离子选择电极法测定熏蒸剂硫酰氟残留量
硫酰氟对储粮害虫活性及残留量实验研究
储粮有害生物及防治技术硫酰氟对储粮害虫活性及残留量实验研究徐国淦(中国检验检疫科学研究院植检研究所 100045)山广利 姜盛杰 山广会 姜礼超 迟彩凤(山东龙口市化工厂)摘 要 用硫酰氟熏蒸处理储粮害虫,对储粮害虫活性及硫酰氟的残留量进行了试验研究。
在温度15~10 下密闭熏蒸16h,供试虫种的致死中量为:锯齿谷盗LD50=1.4125g/m3,谷蠹LD50= 1.972g/m3,玉米象LD50= 2.512g/m3,甜食虫LD50= 3.715g/m3,赤拟谷盗LD50=7.446g/m3。
混入二氧化碳能使硫酰氟分散增匀,促进药剂渗透,有增效作用。
建议在开拓硫酰氟应用于储粮时,5~10g/m3剂量硫酰氟混入二氧化碳14~16d,处理后的含氟量均低于国家规定的允许量。
关键词 硫酰氟 储粮害虫活性 残留量硫酰氟是神经中毒剂,对昆虫、植物线虫、螨类、蛞蝓、鼠类、蛇类等均有活性。
早在1901年由法国H.Moisson在实验室制得。
1957年美国道化学公司发展成商品,商品名为ViKane。
国内,徐国淦在1975年提出开发硫酰氟得到农业部领导重视,并在1978年正式列为农业部重点科研课题,由徐国淦主持并牵头组织协作。
1976~1978年农业部门进行室内及生产上应用研究,最后,共同开发成商品。
美国道农科公司(Dow Ag rosciences L.C.)已开发出替代溴甲烷的硫酰氟,商品名Profume,在2004年1月23日已获准美国环保署联邦农药注册,可用于食品加工处理设施(例如,宠物食品厂、面包房、食品加工厂、面粉加工厂和仓库货栈等)仓库结构的熏蒸,停站的运输工具(火车、船舱、卡车、飞机等),虫害和鼠害等有害生物的防治。
可熏蒸的农产品有:小麦、玉米、稻谷的原粮及其加工品和副产品,大麦、高粱、燕麦、粟、爆米花玉米等杂粮,榛子、核桃、葡萄干、花生、无花果等14种干果和坚果等食品。
国内,徐国淦等在1976~1982年进行硫酰氟对仓储害虫谷斑皮蠹、谷象、玉米象,豌豆象的防治效果及对小麦、玉米、水稻、高粱的残留量的测试。
离子色谱法测定二氧化硫残留量(中药制剂检验课件)
必备知识
离子色谱法测定二氧化硫残留量
测定法
分别精密吸取相应的对照品溶液和供试品溶液各10μl，进样，测 定，计算样品中硫酸根含量，按照（SO2/SO42-=0.6669）计算样品中二 氧化硫的含量。
拓展知识
为什么古人选择熏硫来加工中药呢？ 由于古时候中药加工主要靠人力，生产效率底下，有的中药来不及 加工就发毒腐烂了；再加仓储条件也非常有限，一到夏季中药生虫十分 普遍。慢慢的古人就发现熏硫能够明显改善中药发霉腐烂和生虫的问 题，而且操作也非常简便，所以为了方便中药的保存就开始用硫磺来熏 蒸中药。其实严格控制硫磺用量熏蒸中药并不会对身体产生很大的伤 害，就像食物中经常使用的色素、添加剂、防腐剂一个道理。 现代研究发现硫磺燃烧生成的二氧化硫气体可以直接杀死药材内部 的害虫，抑制细菌、霉菌的活性；也可以与潮湿药材的水分结合生成亚 硫酸，进一步形成亚硫酸盐类物质，具有抗氧化作用，对中药材初加工 贮藏具有一定的帮助作用。
仪器装置
必备知识
A为两颈烧瓶；B为接收瓶；C为圆底烧瓶；D为直行长玻璃管
离子色谱法测定二氧化硫残留量
必备知识
色谱条件与系统适用性试验
采用离子色谱法。色谱柱采用以烷醇季铵为功能基的乙基乙烯基苯 -二乙烯基苯聚合物树脂作为填料的阴离子交换柱（如AS11-HC，250mm
×4mm）或等效柱，保护柱使用相同填料的阴离子交换柱（如AG11HC，50mm×4mm），洗脱液为 20mmol/L 氢氧化钾溶液（由自动洗脱液 发生器产生）；若无自动洗脱液发生器，洗脱液采用终浓度3.2mmol/L
中药制剂的杂质检查技术
—— 离子色谱法测定二氧化硫残留
量
1 基础知识 2 必备知识 3 拓展知识
目录
基础知识
集装箱硫酰氟熏蒸作业指导书
硫酰氟熏蒸集装箱作业指导书-—氟系列1、适用范围本操作规程适用于硫酰氟在集装箱内的熏蒸处理。
2、作用对象啮齿动物、各种生活期的医学媒介生物及农林业害虫，包括滞育阶段、成虫和卵.3、药剂硫酰氟是熏蒸的常用熏蒸剂。
其质量必须达到国家标准，其生产厂家必需三证（生产许可证、农药登记证和工商营业执照）齐全。
4、器材熏蒸剂气体检漏仪、浓度检测仪投药管、钢瓶接嘴、测毒采样管、测温仪(温度计）、计算器、磅秤、粘胶带、浆糊、牛皮纸（或废报纸）、剪刀、自给式呼吸器和聚乙烯膜、急救箱等。
5、熏蒸场所集装箱熏蒸场所应选择在背风且风力不能大于5级的露天场，与生活和工作区的距离不少于50m,熏蒸场所应固定,被熏蒸集装箱平放于地，熏蒸期间不能挪动。
6、准备工作6.1拟定熏蒸方案：了解货物种类、品名、数(重）量、体积、包装等情况；了解当日天气情况，估计熏蒸时大气温度；查阅相关技术要求（了解合同、信用证的有关要求、国外植物检疫部门的熏蒸要求，或向当地检验检疫机关咨询）。
根据前述情况和查阅的技术要求拟定熏蒸方案，报当地出入境检验检疫机关批准。
如果货物种类不宜熏蒸，应予拒绝。
6.2检查药剂和器材：根据拟定的熏蒸方案准备熏蒸药剂和器材,确认所需药剂和器材已经备齐，有关仪器设备运转正常，自给式呼吸器、滤毒罐种类正确有效。
6。
3检查货物包装：如果被熏蒸货物使用不透气或透气性不好的包装材料，应将其卸下,或采取其他措施，能确保熏蒸气体较容易地扩散穿透进入被熏蒸货物的内部。
6.4安放测毒采样管及投药管:对于一般货物的熏蒸，在货堆中部安放一根测毒采样管就可以了，把测毒采样管和投药管引出箱门外,每根测毒采样管应做好标记，将投药管同熏蒸剂钢瓶连接，用胶带密封集装箱内的通气孔。
（可在箱外用胶带密封)。
6。
5密封集装箱：以上准备工作完毕，关闭箱门上锁,然后用浆糊和牛皮纸或胶带进行密封。
6。
6张贴警戒标志：在集装箱门上或明显处张贴熏蒸警戒标志.6.7开启熏蒸气体浓度检测仪，检查工作是否正常。
粮食中熏蒸剂硫酰氟残留量的顶空气相色谱测定
第19 卷第3 期2000 年5 月分析测试学报FENX I CESHI X UE BA O(Journal of I nstrumental Anal y si s)V ol . 19 N o . 3M a y 2000粮食中熏蒸剂硫酰氟残留量的顶空气相色谱测定瞿进文, 徐海聂, 张中亚(珠海出入境检验检疫局, 广东珠海519020)摘要: 报道了利用顶空气相色谱- 电子捕获检测法测定玉米、大米、黄豆、大麦等粮食中熏蒸剂硫酰氟残留量的方法。
该法回收率( 硫酰氟含量为2. 0 ×10 - 6 时) 为95. 7 %～101. 3 % , 相对标准偏差为1. 4 %～3. 5 % , 线性范围在1 ×10 - 1 ～1 ×10 - 7 g/ L , 粮食中硫酰氟检出限低于1. 0 ×10 - 8 。
该法操作简单, 分析时间短, 可用于粮食中残留硫酰氟含量的检测。
关键词: 硫酰氟; 熏蒸剂;气相色谱中图分类号: TS210. 753文献标识码: A文章编号: 1004 - 4957( 2000) 03 - 0076 - 03在粮食的储藏过程中, 为了防止虫害的发生, 通常需要使用熏蒸剂杀虫灭菌。
人们常用的熏蒸剂溴甲烷已被确定为Ⅰ级臭氧耗竭物质, 世界各国现已开始对其限量生产。
徐国淦等1 开发的新型熏蒸剂硫酰氟, 已证明对杀灭光肩星天牛、木蠹蛾、谷象等多种害虫有良好的效果, 其用量目前有较大的增长趋势。
而粮食中残留的熏蒸剂对人体有一定的毒害作用, 需对其含量进行控制。
对粮食中硫酰氟的测定, 通常使用碱液将其吸收转化为氟离子, 再利用氟离子选择电极法测定1 。
该法存在碱液吸收不够完全、检测限高、分析繁杂等弊端。
本文以顶空气相色谱法测定粮食中硫酰氟的残留量, 回收率高, 精密度好, 操作简单, 分析时间短。
1 实验部分1. 1 仪器与试剂HP - 5890 Ⅱ气相色谱仪, 63 Ni 电子捕获检测器, HP - 3365 化学工作站, Pora p ak Q 色谱柱( 183 cm ×0. 32 mm , 0. 175～0. 147 m m) , Ham ilton 气密性注射器( 0. 5 m L) 。
GBZT 160系列国家标准-检测方法详表
GBZ/T 160.30—2004
工作场所空气有毒物质测定
无机含磷(Phosphorus)化合物
一、磷酸的钼酸铵分光光度法
二、磷化氢的气相色谱法
三、磷化氢的钼酸铵分光光度法
四、五氧化二磷和三氯化磷的钼酸铵分光光度法
五、五硫化二磷和三氯硫磷的对氨基二甲基苯胺分光光度法
酚类(Phenols)化合物
一、苯酚和甲酚的溶剂解吸-气相色谱法
二、苯酚的4-氨基安替比林分光光度法
三、间苯二酚的碳酸钠分光光度法
四、β-萘酚和三硝基苯酚的高效液相色谱法
GBZ/T 160.52—2004
工作场所空气有毒物质测定
脂肪族醚类(Aliphatic ethers)化合物
一、乙醚、异丙醚的热解吸-气相色谱法
氧(Oxygen)化物
一、臭氧的丁子香酚-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法
二、过氧化氢的四氯化钛分光光度法
三、臭氧的硼酸碘化钾分光光度法
GBZ/T 160.33—2004
工作场所空气有毒物质测定
硫(Sulfur)化物
一、二氧化硫的四氯汞钾-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法
二、二氧化硫的甲醛缓冲液-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法
GBZ/T 160.56—2004
工作场所空气有毒物质测定
脂环酮和芳香族酮类化合物
(Cyclic and Aromatic ketones)
环己酮的溶剂解吸-气相色谱法
GBZ/T 160.57—2004
工作场所空气有毒物质测定
醌类(Quinones)化合物
氢醌的高效液相色谱法
GBZ/T 160.58—2004
六、黄磷的吸收液采集-气相色谱法
离子选择电极法测定饲料中氟的不确定度评定
离子选择电极法测定饲料中氟的不确定度评定宋军1李应东1刘耀敏1张凤枰1,2范秀丽1（通威股份有限公司1，成都610041）（上海海洋大学食品学院2，上海201306）摘要对离子选择电极法测定饲料中氟含量的测量不确定度进行了评定。
通过建立测定过程中各分量的数学模型，分析、识别了不确定度来源，其不确定度主要来源于标准溶液、最小二乘法线性拟合曲线、定容体积、试样称量、回收率、重复测定等因素。
在对各不确定度分量进行量化的基础上，合成得到了测定结果的相对不确定度。
结果表明，重复测定、标准溶液和最小二乘法线性拟合曲线引入的不确定度对总不确定度贡献率最大，是影响该方法不确定度的主要因素，为采用该方法测定饲料中氟含量的质量控制提供了理论依据。
关键词测量不确定度评定离子选择性电极法氟饲料中图分类号：S816.2 文献标识码：A 文章编号：1003-0174（）- -根据ISO/IEC 17025:2005《检测和校准实验室能力的通用要求》和中国合格评定国家认可委员会（CNAS）规定要求，CNAS在认可实验室应要求实验室组织校准或检测系统的设计人员或熟练操作人员评估相关项目的测量不确定度，要求具体实施校准或检测人员正确应用和报告测量不确定度[1]；关键检测人员应掌握化学分析测量不确定度评定的方法，并能就所负责的检测项目进行测量不确定度评定[2]。
离子选择性电极法测定饲料中氟的含量是国家标准检测方法[3]，有关饲料中氟含量测量不确定度评定的文献，国外未见公开报道，国内报道较少[4-7]，本文以离子选择性电极法测定预混合饲料中的氟含量测定为例，按照《CNAS-GL05:2011 测量不确定度要求的实施指南》[8]、《CNAS-GL06:2006 化学分析中不确定度的评估指南》[9]、《JJF 1059.1—2012测量不确定度评定与表示》[10]，建立测定过程中各分量的数学模型，对测定过程中各分量不确定度来源进行分析，首次对该检测方法中重复测定标准曲线和仪器最小分辨率引入的不确定度进行分析评定，并引入浓度的对数作为变量，简化对数曲线为线性拟合曲线来进行不确定度评定，在对各分量进行量化的基础上，合成得到了测定结果的相对标准不确定度和扩展不确定度，旨在为采用该方法测定预混合饲料中氟含量的质量控制提供理论依据。
饲料中氟的测定(精)
饲料中氟离子的测定
一、范围：饲料原料、饲料产品中的氟的测定 二、原理★ 氟离子选择电极的氟化镧单晶膜对氟离子产生 选择性的对数响应，氟电极和饱和甘汞电极在被测 试液中，电位差可随溶液中氟离子的活度的变化而 变化， E与lgcF呈线性关系 E
注意：不是浓度与电位呈 线性，而是浓度的对数值 与电位成线性关系
饲料中氟离子的测定
3.测定 将氟电极和甘汞电极与测定一起的负端和正端联 系，将电极插入盛有水的50ml的聚乙烯塑料烧杯， 并预热仪器，在磁力搅拌器上以恒速搅拌，读取平 衡电位值，更换2-3次水，待电位平衡后，即可进行 标准溶液和试样液的电位测定。 由低到高浓度分别测定氟标准工作液的平衡电位 值，然后同法测定试液的平衡电位。
电位 lgcF
-274
-275
-0.074 -0.094
-300
-290
-280
-270
CF
m 体积 含量
0.8426 0.8057
0.5014 0.4809 1000 1680 1000 1678
系列1 线性 (系列1)
-0.4 -0.5
三、氟测定的分析步骤
饲料中氟离子的测定
1.氟标准曲线的制备 吸取氟标准稀溶液（10ug/ml） 0.50、1.00、2.00、5.00、10.00ml， 再吸取氟标准溶液（100ug/ml）2.00、5.00ml，分别置于50ml容量瓶中 ，于各容量瓶中加入盐酸溶液5.00ml，总离子强度缓冲液★作用及配制 P98 25ml，加水至刻度，混匀。上述标准工作液分别为0.1、0.2、0.4、 1.0、2.0、4.0、10.0ug/mL。（ ★氟贮备液的配制－－干燥的氟化钠） 2、试液的制备 （1）饲料试样的制备 精确称取0.5-1g试样，于50ml纳氏比色管中，加 入盐酸溶液5.0ml，密闭提取1h，提取后加缓冲溶液25ml，加水至刻度， 混匀，干过滤，供测定用。 （2）磷酸盐试样制备 称取约含2000ugF(0.5g)试样，置于100ml容量瓶中 ，用盐酸溶液溶解至刻度，混匀，取5.00ml溶解液至50ml容量瓶中，加 入25ml总离子强度缓冲液，加水至刻度，混匀，供测定用。
2012理化检验主管技师模拟试卷7
理化检验主管技师模拟试卷7一、A型题：以下每一道考题下面有A、B、C、D、E五个备选答案。
请从中选择一个最佳答案。
1. 下列关于碳水化合物的叙述中哪一项是错误的BA．多存在于植物性食品中B．可全部被机体消化吸收C．可与蛋白质、脂肪结合D．由碳、氢、氧三种元素组成E．是人体热能的主要物质2. 按照国标方法，如果测定挥发酚的水样中含有油，采用下列哪种方法去除EA．碱性条件下用三氯甲烷萃取B．用微孔滤膜过滤C．酸性条件下用苯萃取D．酸性条件下用石油醚萃取E．碱性条件下用四氯化碳萃取3. 测定某一样品中钙的浓度，以mg／100g表示；6次测定的结果分别为：274.5，275.1，273.9，276.0，274.9，273.3，由此绘制质控图，它的警戒线的值为多少D A．272～276B．272.0～276.0C．272.80～276.40D．272.8～276.4E．272.78～276.434. 用氢化物发生原子荧光光度法测硒，在用高纯硒配制贮备液时，应如何溶解，下列哪种方法正确DA．在HCl溶液中加热溶解B．在H2SO4溶液中加热溶解C．用H2SO4溶解D．在水浴上用HNO3溶解E．用HCl溶解5. 产品质量检验机构在考核人员的工作成绩时，首先应考核CA．检验技术B．知识水平C．检验质量D．操作技术E．工作态度6. 为执行我国所颁布的空气中有害物质的最高容许浓度卫生标准。
一般规定采样时间不应小于BA．4分钟B．5分钟C．3分钟D．1分钟E．2分钟7. 20％氯化亚锡溶液，在配制或放置时，有时会出现白色沉淀，原因是BA．氯化亚锡与空气中氧作用形成氯氧化锡的白色沉淀B．氯化亚锡水解为氢氧化锡C．氯化亚锡的溶解度较小，配制好的溶液保存温度过低D．氯化亚锡的溶解度较小，加入的溶剂（水）量尚不够，应在不影响定容体积的前提下，配制时应尽量增加溶剂量E．氯化亚锡的溶解度较小，配制时应加热使沉淀溶解8. 重量法进行无定形沉淀时，下列哪一系列操作是正确的CA．在较浓溶液中，加热，加电解质，沉淀后陈化B．在较浓溶液中，加热，加电解质，不需陈化C．在稀溶液中，加热，加电解质，不断搅拌，沉淀后陈化D．在稀溶液中加电解质，沉淀后进行陈化E．在稀溶液中，加电解质，不断搅拌，沉淀后陈化9. 铅的原子量为207，测得接触者血液中铅的浓度为400μg／L，若用μmol／L来表示，最接近的值应为AA．2B．2.5C．1.5D．0.5E．110. 在波尔兹曼公式中，激发态原子数与下列哪一项无关BA．元素性质B．原子量C．原子激发能D．温度E．基态原子数11. 根据《车间空气中有毒物质监测研究规范》要求，精密度测试的变异系数一般应在BA．8％以内B．10％以内C．5％以内D．1％以内E．3％以内12. 凯氏定氮法蛋白质的一般换算因子为AA．6.25B．5.9C．5.6D．6.0E．6.513. 气泡吸收管使用前要进行吸收效率实验，要求一个管采样效率达到BA．70％以上B．90％以上C．85％以上D．80％以上E．75％以上14. 在空气采样时，收集器应在工人工作时的呼吸带，一般情况下，在距地面C A．1.8mB．2mC．1.5mD．1mE．1.2m15. 将1.00mg维生素B12（分子量为1355）溶于25.00ml蒸馏水中，用1.0cm比色杯，在361nm波长下，测得吸光度为0.400，计算得摩尔吸光系数为DA．1.355×10-4B．1.40×10-4C．1.35×10-4D．1.4×10-4E．1.3×10-416. 原子吸收光谱法的特征浓度是D A．能产生0.00414吸收时试样中待测元素的浓度B．能产生0.044吸光度时试样中待测元素的浓度C．能产生1％透射时试样中待测元素的浓度D．能产生1％吸收时试样中待测元素的浓度E．能产生1％吸光度时试样中待测元素的浓度17. 在生物监测中，生物样品的采集时间主要决定因素是CA．待测毒物的物理性质B．待测毒物的化学性质C．待测毒物的代谢D．样品的种类E．待测毒物的毒性18. 在分光光度法中，理想的显色剂应该满足DA．灵敏度高、准确度和精密度好B．灵敏度高、选择性和精密度好C．灵敏度高、选择性和显著性好D．灵敏度高、选择性和稳定性好E．灵敏度高、显著性和稳定性好19. 双硫腙溶于有机烃类的衍生物中，如氯仿、四氯化碳等，指出双硫晾在氯仿中的溶解度为BA．1.64g／L（暗绿色）B．17.3g／L（蓝绿色）C．0.64g／L（绿色）D．0.3g／L（淡绿色）E．0.4g／L（绿色）20. 测定某一样品中钙的浓度，以mg／100g表示；6次测定的结果分别为：274.5，275.1，273.9，276.0，274.9，273.3，计算得标准差为CA．1.0B．1C．0.9D．0.94E．0.9621. 如果你要进行甲苯的生物监测，应该选择在什么时间采集接触者的尿样EA．工作班前B．工作班中C．工作班末（停止接触前）D．工作班结束前E．工作班末（停止接触后）22. 采样前，滤膜质量为0.1000g，以30L ／min流速采集10分钟，称量后滤膜质量为0.1100g，计算得空气中粉尘浓度为B A．3.30mg／m3B．3.3mg／m3C．3.34mg／m3D．3.333mg／m3E．3.33mg／m323. 颗粒物大小通常用粒径表示，大气中颗粒物的粒径通常用什么表示DA．几何直径B．球体直径C．扩散直径D．空气动力学当量直径E．质量中值直径24. 用原子荧光法测定血中微量砷时，最好使用AA．微波消解法B．溶剂萃取法C．固相萃取法D．干灰化法E．酸消解法25. 用原子吸收光谱法测定生物材料中微量镉时，通常选择的分析线是DA．第一激发态与第二激发态之间发射的共振线B．第一激发态与第三激发态之间发射的共振线C．第三激发态与基态之间发射的共振线D．第一激发态与基态之间发射的共振线E．第二激发态与基态之间发射的共振线26. 取0.10ml一氧化碳纯气用空气稀释至10L，该气体在标准状况下的浓度是多少D A．0.01mg／m3B．未给出配气时的温度和大气压无法计算标准状况下浓度DC．0.0125mg／m3D．12.5mg／m3E．10.0mg／m327. 我国所颁布的空气中有害物质的最高容许浓度以什么单位表示CA．％B．g／g C．mg／m3D．ppmE．mg／L28. 测得某溶液的pH值为8，则溶液中[OH-]应表示为EA．1×10-6mg／LB．1×108mol／LC．1×10-8mg／LD．1×10-8mol／LE．1×10-6mol／L29. 固体废弃物按危害状况可分为有毒有害废弃物和一般废弃物，请补充完善有毒有害废弃物的定义。
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[ 5]
1
1. 1
试验部分
仪器与试剂 甘汞 电 极 , 氟 离 子 选 择 电 极 ( IM 40S, T OA
1. 2. 1
Electronics Lt d. ) 离子活度计 ( IM 40S, T OA Electronics L td. )
收稿日期 : 2000 01 12
瞿进文等 : 离 子选择电极法测定熏蒸剂硫酰氟残留量
[ 4] [ 1]
总离子强度调节缓冲液 : 用 3mol L 液与 0. 75mol L 配制。 氟标准溶液 : 用 100 液。
- 1
- 1
乙酸钠溶
柠檬酸钠溶液等量混合, 临用时 干燥 4h 的氟化钠 , 以去
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离子水配制。使用时, 用水稀释至 5 g ml 为工作 硫酰氟标准气体的配制: 采用注射器配气法 配制不同浓度的硫酰氟标准气体。 试剂均为分析纯, 水为去离子水, 试剂贮于聚乙 烯瓶中。 1. 2 试验方法 样品中硫酰氟的提取 提取装置见图 1 。 称取样品 50g 置于 500ml 三口蒸馏瓶中, 加入 0. 05mol L- 1 硫酸 250ml。在每个 U 型 管内加 入 5mol L - 1氢氧化钠溶液 20m l, 放入搅拌磁子。连接 好吸收装置。开启搅拌器, 在三口瓶内添加硫酰氟 标准气, 开启恒温水浴至 60 , 开启氮气钢瓶, 调节
其它氟化物与碱液反应较易有关。 2. 1. 3 温度对回收率的影响 温度太低 ( 1) 蒸馏装置温度对回收率的影响
时( 低于 25 ) , 部分硫酰氟较难提取; 温度较低时 ( 30 ~ 50 ) , 需要较长时 间蒸馏才能满 足回收率 的要 求。因此 , 蒸馏温度选择在 60~ 70
图1 1. 高压氮气钢瓶 4. 温度计 硫酰氟提取装置图 2. 恒温电热包 3. 三口烧瓶 6. U 型玻璃管
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结果与讨论
2. 1 试验条件的选择 2. 1. 1 氮气吹扫速度与时间对硫酰氟回收率影响 ( 1) 氮气吹扫速度对硫酰氟回收率的影响 样 品经稀硫酸提取后, 通过氮气吹扫 , 将硫酰氟吹入吸 收管中吸收。经利用气相色谱 电子捕获检测器监 测, 证实无论氮气流速快慢, 均能将样品中的硫酰氟 完全吹出。但是 , 吸收液对硫酰氟的吸收程度与氮 气流速呈负相关。试验表明 , 吹扫速度在 10~ 60ml min- 1 均有较高的回收率 , 但流速低于 40m l min1
第 37 卷 第 8 期 2001 年 8 月
理化检验 化学分册
PTCA ( PART B: CHEM ICAL A NAL YSIS)
V ol. 37 No. 8 A ug. 2001
离子选择电极法测定熏蒸剂硫酰氟残留量
瞿进文, 张中亚, 徐海聂
( 珠海出入境检验检疫局 , 珠海 519020) 摘 要:
时较为适宜。
( 2) 吸收液温度对回收率的影响 经试验 , 吸 收液在常温( 0~ 40 ) 范围内 , 均能较好地吸收硫酰 氟。吸收液温度对回收率影响不显著。 2. 1. 4 磁力搅拌与回收率的关系 本文对吸收液在吸收过程中经磁力搅拌与超声 波搅拌对回收率的影响作了比较。超声波对提高回 收率没有明显的作用 , 而使用磁力搅拌可以显著提 高回收率。 2. 2 方法的精密度和准确度 在样品中 , 分别加入不同量的硫酰氟, 按本法测 定, 确定其检出限。玉米、 大米、 豌豆的检出限分别 为 0. 5, 0. 8 和 0. 5mg kg 。 样品中加入 2. 0mg kg - 1 硫酰 氟, 平行 测定 5 次, 计算其精密度 , 测定结果玉米为 1. 90mg kg - 1 , RSD 为 2. 1% , 大米 为 1. 83mg kg , RDS 为 2. 3% , 豌豆为 1. 93mg kg - 1 , RSD 为 0. 88% 。结果表 明, 精密度符合要求。 在样品中 , 加入 1. 0 和 2. 0mg kg - 1 的硫酰氟, 按本法测定其在玉米、 大米和豌豆中的浓度分别为 0. 92, 1. 90, 0. 89, 1. 83, 0. 95, 1. 94mg kg - 1 。结果 表明 , 相对误差小于 8. 5% , 测定值与真实值非常接 近, 准确度较高。 感谢本局乐海洋博士、 郑帆高级工程师的帮助。 参考文献 :
Keywords: Ion selective electrode; Fumigant; Sulfony l fluoride; Determination 随着世界动植物产品贸易的不断扩大, 杀灭害 虫的熏蒸剂用量也不断增多。目前常用的熏蒸剂溴 甲烷已被正式定为 ! 级臭氧耗竭物质, 蒙特利尔议 定书各方已同意自 1995 年起对其限量生产 。徐 国淦等开发的新型熏蒸剂硫酰氟 , 已证明对杀灭光 肩星 天 牛、 木 蠹 蛾、 谷 象等 多种害 虫有 良好效 [ 2, 3] 果 。粮食中硫酰氟的残 留测定, 多采用中子活 化等方法 。但该法条件要求较高, 一般实验室不 易普及。而利用稀硫酸蒸馏提取, 氮气吹扫, 氢氧化 钠溶液吸收, 氟离子选择电极法测定, 所需仪器设备 较易普及 , 检出限低 , 重现性好 , 方法简单。
利用稀硫酸溶液于 60 提取粮食中残留熏蒸剂硫酰氟, 经氮气吹扫 , 用 5mol L - 1 氢氧
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化钠溶液吸收, 使其转化为氟离子 , 用氟离子选择电极测定氟离子浓度 , 从而推算 出硫酰氟的含 量。该法对玉米 、 大米、 豌豆的检出限分别为 0. 5, 0. 8 和 0. 5m g kg 留量的检测 。
时, 所需时间较长。而流速大于 120ml min- 1 时, 回 收率明显偏低, 说明吸收液此时不能有效吸收。综 合考虑, 选择 60ml m in - 1 为宜。 ( 2) 氮气吹扫时间对硫酰氟回收率的影响 不 同样品加入硫酰氟标准气 , 使其在样品中的浓度为 2mg kg - 1 , 在 60ml min- 1 氮气吹扫下 , 当硫酰氟回 收率接近 90% 时, 所需时间约为 2. 5h。在该流速范 围内 , 提取时间在 3h 后, 可以较全面提取样品中的 硫酰氟。 2. 1. 2 吸收液浓度对回收率的影响 在合适的条件下, 采用不同浓度的氢氧化钠溶 液吸收硫酰氟 , 结果表明 , 吸收 液浓度小 于 3mol L- 1 时, 回收率较低 , 当吸收液浓 度大于 4mol L 时, 回收率普遍大于 80% 。这与空气中的氟化物吸 收情况不同 [ 6] 。空气中的氟化物 在氢氧化钠浓度 为 0. 1mol L - 1 时, 便能有效吸收。这可能与空气中
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5. 电磁搅拌器
氮气流 速为 50 ~ 60ml m in - 1 , 用吸 收液吸 收 3h 。 混合两只 U 形管内的吸收液, 作为待测液。 1. 2. 2 氟离子的测定方法 取吸收液 10ml, 用 4mol L - 1 盐酸中和至近中 性, 利用氟离子选择电极测定氟离子浓度。测定方 法参见文献[ 6] 。
关键词 :
。 方法适于粮食中硫酰氟残
离子选择电极; 熏蒸剂; 硫酰氟; 测定
文献标识码 : A 文章编号 : 1001 4020( 2001) 08 0367 02
中图分类号 : O657. 1
பைடு நூலகம்
DET ERM INAT ION OF RESIDUAL FU M IGANT SUL FONYL F LU ORIDE BY ION SELECT IVE ELECT RODE
H 2SO4 at 60 . A ir or nitr ogen is bubbled into the solutio n at a flow rate of 60ml min - 1 to carry out SO2F 2 and to be ab sorbed in 5mol L- 1 N aOH solution in which it is transformed to fluoride ion. T he fluoride ion is determined by using ion selective electrode, and the content of the residual SO2 F2 is calcalated from the F- concentration obtained. T his method has been applied to t he analysis of cor n, rice and pea, w ith detection limits of 0. 5mg kg - 1, 0. 8mg kg - 1 and 0. 5mg kg- 1 respectively.