第六章 自由基聚合反应
自由基聚合反应
1，3-丁二烯在常温下为气体，沸点4.41°C， 1,3-丁二烯的聚合以1，4为主，产物为聚丁二烯。
聚丁二烯链中的烯有顺式和反式两种构型。
构型对聚合物的性质有很大的影响，顺式构型弹 性大、强度较小，反式构型强度较大但弹性较小。
用配位络合物催化剂如（RCOO)2Ni/AlR3/BF3乙醚 引发得到的聚合物主要是顺-1，4-聚丁二烯，它是合 成橡胶的原料。它经硫化使分子链间产生一些交联， 可大大改进橡胶的机械强度，可用来加工轮胎等。
天然橡胶的成分是顺-1，4-聚异戊二烯，由它制
成的橡胶是综合性能最好的。
异戊二烯通过TiCl4/AlEt3作催化剂可得到称为 合成天然橡胶的顺-1，4-聚异戊二烯。
自由基聚合反应机理
自由基聚合反应机理1. 引言自由基聚合反应是一种重要的有机化学反应，广泛应用于聚合物的合成和有机合成领域。
自由基聚合反应的机理对于合理设计反应条件和控制反应过程具有重要意义。
本文将简要介绍自由基聚合反应的机理及相关的反应条件和控制方法。
2. 自由基聚合反应的基本概念自由基聚合反应是指通过自由基的聚合反应来合成聚合物的过程。
在自由基聚合反应中，自由基分子通过聚合反应连续添加到聚合物链上，从而实现聚合过程。
聚合物链的生长是以共轭双键或其他反应位点为基础的。
3. 自由基聚合反应的机理自由基聚合反应包括引发步骤、传递步骤和终止步骤。
下面将逐个介绍这些步骤的机理。
3.1 引发步骤在自由基聚合反应中，反应的开始需要引发剂作为引发步骤的催化剂。
引发剂会被激活形成自由基，通常是通过热量、光或化学剂的作用来实现。
引发剂能够引发起反应的原因在于它能够提供链建立反应起点所需的自由基。
3.2 传递步骤在自由基聚合反应的传递步骤中，自由基分子会逐一添加到聚合物链的末端，并延长聚合物链的长度。
这个过程中，自由基通过与单体分子反应，将自由基转变为共轭双键或其他反应位点，从而继续聚合的过程。
3.3 终止步骤自由基聚合反应的终止步骤是不可逆的，通过各种反应途径来消除自由基，结束聚合反应。
终止步骤可以分为自发性终止和人为控制的终止。
4. 自由基聚合反应的控制方法为了获得所需的聚合物特性，需要对自由基聚合反应进行控制。
下面介绍几种常用的控制方法。
4.1 温度控制温度是自由基聚合反应的主要控制因素之一。
通常情况下，聚合反应速率随温度的升高而加快。
通过控制反应温度，可以调节聚合反应的速率和产物分子量分布。
4.2 引发剂选择不同的引发剂会对自由基聚合反应的速率和选择性产生影响。
选择合适的引发剂可以实现更高的反应活性和选择性。
4.3 单体选择单体的选择性也是自由基聚合反应的重要控制因素之一。
通过选择不同的单体，可以合成出具有不同结构和性质的聚合物。
自由基聚合的基元反应
自由基聚合的基元反应
自由基聚合是一种重要的聚合反应，大多数聚合物都是通过自由基聚合来得到。
在自由基聚合过程中，发生的基元反应包括以下几种。
1. 初始反应
自由基聚合的初始反应是指一个自由基引发另一个自由基的生成。
这个自由基可能来自光化学激发、热解或化学反应等各种方式。
例如，在光化学激发的反应中，紫外线可以引发单氯化乙烯分子的光解，生成两个氯自由基。
这两个自由基可以进一步反应，形成链式聚合反应。
2. 传递反应
传递反应是指自由基聚合中分子中的自由基与另一个分子中的自由基结合，形成新的自由基。
这种反应会导致聚合物的分子量不断增加，同时可以引起聚合物结构的复杂化。
例如，乙烯的自由基与另一个分子中的自由基结合，形成一个乙烯分子和一个新的自由基，这个自由基可以继续引发下一步反应。
3. 终止反应
终止反应是指两个自由基结合，消耗自由基并终止聚合反应。
聚合反
应的终止反应可以引起聚合物结构的不完整，表现为单体残留异构体、双键、杂环等。
例如，在聚合甲基丙烯酸甲酯的过程中，两个自由基结合，消耗自由基，并形成聚合物链的末端。
这种终止反应通常会导致聚合物分子量
的减小。
总的来说，自由基聚合的基元反应是自由基引发、传递和终止反应的
集合体。
这些反应构成了自由基聚合反应的基本机理。
对于聚合物的
合成和设计，深入理解这些反应机理是非常重要的。
自由基聚合反应机理
3.3.1 自由基的产生及其活性
1. 自由基的产生方式 ◆ 弱共价键的均裂，如后面将要讲述的引发剂BPO和 AIBN的受热分解等
O O _ _ _ _ _ C O O C
△
2
O _ _ . C O CO2↑
.+
或者简写为：(C6H5COO)2 → C6H5COO+ C6H5+ CO2↑
◆ 向大分子转移使度与链终止反应类型
单
体
聚合温度 ℃
0 ~ 60 60~80 60 80 0 25 60 60
偶合终止 %
100 100 81 53 40 32 15 92
歧化终止 %
0 0 19 47 60 68 85 8
苯 乙 烯 对氯苯乙烯 对甲氧基苯乙烯
甲基丙烯酸甲酯
丙 烯 腈
4. 链转移终止反应 存在自由基向单体、引发剂、溶剂和大分子转移4种方式 ◆ 向单体转移：使聚合度降低，聚合速率不变，如氯乙烯 ◆ 向引发剂转移：使聚合度和引发效率降低，聚合速率不变 ◆ 向溶剂转移使聚合度降低，聚合速率可能降低甚至停止
2. 链增长反应
单体自由基与单体连续加成生成长链自由基的过程
RCH2-C.HX +nCH2=CHX →…→ R[CH2-CHX]n-CH2-C.HX
链增长反应是活化能较低的放热反应，反应速率较快。
3. 链终止反应 双基偶合终止：聚苯乙烯属此类终止
2 R [CH2 - CH]n - CH2
_
. - CH
CH3 CH3 _ _ _ _ △ CH3 C N=N C CH3 CN CN
_ . 2 CH3 C + N2↑ CN
CH3
◆ 紫外光照或高能辐照等物理手段 ◆ 存在单电子转移的氧化还原反应 如：Fe2+ + H2O2 == Fe3+ + OH - + OH .
第六章 自由基聚合反应
铵(NH4)2S2O8 ，是这类引发剂的代表， 能溶于水，多用于乳液聚合和水溶液聚 合的场合。
分离产物SO4-.既是离子，又是自由
基．可称做离子自由基或自由基离于。
4．氧化—还原引发体系
许多氧化“还原反应”可以产生自由基,
用来引发聚合，这类引发剂称做氧化— 还原引发体系。这一体系的优点是活化 能较低(约40~60kJ／mol)，可在较低温度 (0~50 ℃)下引发聚合，而有较快的聚合 速度。体系组分可以是无机和有机化合 物，性质可以是水溶性和油溶性的，反 应机理是直接电荷转移或先形成中间络 合物。
链增长的立体结构
在链增长反应中，结构单元问的结合可能存在“头-尾”
和“头-头”或“尾-尾”两种形式
经实验证明主要以头—尾形成连接。原因有电子效应和
位阻效应。按头—尾形式连接时，取代基与独电子连在 同一碳原子上，苯基一类的取代基对自由基有共扼稳定 作用，加上相邻次甲基的超共扼效应，自由基得以稳定。 而按头-头形式连接时，无共扼效应．自由基比较不稳定。 对于共扼稳定较差的单体．如醋酸乙烯酌，会有一些 头—头形式连接出现。聚合温度升高时，头—头形式结 构将增多。另一方面，次甲基一端的空间位阻较小，有 利于头尾连接
一般在45~65 ℃下使用，其特点是分解均匀，
只形成一种自由基，无其他副反应；另一优点 是比较稳定，可以纯粹状态安全储存．但 80~90 ℃时也急剧分解。缺点是有一定毒性， 分解速率较低，属于低活性引发剂。 AIBN分解后形成的异丁腈(二甲基一氰基一 甲基)自由基是碳自由基，缺乏脱氢能力，因此 不能用作接枝聚合的引发剂。
(1)水溶性氧化-还原引发体系
这类体系的氧化剂有过氧化氢、过硫酸
自由基聚合反应
第一章 自由基聚合反应高聚物的形成反应，按反应机理不同分类连锁聚合反应−−−−−→−依活性种不同分y 自由基型聚合反应、离子型聚合反应、配位聚合反应。
两大类逐步聚合反应−−−−−−→−依参加反应的单体分缩聚反应、开环逐步聚合反应、逐步加聚反应第一节 自由基聚合反应的特点及分类1、自由基聚合反应：指单体借助于光、热、辐射、引发剂等的作用，使单体分子活化为活性自由基，再与单体分子连锁聚合形成高聚物的化学反应。
2、自由基聚合反应的特点（1）反应可明显的分为链引发、连增长、链终止等基元反应。
（2）反应速度快，单体一经引发，即迅速进行聚合反应，瞬间形成大分子。
（3）体系中始终没有从低分子量到高分子量的中间产物，反应无法停留在中间阶段，也无法分离出稳定的中间产物。
（4）反应是不可逆的反应。
（5）产物分子量大，但分布较窄，即分子量差别不大。
3、分类（1）均聚合反应：同种单体分子间的聚合反应。
（2）共聚合反应：两种以上单体分子间的聚合反应。
4、自由基的产生 （1）自由基化合物的共价键发生均裂反应，形成两个带独电子的中性基团。
R R ∙∙−−→−均裂2R · （2）自由基的相对活性顺序：∙H ＞3H C ∙＞56H C ∙＞2H C R ∙＞H C R ∙2＞∙C Cl 3＞∙C R 3＞∙C Br 3＞HCOR C R ∙＞HCN C R ∙＞HCOOR C R ∙＞22H C CH CH ∙=＞256H C H C ∙＞()H C H C ∙256＞l C ∙＞()∙C H C 356考虑：（1）共轭效应：没有共轭效应的自由基活泼，有共轭效应的自由基不活泼。
（2）极性效应：吸电子基团常合自由基稳定，推电子基团使自由基活泼。
（3）空间位阻效应：体积较大基团使自由基活性降低→主导地位 5、自由基的反应特征含有未成键的电子，具有很高的反应活性，可以发生如下反应： （1）自由基的加成反应→→链增长的基础R ·＋CH 2＝CH 2 R －CH 2－CH 2（2）自由基的夺取原子反应→→链转移和歧化终止的基础a 、夺取其他分子上的氢原子，本身失去活性，同时产生新的自由基。
自由基聚合反应机理
CH－CH3 2 → ～CH • CH－CH 2 CH2 CH3
转移的结果：形成乙基和丁基支链
～CH2 －CH2 ＋ CH＝CH～
Cl 偶合终止特点：产物的聚合度是两个链自由基链节数之和；大分子两端各 带一个引发剂残基；大分子链中间形成头－头结构。 歧化终止特点：产物的聚合度与链自由基的链节数相同；大分子一端带引 发剂残基，其中一个大分子链端为不饱和结构。 具体终止方式取决于单体结构、反应条件等因素。
CN R 有机过氧化物： O H 无机过氧化物： O 氧化还原引发体系： H Oຫໍສະໝຸດ O O R’ H O CNH
（油溶性） （水溶性） ＋ Fe2＋（可油可水）
自由基聚合反应机理
一、链引发（initiation of chain） 2、引发剂引发机理
k 第一步 引发剂分解 I → 2R• k 第二步 单体自由基形成 R • + M → RM •
对聚合的影响：聚合速率基本不变；平均聚合度降低；引发效率降低。
●向溶剂转移
～ CH2－CH• ＋ S－Y → ～ CH2－CHY ＋ S•
Cl 对聚合的影响：聚合速率变化与否取决于新自由基的活性；平均聚合度降低。 Cl
自由基聚合反应机理
●向高分子链转移（多发生在聚合反应的后期） ▲向稳定高分子链转移
d i
3、引发剂分解动力学
I e k t d I 积分得 Rd k d I I 0 dt
d
引发剂分解半衰期
t1 2
ln 2 0.693 0.693 kd kd Ad e Ed RT
引发剂活性↑，分解半衰期↓，分解活化能↓，分解速率常数↑。
自由基聚合反应机理
• ～ CH2－CH• ＋ ～CH2－CH～ → ～CH2－CH2 ＋～CH2－C～ X X X X
自由基聚合反应名词解释
自由基聚合反应名词解释
自由基聚合反应是一种化学反应，其中自由基通过一系列步骤进行连续的反应，从而形成更大分子的聚合物。
在这种反应中，自由基是活跃的化学物质，它们具有未成对电子，可以与其他化合物中的自由基或原子发生反应。
自由基聚合反应在有机化学和高分子化学中具有广泛的应用。
自由基聚合反应通常涉及三个关键步骤：启动、传递和终止。
1.启动：在启动步骤中，一个化合物（启动剂）被加热、光照或与其他反应物发生反应，从而产生自由基。
这个自由基可以是一个单独的原子或分子，具有未成对电子。
2.传递：在传递步骤中，自由基与单体分子中的另一个未成对电子结合，形成一个新的自由基。
这个过程会不断重复，使得聚合物链不断增长。
聚合反应中使用的单体分子可以是有机物，如乙烯、丙烯酸甲酯等，也可以是无机物，如二氧化硅等。
3.终止：在终止步骤中，聚合反应停止。
这可以通过两个自由基相互结合或与其他反应物结合来实现。
终止步骤可以避免过度聚合或产生不受控制的聚合物。
自由基聚合反应具有许多重要的应用。
在高分子化学中，它用于合成各种聚合物，如塑料、橡胶和纤维素。
这些聚合物在日常生活中广泛应用，如塑料容器、纤维素纤维和橡胶制品。
此外，自由基聚合反应还用于制备各种化学品、药物和材料。
总之，自由基聚合反应是一种重要的化学反应，通过自由基的连续反应，将单体分子聚合成聚合物。
这种反应在有机化学和高分子化学中具有广泛的应用，并在制备塑料、橡胶和纤维素等产品方面发挥着关键作用。
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性也有差别，因此共聚物组成与单体配料组成往 往不同。在用动力学法推导共聚物组成方程时， 须作下列假定： (1)自由基活性与链长无关，即各步反应的速率 常数不随自由基(即链长)而变化； (2)前末端(倒数第二)单元结构对自由基活性无影 响，即自由基活性仅决定于末端单元结构； (3)无解聚反应，即不可逆聚合； (4)共聚物聚合度很大，引发和终止对共聚物组 成无影响； (5)稳态假定。要求自由基总浓度和两种自由基 浓度都不变，除引发速率与终止速率相等外，还 要求M1· 和M2· 两自由基相互转变的速率相等。
或其他原子的终止反应则称为歧化终止。 歧化终止结果，聚合度与链自由基中单 元数相同
每个大分子只有一端为引发剂残基，另一端为饱 和或不饱和，两者各半。根据上述特征，应用含有标 记原子的引发剂，可以求出偶合终止和歧化终止的比 例。
链终止的特征
链终止活化能很低，只有8~21kJ／mol，
甚至为零。因此终止速率常数极高 (106~108/mol· s)，但双基终止受扩散控制。 单体浓度(1~10mol/l)远大于自由基浓度 (10-7~10-9 mol/l)，因此链增长速度远大于 链终止速度。
2 诱导分解
诱导分解实际上是自由基向引发剂的转
移反应。 转移结果，原来自由基终止成 稳定分子，另产生一新自由基。自由基 数并无增减，徒然消耗一引发剂分子， 从而使引发剂效率降低。例如
偶氮二异丁腈一般无诱导分解。 丙烯腈、苯乙烯等活性较高的单体，能迅速与引 发剂作用，引发效率较高．而醋酸乙烯脂等低活性 单体引发效率低。
对于具有比较活泼氢原子或卤原子的溶剂，
链转移常数一般较大，如异丙苯>乙苯>甲苯 >苯，四氯化碳和四溴化碳Cs值更大，表明 C—C1、C—Br链合较弱，更易链转移。 大分子转移
向大分子转移，会产生聚合物的支化或交联，反应点
多发生在大分子链节的叔碳原子上。
得到二元(或二元)共聚物。依照二元共聚 物中二种单体链节(以A和B代表)的序列排 布，大致可分为如下五类共聚反应(不包括 交联反应)。
嵌段共聚与嵌均共 聚的区别为前者包含 两者嵌段，后者以一 种单体链段为主，另 一种单体链段极短或 仅为一个链节。
6．4．I 二元共聚物的组成方程
两种单体共聚时，由于其化学结构不同，两者活
6．1．3 链终止
自由基活性高，有相互作用而终止的倾
向，终止反应有偶合终止和歧化终止两 种方式。 两链自由基的独电子相互结合成共价键 的终止反应称做偶合终止。偶合终止结 果大分子的聚合度为链自由基重复单元 数的两倍
用引发剂引发并无链转移时，大分子两端均为引发剂残基。
某链自由基夺取另一个自由基的氢原子
第六章 自由基聚合反应
6．1 自由基聚合反应机理
烯类单体聚合成聚合物一般由链引发、链增长、
链终止等基元反应组成，此外还可能伴有链转 移反应。 6．1．1 链引发 链引发反应是形成单体自由基活性种的反 应。用引发剂引发时，将由下列两步组成 (1)引发剂I分解，形成初级自由基R·
(2)初级自由基与单体加成，形成单体自由基
有活性，能打开第二个烯类分子的π 链， 形成新的自由基。新的自由基活性并不 衰减，连续和其他单体分子结合成尽元 更多的链自由基，这个过程称做链增长 反应。实际上是加成反应。
链增长反应的两个特征
链增长是放热反应。烯类单体聚合热约55—
95kJ／m01， 增长活化能低，约为20~34KJ／mol，增长速率 极高，在0.01秒至几秒钟内，就可以使聚合度 达到数千，甚至上万。这样高的速度是难以控 制的，单体自由基一经形成以后，立刻与其他 单体分子加成，增长成活性链，而后终止成大 分子。因此，聚合体系内往往由单体和聚合物 两部分组成，不存在一系列中间产物。
过硫酸盐，如过硫酸钾K2S2O8和过硫酸
铵(NH4)2S2O8 ，是这类引发剂的代表， 能溶于水，多用于乳液聚合和水溶液聚 合的场合。
分离产物SO4-.既是离子，又是自由
基．可称做离子自由基或自由基离于。
4．氧化—还原引发体系
许多氧化“还原反应”可以产生自由基,
用来引发聚合，这类引发剂称做氧化— 还原引发体系。这一体系的优点是活化 能较低(约40~60kJ／mol)，可在较低温度 (0~50 ℃)下引发聚合，而有较快的聚合 速度。体系组分可以是无机和有机化合 物，性质可以是水溶性和油溶性的，反 应机理是直接电荷转移或先形成中间络 合物。
性基(独电子)转移到单体上去，链自由基 自身变成稳定的大分子。这种反应的可能 性大小是和各种单体的结构特点有关，而 且与温度有关。 键合力较小的原子，如叔氢原于、氯原子 等，容易被自由基所夺取而发生链转移反 应。如氯乙烯单体其转移方式
6．3．3 向引发剂转移
自由基向引发剂转移，导致诱导分解，使
分子结构上具有弱键。在热能或辐射能 的作用下．沿弱键均裂成两个自由基。 一般聚合温度下，如40~100℃ ，要求离 解能约1.25~1.47×105J/mol。 引发剂主要有偶氮类化合物和过氧化合 物两类，也可以从另一角度分成有机和 无机两类。
1．偶氮类引发剂
其分解反应式如下
偶氯二异丁腈AIBN是最常用的偶氮类引发剂，
引发剂效率降低，同时也使聚合度降低。 向引发剂转移常数难以单独测定，须与向 单体的转移常数同时处理。单体进行本体 聚合时，无溶剂存在，则：
左边全部对[I]/[M]作图，从直线斜率可求出CI，同 时由截距求出CM
6．3．4向溶剂转移
在溶液聚合中有些溶剂由于分子结构特点不
同，也能不同程度地和链自由基进行链转移， 故大体上有“惰性”及“活性”溶剂之分。
如新自由基活性减弱，则再引发相应减慢，会出
现缓聚现象。极端的情况是新自由基稳定，难以 再引发增长，就成为阻聚作用。
6．3．1 链转移反应对聚合度 的影响
活性链向单体、引发刑、溶剂等低分子
物质转移,在转移后速率并不显著衰减的 情况下，三种物质转移的反应式和速率 方程如下
式中下标tr，M，I，S分别代表链转移、单体、引 发剂、溶剂。
(1)水溶性氧化-还原引发体系
这类体系的氧化剂有过氧化氢、过硫酸
盐、氢过氧化物等，而还原剂则有无机 还原剂(Fe 2+ ，Cu+，NaHSO3，Na2S203， Na2SO3。等 )和有机还原剂(醇，胺，草 酸，葡萄酸等)。
如还原剂过量，将进一步与自由基反应，
使活性消失。
因此还原则的用量一般较氧化剂少。
链增长的立体结构
在链增长反应中，结构单元问的结合可能存在“头-尾”
和“头-头”或“尾-尾”两种形式
经实验证明主要以头—尾形成连接。原因有电子效应和
位阻效应。按头—尾形式连接时，取代基与独电子连在 同一碳原子上，苯基一类的取代基对自由基有共扼稳定 作用，加上相邻次甲基的超共扼效应，自由基得以稳定。 而按头-头形式连接时，无共扼效应．自由基比较不稳定。 对于共扼稳定较差的单体．如醋酸乙烯酌，会有一些 头—头形式连接出现。聚合温度升高时，头—头形式结 构将增多。另一方面，次甲基一端的空间位阻较小，有 利于头尾连接
一般在45~65 ℃下使用，其特点是分解均匀，
只形成一种自由基，无其他副反应；另一优点 是比较稳定，可以纯粹状态安全储存．但 80~90 ℃时也急剧分解。缺点是有一定毒性， 分解速率较低，属于低活性引发剂。 AIBN分解后形成的异丁腈(二甲基一氰基一 甲基)自由基是碳自由基，缺乏脱氢能力，因此 不能用作接枝聚合的引发剂。
(2)油溶性氧化-还原引发体系
用这一体系的氧化剂有氢过氧化物、过氧化
二烷基、过氧化二酰基等，用作还原剂的有 叔胺、环烷酸盐、硫酸、有机金属化合物[如 (Al2(C2H5)3、B (C2H5)3等)。过氧化二苯甲酰N， N一二甲基苯胺是常用的引发体系。
6．2．2引发剂分解动力学
在自由基聚合的三步主要基元反应中，引发速
分子处于单体或溶剂“笼子”包围之 中。笼子内的引发剂分解成初级自由 基以后，必须扩散出笼子才能引发单 体聚合。如果来不及扩散，就可能发 生副反应，形成稳定分子，消耗引发 剂，使其效率降低，这种效应叫做笼 蔽效应。
偶氮二异丁腈在笼子内分解成异丁腈自
由基后，有可能偶合成稳定分子， 过氧 化二苯甲酰分两步反应，先后形成苯甲 酸基和苯基自由基，有可能进一步形成 苯甲酸苯酯和联苯。下式中方括号代表 笼子
6．2．4 引发剂的选择
聚合方法。本体悬浮和溶掖聚合选用偶
氮类和过氧类油溶性有机引发剂；乳液 和水溶液聚合则用硫酸盐一类水溶性引 发剂或氧化——还原引发体系。 聚合温度。使得聚合速度适当。
6．3链转移反应
由于链自由基的反应活性很大，除了和单体作用
进行连锁的链增长这一主体反应之外，它还可能 和存在于反应体系中的其他各物质分子发生反应。 链转移便是其中的一类反应。 转移结果，原来自 由基终止，聚合度因而减小，另外形成一个新的 自由基。新的自由基如有足够的活性，可以再引 发其他单体分子，然后继续增长。
率最小，是控制总反应的一步反应。研究聚合 速率和分子质量影响因素时，应充分了解引发 剂浓度与时间、温度间的定量关系。 引发剂分解反应一般届于一级反应，分解速率 与引发剂浓度[1I一次方成正比，表达式如下：
引发效率：用于引发聚合的引发剂的比例。
1．笼蔽效应伴随副反应
聚合体系巾引发剂浓度很低，引发剂
2．过氧化物类引发剂
过氧化氢中两个氢原于都被有机基团所取代，
就形成过氧类引发剂。过氧化二苯甲酰(BPO) 是典型的代表．其中O-O键部分的电子云密度 大而相互排斥，容易断裂，一般在60~80 ℃分 解
偶氮类和有机过氧类引发剂属于油溶性引发剂，
常用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚
3．无机过氧类引发剂
链引发的特征
引发剂分解是吸热反应，活化能高，约