脱氢松香酸的制备研究
脱氢松香酸的制备研究
松香酸（IBP）是有机合成的重要的中间体，用于合成多种医药、农药、染料等合成物，
多年来一直受到化学工业的青睐。近几年来，由于环境保护和安全要求，脱氢松香酸（DIBP）等新型松香酸衍生物已经引起了广泛的关注。本文介绍了脱氢松香酸的制备方法。
脱氢松香酸的制备一般是以松香酸为原料，利用碱催化剂，分子氧化等反应脱去芳烃部分，从而得到脱氢松香酸。通常，醋酸或磷酸/亚硝酸作为氧化剂，碳酸钠作为催化剂，还可
以添加一定量的钠硫酸，硅烷，铵等添加剂。反应温度一般在80至120℃，在低温（120℃以下）氧化时，反应速度较慢，但反应收率较高；而在较高温下（120℃以上），反应速
度较快，但反应收率较低。再将反应溶液过滤，洗涤，沉淀，干燥，以得到纯度较高的脱
氢松香酸。
由于脱氢松香酸制备过程涉及到许多反应条件参数的调整，因此使用的催化剂和添加剂的
选择对获得高品质的脱氢松香酸有着至关重要的作用。根据Power et al.的研究，在碳酸钠碱催化下，添加一定量的硫酸钠和硅烷有助于提高脱氢松香酸的收率和纯度，尤其是提
高了99.5％以上的脱氢松香酸纯度，而不能添加多一点。
此外，操作人员在整个反应过程中还应该形成一个有序的系统，包括物料的精确计量、反
应体系的有效控制、收率的及时跟踪以及终端产品的有效质量控制等，以保证他们可以以
最经济、安全和有效的方式得到最优质的脱氢松香酸产品。
总之，脱氢松香酸制备技术要求有新颖性、安全性和经济可行性，因此就反应条件参数的
调整，催化剂和添加剂的使用以及操作人员的工作方面来说都有着重要的意义。本文综合
分析了脱氢松香酸的制备工艺以及反应条件参数的调整，以指导工业生产，为工业生产脱
氢松香
脱氢枞醇的合成研究
脱氢枞醇的合成研究 摘要：通过乙醇胺成盐及异辛烷萃取和乙醇重结晶方法实现歧化松香中脱氢枞酸的分离纯化，利用氯化亚砜对脱氢枞酸的酰化能力使之转化为脱氢枞酰氯；研究了通过脱氢枞酰氯与甲醇反应制备脱氢枞酸甲酯的可行性及其影响因素，并与脱氢枞酸-碳酸二甲酯法进行了比较；以硼氢化钠-Lewis酸、金属钠-甲醇体系分别为还原剂处理了脱氢枞酸甲酯，并研究了Lewis酸类型对硼氢化钠-Lewis 酸体系还原效果的影响；用硼氢化钠-碘体系还原了脱氢枞酸；用FT-IR表征了原料、中间体及产物的结构，GC方法测定了中间体中脱氢枞酸甲酯及产品中脱氢枞醇的含量。 结果表明，乙醇胺成盐法制备的脱氢枞酸具有较好的品质；通过脱氢枞酰氯与甲醇反应制备脱氢枞酸甲酯的效果优于脱氢枞酸-碳酸二甲酯法；金属钠-甲醇体系对脱氢枞酸甲酯的还原能力明显优于硼氢化钠-Lewis酸。FT-IR的分析结果显示，硼氢化钠-Lewis酸对脱氢枞酸甲酯的还原能力以及硼氢化钠-碘对脱氢枞酸的还原能力非常小。通过脱氢枞酰氯和甲醇直接“一锅法”反应得到的脱氢枞酸甲酯的收率可达81.4%，GC测定结果表明，通过恰当的工艺得到的脱氢枞酰氯与甲醇反应得到的产物中脱氢枞酸甲酯的含量可达90%以上。Na/CH3OH体系可以将脱氢枞酸甲酯部分还原为脱氢枞醇；并且用钠砂-甲醇体系还原酯时，产物中脱氢枞醇的含量为31.7%。 关键词：歧化松香；脱氢枞酸；酯化反应；还原反应；脱氢枞醇
Study on the synthesis of dehydroabietinol Abstract：Dehydroabietic acid was isolated from disproportionated resin and purified through the reaction between dehydroabietic acid and ethanolamine, ethanolamine dehydroabietate was extracted with isooctane as solvent and recrystallizated using ethanol aqueous solution. Dehydroabietyl chloride was synthesized by using SOCl2as acylchloride agent. The feasibility for preparing methyl dehydroabietate by the reaction between dehydroabietyl chloride and methanol, and the factors influenced on the reaction were investigated in this paper. The effectiveness of dehydroabietyl chloride reacted with methanol was compared with that of dehydroabietic acid reacted with dimethyl carbonate. The methyl dehydroabietate was reduced by NaBH4-Lewis acid and Na-alcohol, respectively. The effect of different Lewis acid on the reductive ability of NaBH4 was also studied in this paper. Meanwhile, dehydroabietic acid was reduced by NaBH4-I2. The structures of raw materials、intermediates and final products were all characterized by FT-IR. The content of intermediates and final products was analyzed by GC. The results showed that dehydroabietic acid obtained by ethanolamine dehydroabietate had a good quality. The effectiveness of dehydroabietyl chloride reacted with CH3OH was better than that of dehydroabietic acid reacted with dimethyl carbonate. The reducing capacity of Na-alcohol system was obviously better than that of NaBH4-Lewis acid system. According to the result of FT-IR, a conclusion could be deduced that the reducing ability of NaBH4-Lewis acid system and NaBH4-I2was extremely small. The yields of methyl dehydroabietate obtained by dehydroabietyl chloride reacted with CH3OH using one-pot method could up to 81.4%, and the result of GC test showed the content of methyl dehydroabietate in the product of esterification was more than 90%. Methyl dehydroabieta could be reduced to be
脱氢松香酸的制备研究
脱氢松香酸的制备研究 松香酸（IBP）是有机合成的重要的中间体，用于合成多种医药、农药、染料等合成物， 多年来一直受到化学工业的青睐。近几年来，由于环境保护和安全要求，脱氢松香酸（DIBP）等新型松香酸衍生物已经引起了广泛的关注。本文介绍了脱氢松香酸的制备方法。 脱氢松香酸的制备一般是以松香酸为原料，利用碱催化剂，分子氧化等反应脱去芳烃部分，从而得到脱氢松香酸。通常，醋酸或磷酸/亚硝酸作为氧化剂，碳酸钠作为催化剂，还可 以添加一定量的钠硫酸，硅烷，铵等添加剂。反应温度一般在80至120℃，在低温（120℃以下）氧化时，反应速度较慢，但反应收率较高；而在较高温下（120℃以上），反应速 度较快，但反应收率较低。再将反应溶液过滤，洗涤，沉淀，干燥，以得到纯度较高的脱 氢松香酸。 由于脱氢松香酸制备过程涉及到许多反应条件参数的调整，因此使用的催化剂和添加剂的 选择对获得高品质的脱氢松香酸有着至关重要的作用。根据Power et al.的研究，在碳酸钠碱催化下，添加一定量的硫酸钠和硅烷有助于提高脱氢松香酸的收率和纯度，尤其是提 高了99.5％以上的脱氢松香酸纯度，而不能添加多一点。 此外，操作人员在整个反应过程中还应该形成一个有序的系统，包括物料的精确计量、反 应体系的有效控制、收率的及时跟踪以及终端产品的有效质量控制等，以保证他们可以以 最经济、安全和有效的方式得到最优质的脱氢松香酸产品。 总之，脱氢松香酸制备技术要求有新颖性、安全性和经济可行性，因此就反应条件参数的 调整，催化剂和添加剂的使用以及操作人员的工作方面来说都有着重要的意义。本文综合 分析了脱氢松香酸的制备工艺以及反应条件参数的调整，以指导工业生产，为工业生产脱 氢松香
手性表面活性剂研究进展
手性表面活性剂的研究进展 摘要：简介手性表面活性剂的分类、结构，重点综述胆汁盐类、皂苷类手性表面活性剂的研究与应用，以及氨基酸型、季铵盐型、烷基糖苷型和松香型手性表面活性剂的合成与研究现状。 关键词：手性表面活性剂；进展；手性分离；立体合成 手性表面活性剂(chiral surfactant)是指一类性质上具有一般表面活性剂特性——具有油水两亲性，结构上含有手性中心的手性分子。由于分子结构中有手性中心的存在，该类表面活性剂具有良好的区域选择性、不对称催化能力和手性识别能力。尤其是在特定的手性拆分中的手性识别能力，使得手性两亲分子在立体选择性合成和手性药物分离领域逐渐成为一大热点。此外，近年来，在无机材料科学方面，利用手性表面活性剂合成无机介孔材料的研究也有迅速的进展。 随着医药科学和材料科学等领域的发展，手性表面活性剂由于其独特的分子结构特性而具有的不可替代性使得它的需求日益增加，因而引起了化学、材料等学科对手性表面活性剂的普遍关注。 目前获得手性两亲分子的途径还比较少，而且只局限于应用已有的手性源来合成，因此手性表面活性剂的类型并不多。主要可从来源分为天然手性表面活性剂和合成手性表面活性剂两大类。 1.天然手性表面活性剂 天然手性表面活性剂可细分为胆汁盐类和皂苷类两类。 1.1胆汁盐(Bile salts)类 胆汁（酸）盐类手性表面活性剂属于阴离子表面活性剂，具有光学活性，可用于手性对映体的拆分，最早由Terabe等[1]在1989年应用在几种氨基酸和药物的胶束电动色谱（MEKC 法）手性分离中。其基本结构式如图1，主体结构由四个饱和稠环构成。表1列举了几种常见的胆汁盐类手性表面活性剂。 图1 胆汁盐类结构式 表1 几种常见的胆汁盐类手性表面活性剂
透明聚丙烯用成核剂增透机理
透明聚丙烯用成核剂的增透机理、现状与发展趋势 摘要：本文简述了透明聚丙烯制备过程中成核剂的增透作用机理、成核剂种类及其国内外研究开发现状，指出了复合化、超细化、新结构创制和低成本新工艺开发是未来聚丙烯透明成核剂的发展趋势。 透明剂也称透明成核剂或称为增透剂，是一类用于改善聚合物透光性能的添加剂。聚丙烯制品光泽度和透明性差，外观缺少美感，在透明包装、日用品领域的发展受到限制。利用添加透明剂的方法制得的透明聚丙烯，不仅承袭了聚丙烯原有的优点，且透明性和表面光泽度可与其它一些透明高分子树脂相媲美，性能／价格比优于PVC、PET、PC、PS等透明材料，使用范围广，尤其适用于透明性要求高、需高温下使用或消毒的器具方面，如透明热饮杯、微波炉炊具、婴儿奶瓶、一次性快餐汤碗等。透明聚丙烯已成为聚丙烯的一个新品种，愈来愈受到人们的重视，因此透明剂的开发和应用也受到了人们的广泛关注。 1 透明剂增透机理 关于聚丙烯透明剂作用机理的研究，国内外已有一些文献报道，但到目前为止，尚没有完整的理论提出和严谨科学的实验验证，所述的观点均是一家之言。尽管目前尚无定论，但从已提出的猜想来看，可以归纳为如下几种观点： 1、Thierry、Garg和Kobayashi等人提出的增透网络成核机理，该理论是目前较为普遍认可的增透机理。该理论认为增透剂是成核剂的一个特殊亚族，具有物理本身自行聚合的聚集性质，可溶解在熔融聚丙烯中，形成均相溶液。聚合物冷却时，透明剂先结晶形成纤维状网络，该网络不仅分散均匀，且其中的纤维直径仅有100埃，小于可见光的波长，该网络的表面即形成结晶成核中心，这是因为：（1）、这个纤维状网络具有极大的表面积，可提供极高的成核密度；（2）、纤维的直径与聚丙烯结晶厚度相匹配，还被认为能促进成核；（3）、纤维很细，不能散射可见光。因此，透明剂作为异相晶核提高了聚丙烯的成核密度，使聚丙烯形成均一细化的球晶，减少了对光的折射和散射，透明性增大。 2、透明剂分子氢键二聚形成V型构型容纳聚丙烯分子链的增透作用。Titus 等人研究了多种苄叉多元醇类化合物对聚丙烯的增透作用，发现具有自由羟基的二苄叉山梨醇类化合物的增透效果显著，而无自由羟基的二苄叉木糖醇类化合物
中间相炭微球
中间相炭微球 中间相炭微球(MCMB)是日本的Honda和Yamada于1973年从沥青中间相中通过溶剂选择分离出的，在此以后，对MCMB的研究快速发展起来。MCMB是液晶状各向异性的小球体，它具有杰出的物化性能，如化学稳定性、热稳定性、优良的导热导电性能，是一种新型的具有很大发展潜力和应用前景的炭材料，因此它的出现引起了炭材料学界研究的兴趣。MCMB由于其具有均匀的粒径和良好的球形特点，又兼具有独特的分子层面平行堆砌结构和自粘结性，已成为非常优质的炭材料前驱体，目前已被用于制备高强度高密度炭材料、高比表面积活性炭材料、高效吸附材料、催化剂载体、锂离子电池负极材料1等一系列高性能材料。本文概述了MCMB的制备方法，及其生长机理和影响因素，并介绍了MCMB在高强高密各向同性炭材料、锂离子电池负极材料等方面的应用。 1中间相炭微球的制备 1．1 中间相球体的生成、生长和融并 MCMB的制备是以液相炭化理论为指导。按照液相炭化理论，含有多环芳烃重质成分的烃类，液相炭化过程中生成大量的中间相小球体，要得到粒径均匀、形貌好的MCMB关键在于聚合过程中，怎样适当控制小球体的生长，并阻止小球体之间的融并，这就要控制好液晶分子的生长速率和流动性。为了能够制备出性能更优异的MCMB，国内外学者对碳质中间相的形成理论进行了广泛而深入的研究，并提出了极具代表性的三种理论；一种为中间相形成机理的传统解释，有机
芳香类化合物如煤焦油、沥青等在350～500℃下液相炭化，体系内 不断进行着热分解以及热缩聚反应，脱氢后，形成了大量高聚物大分子，随着聚合程度的加深，分子量不断长大，到一定程度后，在范德华力的作用下形成片层叠合，为了体系内两相之间的稳定，片层堆叠到一定程度，形成具有各向异性的中间相小球体，中间相小球体继续聚合母液中的小分子，同时球体之间相互碰撞融并，逐渐成长为大的球体，这就是MCMB生成，生长和融并的过程。对中间相形成机理进 一步完善，提出了“微域构筑”理论，认为应该先由片状芳香分子组装成片状分子堆积单元，然后再堆叠成球形的微域，最后由微域堆积成中间相球体。但其本身也存在一些缺陷，那就是假定了一种片状分子堆积单元，而实际上是不存在的。天津大学王成扬课题组对中间相的非均相成核进行了系统研究，并对前人的工作进行充分的总结分析，提出了“球形基本单元构筑”理论。后来又对该理论进行了进一步的完善和扩展，最终提出了一种“颗粒基本单元构筑”理论。该理论认为中间相形成和发展过程是三级结构的连续构筑：先由小芳香分子缩聚形成大平面片层分子(一级结构)，再由大平面片层分子层积成球形的中间相构筑单元，然后再由这些构筑单元直接堆积形成中间相球体。 1．2中间相炭微球的制备方法 制备MCMB通常采用热缩聚法，一般分为两个步骤：将含有多环 芳烃重质成分的烃类原料进行热处理以聚合生成富含MCMB的缩聚产 物中间相，然后用适当的分离方法和溶剂把MCMB进行分离提纯。Y．Korai等在萘沥青中加入1％～3％的炭黑制得了球径分布均匀的
儿茶酚基脱氢枞胺衍生物合成与应用
儿茶酚基脱氢枞胺衍生物合成与应用 文献综述 1.1 松香 松香是我国林产化学工业最重要的产品，也是支柱产业。世界年产量120万吨以上，主要生产国是中国、美国、印度、印尼、巴西、葡萄牙、墨西哥等[1]，其中中国、美国产量约占总产量的一半，是世界松香市场主要的供应国。但美国使用和出口的都是改性松香，而我国使用和出口的几乎都是原料松香，这既不符合国内松香产业发展趋势，也不适应我国化工、制药等产业对松香产品的需要。因此，加强对松香再加工利用的研究，提高松香使用价值和扩大产品的应用范围是一个重要的课题[2]。 1.1.1 松香的结构与组成 松香是淡黄色、透明玻璃状的脆性物质，常温下可以溶于醇、醚、汽油等溶剂，不溶于水，易结晶。不同松树树种的松香基本具有相似的化学组成，但是相对含量有所不同。松香是多种树脂酸和少量脂肪酸、中性物质的混合物，其中树脂酸是主要成分，约占其总量的90%以上[3]。树脂酸是一类化合物的总称，它们 的分子大多数为C 20H 30 O 2 ，为具有三环菲骨架的含有两个双键的一元羧酸。少数树 脂酸为二环羧酸，或为因加氢、脱氢改变了双键数目的三环菲骨架的羧酸[4]。一般说来，树脂酸可以分成三大类，如下所示[1]。 枞酸型树脂酸 COOH 枞酸 COOH 左旋海松酸 COOH 长叶松酸 COOH 新枞酸 海松型树脂酸
COOH 海松酸 COOH 异海松酸 COOH 山达海松酸其他 COOH 脱氢枞酸 COOH 湿地松酸 1.1.2 松香在传统工业领域用途[5] 松香应用范围非常广，应用方式也非常多，是国民经济不可缺少的化工原料。 (1) 涂料工业 普通松香是各种树脂酸的熔融混合物，溶解在有机溶剂中具有快干、成膜、光泽好、透明，并具有一定的硬度、耐磨等特点。因此，松香在涂料中主要是成膜物质，起保护层作用。 (2) 油墨工业 松香在油墨中主要起快干、粘合、乳化、光亮等作用。油墨生产的关键技术除了复配技术之外，主要也在于松香的质量。由松香生产的油墨主要使用在塑料印刷和胶印刷，更适宜高速度印刷油墨之用。 (3) 合成橡胶工业 松香在丁苯橡胶，氯丁橡胶等合成过程中起催化聚合、乳化作用。同时还能改变合成橡胶的物理性质，增加耐热程度、抗撕裂强度、耐磨强度，提高轮胎的行驶里程。 (4) 肥皂工业 松香在肥皂工业中的用量，占松香总用量的40%~50%。松香在肥皂中的主要作用有：阴离子表面活性剂作用；赋形并增加硬度；防止酸败；松香皂溶解油脂起乳化剂作用。 (5) 造纸工业
蒙药吉如很—阿嘎如—8的研究概况
蒙药吉如很—阿嘎如—8的研究概况 蒙药吉如很-阿嘎如-8是蒙医传统药方，通过整理吉如很-阿嘎如-8的传统应用、实验研究、单药化学成分及药理作用、临床研究等方面的相关文献，显示蒙药吉如很-阿嘎如-8在治疗冠心病心绞痛、冠心病心律失常等方面有显著疗效，具有控制心律失常并保护心脏功能的作用，临床上常用于治疗冠心病心绞痛、心律失常等，目前對其组成药材的化学成分及药理作用方面的研究较多，对复方制剂药效研究及药理研究较少，同时也需重视临床研究，为该药的进一步应用、开发、推广提供参考。 标签：蒙药；吉如很-阿嘎如-8；综述 蒙药吉如很-阿嘎如-8为蒙医治疗心脏病的传统用方，笔者对其实验、药理、临床等研究概述如下，以期为该药的深入研究、开发提供基础。 1 传统应用 蒙药吉如很-阿嘎如-8，又名“雄-阿各日-扎德巴”、“其朱德-阿嘎如-8”、“清心八味散”、“八味沉香散”。本方剂来源于《医序医典》，又可称为后序医典八味沉香散。由沉香25 g，广枣30 g，诃子、肉豆蔻、木香各20 g，木棉花蕊、天竹黄或石灰华各15 g，白云香10 g组成。共研细末，加白糖75 g，混匀，制成散剂[1]。临床上广泛用于治疗多种心脏病。 蒙药吉如很-阿嘎如-8方中以能清心赫依热、止刺痛、平喘的沉香为主药，辅以广枣，可清心热、补心益气；心脏良药肉豆蔻镇心赫依；诃子调和体素；木香调和气血相搏致心绞痛；白云香止痛，共为佐药；天竺黄性凉，具清热功能。诸药合用，共奏清心赫依热之效。主治心赫依热、心悸、心外伤、伤热、搏热、胸前胁肋刺痛、癫狂、口吃等症。 2 实验研究 陈常莲等[2]应用显微鉴别及理化鉴别法对蒙药吉如很-阿嘎如-8进行了定性研究。显微鉴别：显微镜下观察到外胚乳细胞、木化细胞、木射线细胞、石细胞、薄壁细胞；薄层色谱鉴别：成药与组成药材的相应位置出现特征斑点；化学鉴别：呈钙盐和硫酸盐的特征反应。该研究为该药的质量控制研究提供参考依据。海平等[3]介绍提取吉如很-阿嘎如-8中水溶性多糖的方法，并用硫酸-苯酚法测定了该药中总糖、水溶性多糖、不溶性多糖和游离糖的含量。平均回收率为99.9%，RSD为0.90%。用GC测定了吉如很-阿嘎如-8中可溶性多糖由阿拉伯糖、木糖、甘露糖、半乳糖、葡萄糖等组成。李永芳等[4]试验研究显示八味沉香散对ISO 致大鼠心肌缺血损伤具有保护作用，其作用机制与减少活性氧产生，增强抗氧化剂活性，阻断脂质过氧化有关。更多还原包明兰等[6]通过观察吉如很-阿嘎如-8对盐酸肾上腺素致小鼠心律失常模型的影响，初步认为，吉如很-阿嘎如-8具有一定的控制心律失常并保护心脏功能的作用。肖云峰等[7]在蒙药八味沉香散配
脱氢松香酸甲酯类衍生物的合成
脱氢松香酸甲酯类衍生物的合成脱氢松香酸甲酯类衍生物的合成 脱氢松香酸甲酯类化合物是一类具有重要生物活性的有机化合物，广泛应用于药物、农药和生物活性分子的合成中。它们可用于合成多种含有芳香环和杂环的有机分子，因此引起了广泛的研究兴趣。本文将介绍脱氢松香酸甲酯类衍生物的合成方法、反应过程以及应用领域。 一、合成方法 脱氢松香酸甲酯的通用合成方法是将脱氢松香酸与甲醇在硫酸催化下反应得到。对该反应进行改造，可以得到不同结构的脱氢松香酸甲酯类化合物。 1、过氧化法 过氧化法合成脱氢松香酸甲酯类衍生物是一种比较简单的方法，其反应原理是将脱氢松香酸与过氧化氢在甲醇中催化反应，获得不同的脱氢松香酸甲酯类衍生物。催化剂通常为二价铜离子、过硫化钠或钾等。过氧化法合成的脱氢松香酸甲酯类衍生物通常纯度较高，成本低。 2、马来酸酐法 马来酸酐法合成脱氢松香酸甲酯类衍生物是一种有效、高产率的方法，其反应原理是用马来酸酐与脱氢松香酸甲酯发生羰基互变反应，生成不同结构的脱氢松香酸甲
酯类衍生物。该方法需用碱进行中和恢复，反应过程简单，高效可行。 3、氧化剂法 氧化剂法合成脱氢松香酸甲酯类衍生物的过程属于氧化反应，通过微量氧化剂（如催化氧化剂）或有机置换基实现反应。此法有许多优点，如反应条件温和、需用的溶剂通常是无卤代烷、反应抵抗力强等。 二、反应过程 脱氢松香酸甲酯的反应过程可能包括以下反应： 1.羰基互变反应 马来酸酐法合成脱氢松香酸甲酯类衍生物采用的反应就是羰基互变反应，即酸酐与醇的反应，生成脱氢松香酸甲酯类衍生物。这种反应需要配合碱作为反应催化剂。 2.氧化反应 氧化剂法和过氧化氢法合成脱氢松香酸甲酯类衍生物的基本反应是氧化反应。我们通常选择恰当的氧化剂或过硫酸盐催化剂，将脱氢松香酸甲酯进行任意数量的氧化反应。 3.添予反应 添予反应是一种常用的合成方法，活性较低的脱氢松香酸酯与任意活性物质，如酸酐、醇、酐等，发生加成反
产品中5种松香酸的高效液相色谱串联质谱的分析方法
（19）中华人民共和国国家知识产权局 （12）发明专利说明 书 （10）申请公布号 CN106841438B （43）申请公布日 2019.08.09（21）申请号CN201710043023.4 （22）申请日2017.01.19 （71）申请人泉州出入境检验检疫局综合技术服务中心 地址362000 福建省泉州市丰泽区刺桐东路南段检验检疫大楼 （72）发明人毛树禄;邹强;黄秋兰;尤志勇;荣杰峰;连小彬;陈斌 （74）专利代理机构北京彭丽芳知识产权代理有限公司 代理人彭丽芳 （51）Int.CI 权利要求说明书说明书幅图（54）发明名称 产品中5种松香酸的高效液相色谱串联质谱的分析方法 （57）摘要 本发明提供一种产品中5种松香酸的高效 液相色谱串联质谱的分析方法，涉及鞋材用胶黏 剂、纸张、松香皂和油墨等4类产品，枞酸、新 枞酸、左旋海松酸、海松酸和脱氢松香酸等5种 松香酸的检测分析方法。在样品经过预处理后， 加入提取溶剂进行超声提取后，过滤得到提取 液，将提取液浓缩定容后用高效液相色谱串联质 谱进行检测分析。本发明提供的方法简便，步骤 少，测试结果准确，对5种松香酸进行检测，效
果好。 法律状态 法律状态公告日法律状态信息法律状态 2017-06-13公开公开 2017-06-13公开公开 2017-06-13公开公开 2017-06-13公开公开 2017-07-07实质审查的生效实质审查的生效 2017-07-07实质审查的生效实质审查的生效 2017-07-07实质审查的生效实质审查的生效 2019-05-03著录事项变更著录事项变更 2019-05-03著录事项变更著录事项变更 2019-08-09授权授权
松香的改性研究
松香的改性研究 任鹏;陈勇 【摘要】松香是一种丰富的天然可再生资源,本文从松香的结构出发,阐述了改性机理,介绍了基于双键的改性,包括氢化松香、歧化松香、马来松香及聚合松香的改性 方法和特点;基于羧基的改性,包括酯化反应、松香胺、松香腈及皂化反应的改性方 法和特点;对松香改性的研究前景和方向提出展望;以期为松香的研究、应用提供参考. 【期刊名称】《化工管理》 【年(卷),期】2018(000)017 【总页数】3页(P77-79) 【关键词】松香;羧基;双键;改性 【作者】任鹏;陈勇 【作者单位】桂林理工大学科技处广西桂林541004;桂林理工大学化学与生物 工程学院广西桂林541004 【正文语种】中文 松香是一种天然的，可再生的，丰富的资源，在油墨、胶黏剂、化妆品等诸多领域都有较为广泛的应用[1]。树脂酸是松香的主要成分，约占90%，其分子式可以用 C20H30O2表示，其结构特征为具有两个双键，一个羧基以及一个三环菲骨架[2]。松香的这些结构正是其能够广泛应用的关键所在。在化石能源危机以及环境问题愈
发重视的今天[3]，关于松香的研究应用会吸引更多人的目光。 1 基于双键活性中心的改性 1.1 氢化松香 氢化松香是枞酸型树脂酸的共轭双键在一定条件下与氢气发生加成反应，部分双键被氢气饱和时，称作二氢松香（氢化松香）；全部被氢气饱和时，称作四氢松香（全氢松香）[4,5]。氢化后的松香双键结构被改变，环状结构更加稳定，消除双 键的负面效果，同时扩大了松香的应用。氢化后松香在胶黏剂、涂料以及食品行业均有广泛的应用。Hyun−Sung等[6]以氢化松香为原料，与甲基丙烯酸缩水甘油 酯反应，合成出具有压敏胶特性的氢化松香环氧丙烯酸甲酯(HREM)；经测试，其PDI值为1，玻璃化转变温度为−25.6℃。 1.2 歧化松香 枞酸型树脂酸在一定条件下，发生自身的氧化还原反应，进行去氢或加氢反应即可得歧化松香[7]。歧化松香实质是一种混合物，包括脱氢松香，二氢松香和四氢松香，其中主要成分是脱氢松香[8]。歧化松香具有诸多优点，比如抗氧化性良好， 脆性弱以及热稳定性高等[9]，可以用来制作钾皂，而且在表面活性剂，涂料等领 域都有应用。Duan等[10]在微波照射下使壳聚糖和脱氢松香发生酰化反应制得脱氢枞酸改性壳聚糖，可以用作非诺洛芬钙的载体，并对其在人工肠液中的释放行为进行了研究，与单纯壳聚糖相比，脱氢枞酸改性壳聚糖控释性能明显提高。 1.3 马来松香 马来松香也可称为马来酸酐松香，是普通松香在一定条件下与马来酸酐（顺酐）进行Diels−Alder反应的产物。从结构上比较，马来松香比普通松香多了2个羧基；反应活性，稳定性均有所提高；在造纸、油墨、油漆等工业都有广泛应用，尤其在造纸工业不仅能够提高造纸施胶的质量，还能降低成本。NIE等[11]利用松香和顺丁烯二酸酐在超声条件下合成马来松香；探讨出反应的优化条件为：超声条件下，
HPLC测定枫香脂碱提物中脱氢松香酸和松香酸的含量
HPLC测定枫香脂碱提物中脱氢松香酸和松香酸的含量 目的：建立用于测定枫香脂碱提物中脱氢松香酸和松香酸含量的HPLC方法。方法：采用C18柱；流动相乙腈-0.1%乙酸溶液（70∶30），流速1.0 mL·min-1，检测波长210，240 nm。结果：脱氢松香酸在0.4～3.4 μg，松香酸在0.6～4.8 μg 具有良好的线性；平均加样回收率分别为99.53%，101.9%。结论：所建立的方法简便、准确，可用于枫香脂的质量评价。 [关键字]枫香脂碱提物；HPLC；脱氢松香酸；松香酸 枫香脂Liquidambaris Resina是金缕梅科植物枫香Liquidambar formosana Hance树干受伤后分泌出来的带芳香气味的树脂，有止血生肌、解毒止痛的功效[1]。有研究表明枫香脂具有抗心血管疾病的药理活性，具有取代苏合香应用于心血管疾病的前景[2]。枫香脂中含有较多种类的萜类物质[3]，作者采用碱提酸沉法提取出了其中的二萜、三萜酸，并从碱提物中分离出了脱氢松香酸和松香酸2种化合物。本实验的目的是建立HPLC测定枫香脂碱提物中脱氢松香酸和松香酸含量的方法，为枫香脂的质量控制提供可借鉴的定量方法。 1材料 DIONEX UltiMate 3000高效液相色谱仪，Aglient 2100高压制备液相色谱仪，核磁共振仪（V ARIAN 600），micromass Q-TOF质谱仪，KQ-500DB数控超声波清洗器。 对照品脱氢松香酸和松香酸均从枫香脂中经高压制备分离纯化得到，经MS，1H-NMR，13C-NMR鉴定其结构，经过HPLC测定，面积归一化法计算纯度大于98%[4-5]。乙腈为色谱纯（美国Fisher），水为超纯水，其余试剂均为分析纯。 枫香脂药材由河北安国购入，经北京中医药大学刘春生教授鉴定。 2方法与结果 2.1供试品溶液的制备将枫香脂粉末用挥发油提取器经水蒸气蒸馏提取8 h，除去树脂中的挥发油部分，将药渣用质量浓度（ωB）为2%的NaOH溶液超声（250 W，90 kHz）提取2 h，过滤后向滤液中滴加稀盐酸，将得到的沉淀用蒸馏水洗至中性得到枫香脂碱提物。取枫香脂碱提物15 mg，精密称定，置25 mL量瓶中，加甲醇溶解，超声处理（250 W，40 kHz）10 min，取出，放冷，加甲醇至刻度，摇匀，经0.45 μm滤膜过滤，取续滤液供HPLC分析。 2.2对照品溶液的制备精密称取脱氢松香酸对照品2.28 mg和松香酸对照品 3.22 mg，加甲醇分别溶解，超声处理（250 W，40 kHz）10 min ，取出，放冷，加甲醇至10 mL量瓶刻度，摇匀，经0.45 μm滤膜过滤，取续滤液供HPLC分析。
一种含脱氢枞基氧化胺表面活性剂的合成及物化性质研究
一种含脱氢枞基氧化胺表面活性剂的合成及物化性质研究丁玉秋;宋彦佩;刁开盛 【摘要】以脱氢枞酸为原料经过酰氯化、酰胺化、N-烷基化及过氧化氢氧化反应合成了一种新型的含脱氢枞基氧化胺型表面活性剂——N'一脱氢枞基酰胺乙基-N,N-二甲基氧化胺(DADAO),并采用红外光谱对其结构进行表征.产品的临界胶束浓度(CMC)为0.01 mg/L、表面张力(γ(cmx))为32.02 mN·m-1、饱和吸附量(Γ∞)为0.0025 mol/m2、分子横截面积(A)为1.5×10-21 m2、HLB值为3.689,另外,对产品其他表面活性参数进行测定,结果发现其具有较强的乳化力,良好的起泡稳泡能力、配伍性能和抗硬水性能. 【期刊名称】《广西民族大学学报（自然科学版）》 【年(卷),期】2014(020)002 【总页数】5页(P75-79) 【关键词】脱氢枞酸;氧化胺;表面活性 【作者】丁玉秋;宋彦佩;刁开盛 【作者单位】广西民族大学化学化工学院,广西南宁 530006;广西民族大学化学化工学院,广西南宁 530006;广西民族大学化学化工学院,广西南宁 530006;广西民族大学广西林产化学与工程重点实验室,广西南宁 530006 【正文语种】中文 【中图分类】TQ351.4
脱氢松香酸又称去氢枞酸，是一种天然二萜类树脂酸，它具有性质稳定，抗氧化能力强，比旋光度较大等一些其他松香衍生物所不具备的独特理化性质[1-3].由于脱氢松香酸是天然产物，一般具有较好的生态性能，对其改性符合“绿色化学”的“原料绿色化”要求.基于这些特点，脱氢松香酸的改性研究，已受到越来越多科研工作者的青睐[4].目前，对脱氢枞酸的改性主要集中在羧基和芳环个反应性基团上，对羧基进行改性可以合成表面活性剂、手性配体等；脱氢枞酸的羧基同其他脂肪酸一样也可以进行典型的羧基反应，如酯化、皂化、酰氯化、氨解为腈、还原成醇成胺，以及脱羧降解等[5-8].利用这些反应，脱氢松香酸在表面活性剂、不对称化学等领域得到广泛应用[9].本研究基于脱氢枞酸羧基的改性首次合成制备出至今没有相关研究报道的松香下游产品——N′-脱氢枞基酰胺乙基-N,N-二甲基氧化胺(DADAO).含脱氢枞基氧化胺新型表面活性剂是一类新型的“绿色”表面活性剂，与传统的长链烷基类氧化叔胺表面活性剂相比，其一般具有易降解，污染小、生态性能优良等特点[10-11]，从而有很好的开发及应用价值.其合成路线如下： 1.1 仪器与试剂 Nicolet傅立叶变换红外光谱仪(美国Nicolet公司)；BZY-Z全自动表面张力仪，(上海衡平仪表厂)；UV-2802PCS型紫外可见分光光度计(上海精密)；RO DI digital实验室超纯水机(上海和泰仪器有限公司)；GM-0.5B隔膜真空泵(天津市精腾实验设备有限公司)；RE-52AA 旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂)；ZNCL智能恒温磁力搅拌器(巩义市子华仪器有限责任公司) 脱氢枞酸(>95%)；二氯亚砜、乙二胺(成都市科龙化工试剂厂)、甲醛、甲酸、过氧化氢、无水乙醇、甲苯、异丙醇、亚硫酸氢钠、EDTA二钠，均为分析纯. 1.2 DADAO的合成 1.2.1 脱氢枞酸酰氯的制备.称取10 g脱氢枞酸溶于50 ml干燥的甲苯置于有氩气保护、回流装置的250 ml三口烧瓶中，缓慢滴加5.19 g二氯亚砜，滴毕，逐渐
去氢枞酸结构修饰与生物活性研究的新进展
去氢枞酸结构修饰与生物活性研究的新进展 王秀;庞富华;李芳耀 【摘要】去氢枞酸是一种天然三环二萜树脂酸,具有抗炎、抗菌、抗肿瘤、抗病毒等多种生物活性.为了寻找潜在的生物活性化合物,对其骨架结构修饰开展了大量的研究工作,本文对去氢枞酸近年来结构修饰及生物活性的研究进行总结,旨在为去氢枞酸的深入研究提供参考.%Dehydroabietic acid is a natural occurring tricyclic diterpenic resin acid exhibiting a wide range of biological activities,such as anti-inflammatory,antimicrobial,anticancer and antiviral effects.Much modification on the skeleton of dehydroabietic acid in order to obtain new bioactive molecules has been reported.In this paper,the research progress of the structural modification and biological activities of dehydroabietic acid is reviewed for providing a reference for indepth study. 【期刊名称】《天然产物研究与开发》 【年(卷),期】2017(029)009 【总页数】5页(P1621-1625) 【关键词】去氢枞酸;结构修饰;生物活性 【作者】王秀;庞富华;李芳耀 【作者单位】桂林医学院药学院,桂林541004;桂林医学院药学院,桂林541004;桂林医学院药学院,桂林541004 【正文语种】中文
松香及其衍生物改性高分子材料的研究进展
松香及其衍生物改性高分子材料的研究进 展 摘要：综述了松香及其衍生物在高分子材料中的研究进展。分别对松香及其衍生物改性有机硅、聚酯、环氧树脂、聚氨酯等高分子树脂的制备方法及其应用进行总结，并在此基础上针对松香及其衍生物改性高分子材料的研究热点及发展现状提出了该研究领域面临反应条件苛刻、内聚力差、环保安全性等主要问题，最后对松香及其衍生物在改性高分子材料领域的应用前景进行了展望。 关键词：松香；松香衍生物；高分子；合成 随着全球资源危机和环境保护意识的增强，寻找可替代石化品的无污染、可再生的资源成为可持续发展的必然趋势，因此，合成生物质基高分子材料成为重大的研究课题[1-4]。高分子材料[5]因其特殊的化学、物理特性而拥有广泛的应用领域，但一些高分子材料仍然具有性脆、耐油性差和力学性能差等缺陷，因而需要利用石油基或有机化合物对高分子聚合物进行改性。改性方式主要为物理改性和化学改性两种方法，其中物理改性具有工艺简单、操作容易等优点；化学改性包含交联反应、共聚反应、对高分子材料主链及侧链反应等方式，通过官能团发生化学反应实现化学键键合，从而获得性能更为优异的高分子材料[6-7]。松香因具有产量大、可再生、可生物降解等优势，且自身含有稳定的刚性结构，从而具有替代石化芳环原料成为制备功能性高分子材料的潜力[8]。松香具有氢化菲环骨架结构，含有易化学改性的双键和羧基活性官能团，通过化学反应可将松香分子引入高分子材料中，有机结合了松香防腐、防潮、绝缘等优良物理化学性能，已在电子电器、医疗卫生、汽车、涂料等行业广泛应用[9-10]。近年来，关于松香及其衍生物改性高分子材料的研究发展十分迅猛，并成为了国内外研究的热点[9]，林业生
CPDB为链转移试剂的脱氢枞酸基单体的RAFT聚合研究
CPDB为链转移试剂的脱氢枞酸基单体的RAFT聚合研究郭腾飞;王春鹏 【摘要】以脱氢枞酸(β-甲基丙烯酰氧基丙基)酯(DAHPMA)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,2-氰基-2-丙基苯并二硫(CPDB)为链转移试剂,在四氢呋喃溶液中进行可逆加成-断裂转移自由基聚合反应(RAFT)制备得到脱氢枞酸基酯均聚物.动力学研究表明了脱氢枞酸基单体可以在RAFT聚合下具有活性可控的特征,同时探讨了CPDB的浓度对松香基单体的RAFT聚合的影响,发现CPDB的浓度对聚合过程的速率和可控性以及相对分子量和相对分子质量分布都有一定的影响.通过核磁证实了该松香基均聚物的成功合成,接触角测试表明该聚合物具有高疏水性. 【期刊名称】《生物质化学工程》 【年(卷),期】2018(052)006 【总页数】5页(P62-66) 【关键词】松香基单体;可逆加成-断裂转移自由基聚合;动力学 【作者】郭腾飞;王春鹏 【作者单位】中国林业科学研究院林产化学工业研究所;生物质化学利用国家工程实验室;国家林业局林产化学工程重点开放性实验室;江苏省生物质能源与材料重点实验室,江苏南京210042;中国林业科学研究院林产化学工业研究所;生物质化学利用国家工程实验室;国家林业局林产化学工程重点开放性实验室;江苏省生物质能源与材料重点实验室,江苏南京210042 【正文语种】中文
【中图分类】TQ35 松香是我国林业资源的主导产品之一，年产量约80万吨。根据来源不同，松香可分为3类：脂松香、木松香和浮油松香。松香主要是由85%～90%的树脂酸和少 量的中性物和脂肪酸组成。树脂酸是带有三环菲骨架和不饱和双键的一元羧酸[1-2]。通过双键或羧基的改性，可以将松香及其衍生物应用于涂料、油墨、化妆品、造纸等行业[3-5]。同时，松香也是制备生物基高分子材料的重要来源[6-7]。然而，松香基聚合物主要是通过松香基单体的缩聚和自由基聚合制备得到的，但是所得聚合物的相对分子质量很低，且结构设计并不明确，采用活性/可控自由基聚合制备 松香基聚合物的报道较少[8]。作为典型的活性/可控自由基聚合方法，可逆加成- 断裂转移自由基聚合(RAFT)可制备出含有定义明确的聚合物链段的聚合物，具有 在相对分子质量、功能及结构上可控的特点[9-10]。本研究采用课题组前期合成的脱氢枞酸(β-甲基丙烯酰氧基丙基)酯(DAHPMA)[11]为松香基单体，偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，2-氰基-2-丙基苯并二硫(CPDB)为链转移试剂，进行了DAHPMA的RAFT聚合，制备相对分子质量可控且分布较窄的松香基聚合物，并探讨了CPDB的浓度和聚合温度对松香基单体的RAFT聚合的影响。 1 实验 1.1 原料、试剂与仪器 脱氢枞酸(β-甲基丙烯酰氧基丙基)酯(DAHPMA)参考文献[11]自制；2-氰基-2-丙 基苯并二硫(CPDB)购于Sigma-Alderich试剂公司；四氢呋喃(THF)、甲醇、甲苯均购于南京化学试剂公司；偶氮二异丁腈(AIBN)为分析纯。 Bruker DRX500核磁共振波谱仪，德国布鲁克公司；Malvern viscotek 凝胶渗透色谱仪，英国马尔文仪器有限公司；DSA100接触角测试仪，德国KRUSS仪器有限公司。
高效液相色谱法检测猪蹄（耳）表皮中的脱氢松香酸
高效液相色谱法检测猪蹄（耳）表皮中的脱氢松香酸 杜盼盼;耿志明;任双;王道营;张牧焓;孙冲;刘芳;徐为民 【摘要】建立了猪蹄（耳）表皮中脱氢松香酸的高效液相色谱分析方法。样品中 的脱氢松香酸经乙腈提取离心后，采用高效液相色谱－荧光检测器进行检测。色谱柱：反相C18柱（250 mm ×4．6 mm，5μm），流动相：2 mmol／L磷酸溶 液－甲醇（体积比14∶86）；流速：1 mL／min；激发波长225 nm，发射波长288 nm。结果表明：线性范围0．05～2 mg／L，检出限为0．05μg／g，定量 限为0．15μg／g。在0．5～5μg／g的添加范围内回收率为84．5％～98．9％。实际样品检测结果显示，部分生熟猪蹄（耳）制品检出脱氢松香酸，含量1．01～2．04μg／g。本研究建立的分析方法方便、快捷，具有良好的灵敏度和 准确性，可用于猪蹄（耳）表皮组织中脱氢松香酸的检测。 【期刊名称】《江苏农业科学》 【年(卷),期】2016(044)011 【总页数】4页(P309-311,312) 【关键词】猪蹄;猪耳;高效液相色谱;脱氢松香酸;松香 【作者】杜盼盼;耿志明;任双;王道营;张牧焓;孙冲;刘芳;徐为民 【作者单位】江苏省农业科学院农产品加工研究所，江苏南京 210014; 南京农业 大学肉品加工与质量控制教育部重点实验室，江苏南京210095;江苏省农业科学 院农产品加工研究所，江苏南京 210014;江苏省农业科学院农产品加工研究所， 江苏南京 210014; 南京农业大学肉品加工与质量控制教育部重点实验室，江苏南 京210095;江苏省农业科学院农产品加工研究所，江苏南京 210014;江苏省农业
聚丙烯成核剂研究进展
聚丙烯成核剂研究进展 李丽 【摘要】聚丙烯的改性在其实际生产应用中有重要作用。在聚丙烯中添加成核剂可以改善聚丙烯的物理机械性能，达到聚丙烯改性的目的。介绍了聚丙烯成核剂的作用机理，以及聚丙烯的α晶成核剂和β晶成核剂的特点、作用效果及对聚丙烯性能的影响。%The modification of polypropylene was important in industrial applications .The physical and me-chanical performance of polypropylene products achieved a great improvement by adding the nucleating agents .The mechanism of the nucleating agent and the chemical characteristics , effectiveness , as well as the influence on the polypropylene properties of αand βnucleating agent s were summarized respectively . 【期刊名称】《菏泽学院学报》 【年(卷),期】2014(000)005 【总页数】5页(P44-48) 【关键词】聚丙烯;α晶成核剂;β晶成核剂 【作者】李丽 【作者单位】菏泽学院化学化工系，山东菏泽274015 【正文语种】中文 【中图分类】TQ325.1+4
引言 聚丙烯是主要的塑料品种之一，属于半结晶树脂，具有良好的耐热、耐化学药品、易加工成型、机械性能好等优良特性，其结晶度、晶型及球晶的尺寸大小都会直接影响到聚丙烯制品的使用性能.目前，通用塑料工程化进程飞速发展，对聚丙烯制品的性能要求越来越高，因此，作为高分子材料改性助剂的成核剂的作用就越来越重要.成核剂可以改善结晶速率，细化晶粒，改变聚丙烯的微观形态，提高制品的抗冲击性、透明性等，而使聚丙烯具有更多的特性和功能，从而扩大聚丙烯的应用范围. 1 聚丙烯成核剂的作用机理及功能 成核剂是聚合物的改性助剂，能够促进结晶，在聚合物的结晶过程中起到晶核作用[1].在聚丙烯中加入成核剂，加热至熔融状态，成核剂在熔体中为聚丙烯结晶提供所需的晶核，使体系本身的均相成核变成异相成核，增加了体系内晶核的数目，使生成的球晶的高度均一，形成细小且致密的球晶颗粒.成核剂的加入，改变了球晶的尺寸大小，使聚丙烯克服成核困难而在较高温度下就可以成核，结晶速度快，生成的球晶数目多，尺寸小，分布均匀，球晶可以规整地生长. 基于聚丙烯成核剂的作用机理，要求聚丙烯的高性能成核剂必须具备如下的条件: 1)成核剂能够均匀地分散在聚丙烯熔体中；2)聚丙烯成核剂的熔点要比聚丙烯自身的熔点高；3)聚丙烯成核剂在聚丙烯的熔点温度附近不发生分解，成核剂具有良好的热稳定性；4)聚丙烯成核剂能够吸附聚丙烯的链段，使聚丙烯能够以成核剂作为晶核快速生长[2]. 成核剂的加入改变了聚丙烯的性能，使产品的某些性能得到优化，不仅可以改善产品的透明度、光洁度等外观形貌，而且可以使产品更加耐热，不发生热变形，抗冲击强度提高，减少单位制品材料用量，节约生产成本.同时，结晶温度的升高，提