火力发电厂化学水 微量硅的测定

火力发电厂化学水微量硅的测定（硅酸根分析仪测定法）10-12-14 09:36 201 views 0发表评论RSS 2.0微量硅的测定（硅酸根分析仪测定法）1概要1.1 在PH为1.2-1.3条件下，水中活性硅与钼酸铵生成硅钼黄，用1，2，4酸还原剂把硅钼黄还原成硅钼蓝，用ND-2105型微量硅酸根分析仪测定其含硅量。

加入酒石酸或草酸可防止水中磷酸盐，少量铁离子的干扰以及过剩的钼酸盐被还原。

1.2 本法适用于除盐水、凝结水、给水、蒸汽等含硅量的测定。

1.3 本法的灵敏度为2μg/l，仪器的基本误差为满刻度50μg/l的±5%，即2.5μg/l SiO2。

2仪器ND-2105型微量硅酸根分析仪。

此分析仪是为分析水中微量硅而设计的专用比色计。

为了要提高仪器灵敏度和准确度，采用：长比色皿（光程为150mm）；利用示差比色法原理进行测量。

[示差比色法是用已知浓度的标准溶液代替空白溶液，并调节透过率为100%或0%，然后再用一般方法测定样品透过率的一种比色方法。

对于过稀的溶液，可用浓度最高的标准溶液代替挡光板并调节透过率为0%，然后再测其它标准溶液或水样的透过率；对于过浓的溶液，可用浓度最小的标准溶液代替空白溶液并调节透过率为100%，然后再测定其它标准溶液或水样的透过率。

对于浓度过小或过大的有色溶液，采用示差比色法可以提高分析的准确度。

]3试剂3.1 酸性钼酸铵溶液的配制：3.1.1 称取50g钼酸铵溶于约500ml高纯水中。

3.1.2 取42ml浓硫酸在不断搅拌下加入到300ml高纯水中，并冷却到室温。

将按3.1.1配制的溶液加入到按3.1.2配制的溶液中，用高纯水稀释至1l。

3.2 10%酒石酸溶液（重/容）：3.3 1，2，4酸还原剂：配制方法见“SS-6-2-84”。

3.4 3N硫酸溶液。

3.5 10%钼酸铵溶液（重/容）。

以上试剂均应用高纯水配制，并贮于塑料瓶中。

4测定方法按仪器使用说明书要求，调整好仪器的上、下标，便可进行测定。

4.1 水样的测定：取水样100ml注入塑料杯中，加入3ml酸性钼酸铵溶液，混匀后放置5min；加3ml酒石酸溶液，混匀后放置1min；加2ml1，2，4酸还原剂，混匀后放置8min，进行含硅量的测定。

在进行测定时，应依照其含硅量由小到大的顺序，将显色好的水样分别冲洗并注满比色皿，然后开启读数开关，仪器指示即为水样的含硅量。

4.2 高纯水中含硅量的测定：由于本法不需绘制工作曲线，所以不需作高纯水含硅量的修正。

若需测定高纯水中含硅量，可按照下列两方法进行。

4.2.1 “倒加药”法：1）配制“倒加药”溶液：取100ml高纯水注入塑料杯中，加入2ml1，2，4酸还原剂，摇匀，加3ml草酸溶液，摇匀，加3ml酸性钼酸铵溶液，摇匀备测。

2）配制“正加药”溶液：取100ml高纯水注入塑料杯中，按上述水样的测定进行，显色后备测。

3）测定：校正好仪器的“上标”和“下标”，然后用“倒加药”溶液冲洗并注满比色皿，开启读数开关，仪器指示应为“0”。

否则，用“零点调整”旋钮调整为“零”。

随后排掉皿中溶液，同样用“正加药”溶液冲洗并注满比色皿，仪器指示即为高纯水的含硅量。

用这种方法测出的高纯水含硅量，包括了所用试剂中的硅。

因为试剂量较小，这部分硅可忽略不计。

为了减少误差，本法对试剂的要求较高。

[“倒加药”法就是把加酸性钼酸铵与加1，2，4酸还原剂的次序倒换。

由于1，2，4酸还原剂只能还原硅钼黄中的钼，而对不形成硅钼黄中的硅则不发生作用。

在有1，2，4酸还原剂的情况下，硅不能与钼酸铵形成硅钼黄。

因此1，2，4酸还原剂倒加后的“倒加药”溶液，只有试剂的色泽。

]4.2.2 双倍试剂测定法：1）配制单倍试剂空白溶液：取100ml高纯水，加1.5ml3N硫酸溶液，快速加入10%钼酸铵溶液1.5ml，摇匀后放置5min，加10%酒石酸3ml摇匀，放置1min；加1，2，4酸还原剂2ml，摇匀后放置8min。

2）配制双倍试剂空白溶液：取高纯水93.5ml注入塑料杯中，加3N硫酸3ml 摇匀，快速加入10%钼酸铵3ml，摇匀后放置5min；加10%酒石酸6ml，放置1min 加1，2，4酸还原剂4ml，摇匀后放置8min。

3）测定：先用高纯水把仪器调为“0“将”校正片“旋钮切换到”检查“侧，调节”终点调整“旋钮，将仪表指针调节到“上标“与”下标“绝对值之和处。

仪器校正好后，按上述水样的测定手续，先测单倍试剂空白溶液的含硅量（SiO2）单，再测双倍试剂空白溶液的含硅量（SiO2）双。

高纯水的硅（SiO2）水含量（μg/l）按下式计算：（SiO2）水=2（SiO2）单–（SiO2）双ND-2105型微量硅酸根分析仪为直接仪表，仪表的读数即为水样含硅量。

如水样经过稀释，则（SiO2）含量（μg/l）按下式计算：SiO2=[P-（SiO2）水] ×100/V式中 P——仪表读数，μg/l；（SiO2）水——稀释水样用的高纯水含硅量，μg/l；100——水样稀释后的体积，mlV——原水样得体积（V≠100），ml。

【注释】1）1，2，4酸还原剂容易变质，尤其在室温高时变质更快。

为此，贮存时间不宜过长，一般以不超过2周为宜。

有条件应在冰箱中存放。

2）硅和钼酸铵形成硅钼黄，1，2，4酸还原剂还原硅钼黄，均与温度有关。

当室温低于20℃时，应采用水浴锅加热，使其温度达到25℃左右。

3）所加试剂体积应力求准确，可用滴定管加药。

若不是连续测定，则滴定管每天用完后应放空洗净，并注满高纯水。

4）要精确测定不同浓度二氧化硅显色液的含硅量时，需先用高纯水冲洗比色皿2—3次后再测定。

一般如按浓度由小到大的次序测定时，则可不冲洗比色皿而直接测定，这时所引起的误差不会超过仪器的基本误差。

但对于测定“正加药“和”倒加药“溶液时，则需增加冲洗次数，否则，不易得到正确数值。

5）对含硅量大于50μg/l水样，可稀释后测定，但稀释倍数一般以不大于10倍为宜，否则会增加误差。

6） 10%酒石酸溶液也可以用10%草酸溶液（重/容）代替，对测定结果没有影响。

测定纯水中二氧化硅的含量2011年11月04日星期五 21:441.分析项目测定纯水中二氧化硅的含量。

2.所需实验仪器2.1 7230G型分光光度计。

2.2 50ml比色管。

2.3其它化验室常用仪器。

3.所需试剂3.1酸性钼酸铵溶液的配制3.1.1称取50g钼酸铵[（NH4）6Mo7O24〃4H2O]溶于500ml高纯水中。

3.1.2取42ml浓硫酸在不断搅拌下加入300ml高纯水中，并冷却到室温。

将依[3.1.1]配制的溶液加入到依[3.1.2]配制的溶液中，用高纯水稀释至1l。

3.2 10%酒石酸溶液（重/容）。

3.3 4%抗坏血酸溶液（重/容）。

4.采样及样品保存于指定采样点，用聚乙稀瓶采集适量水样，带回化验室分析测定。

5.分析程序5.1二氧化硅标准溶液的配制5.1.1贮备液（1ml含0.1mgSiO2）：用d=0.1mg的天平称取0.1000g经700-800℃灼烧过已研磨细的二氧化硅(优级纯)，与0.7-1.0g已于270-300℃焙烧过的粉状无水碳酸钠（优级纯）置于铂坩埚内混匀，马弗炉升温至900-950℃，保温20-30min，把铂坩埚在900-950℃温度下熔融5 min。

冷却后，将铂坩埚放入硬质烧杯中，用热的高纯水溶解熔融物，待熔融物全部溶解后取出坩埚，以高纯水仔细冲洗坩埚的内外壁，待溶液冷却至室温后，移入1l容量瓶中，用高纯水稀释至刻度，混匀后移入塑料瓶中贮存。

此液应完全透明，如有浑浊须重新配制。

5.1.2工作溶液（1ml含0.001mgSiO2）：取1ml含0.1mgSiO2的工作液，用高纯水准确稀释至100 ml（此溶液应在使用时配制）。

5.2标准曲线的绘制5.2.1于1组250ml三角烧瓶中分别注入二氧化硅工作溶液（1ml含0.001mgSiO2）0.1、0.2、0.3、0.4┅┅ml，用高纯水稀释到100ml。

5.2.2往上述三角烧瓶中加入3ml酸性钼酸溶液，混匀。

5.2.3静置5min后，加3ml酒石酸溶液，摇匀。

5.2.4静置1 min后，加3ml抗坏血酸溶液，混匀，静置8 min，进行含硅量的测定。

5.2.5同时用“倒加药”法测定校零，“倒加药”即：取100ml高纯水注入250ml 三角烧瓶中，加入3ml抗坏血酸溶液，摇匀，加入3ml酒石酸溶液，摇匀，加入3ml酸性钼酸铵溶液。

5.2.6在7230G型分光光度计上，用波长800nm，50mm长比色皿，测定标准液的吸光度，绘制标准曲线或得出计算公式。

5.3水样的测定5.3.1取水样100ml注入250ml三角烧瓶中,加入3ml酸性钼酸铵溶液，摇匀。

5.3.2静置5min后，加3ml酒石酸溶液，摇匀。

5.3.3静置1min后，加入3ml抗坏血酸溶液，摇匀后，放置8 min，进行含硅量的测定。

5.3.4“倒加药”法校零依[5.2.5]配制。

5.3.5据吸光度查工作曲线或计算公式，得出二氧化硅值。

6.注意事项6.1在整个测试过程中，必须严防污染，特别是微量硅的测定，所有塑料器皿在使用前都须用盐酸溶液（1+1）和氢氟酸溶液（1+1）混合液浸泡一段时间后，用高纯水充分冲洗后备用。

在测试过程中如发现个别瓶（杯）样数据明显异常，应弃去不用。

6.2抗坏血酸溶液易变质，尤其在室温较高时变质更快。

为此，贮存时间不宜过长，一般以不超过2周为宜。

有条件应在冰箱中存放。

6.3硅和钼酸形成硅钼黄，抗坏血酸还原硅钼黄，均与温度有关。

当室温低于20℃时，应采用水浴锅加热，使其温度达25℃左右。

6.4所加试剂体积应力求准确，可用滴定管加药。

若不是连续测定，则滴定管每天用完后应放空洗净，并注满高纯水。

6.5要精确测定不同浓度二氧化硅显色液的含硅量时，需先用高纯水冲洗比色皿2-3次后再测定。

一般如按浓度由小到大的次序测定的，则可不冲洗比色皿而直接测定，这时所引起的误差不会超过仪器的基本误差。

但对于测定“正加药”和“倒加药”溶液时，则需增加冲洗次数，否则，不易得到正确数值。

6.6对含硅量大于50μg/l水样，可稀释后测定，但稀释倍数一般以不大于10倍为宜，否则会增加误差。

6.7 10%酒石酸溶液也可以用10%草酸溶液（重/容）代替，对测定结果没有影响。