第七章醇酚醚
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第七章 醇 酚 醚
第一节
醇
醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后 生成的衍生物（R-OH）。
一、醇的结构、分类和命名
1 、醇的结构
2、醇的分类 a. 根据羟基所连碳原子种类分为： 一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 b. 根据分子中烃基的类别分为： 脂肪醇、脂环醇和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物）。
2、与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）
1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI > HBr > HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH
醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应：
Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于3-6个 碳原子的醇。原因： 1-2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥
高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如 C12H25OSO2ONa （十二烷基磺酸钠）。
（2）与有机酸反应
5、脱水反应 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生 分子内或分子间的脱水反应。
醇的脱水反应活性： 3o R-OH > 2o R-OH > 1o R-OH
醇脱水反应的特点：
a. 主要生成札依采夫烯，例如：
β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。
这是因为空间位阻较大，不利于按SN2历程进行反应。若按 SN1历程进行反应，虽然生成的中间体是稳定性很小的伯碳正离 子，反应速率较慢，但因伯碳正离子可重排为稳定的叔碳正离子， 故得到的是重排产物。
3、与卤化磷和亚硫酰氯反应
4. 与酸反应（成酯反应） （1）与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。
有机化学——第7章醇酚醚
25
6、氧化脱氢反应
在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫做氧化反应。
1) 伯醇氧化生成醛，醛进一步氧化生成酸。
CH3 CH2 CH2OH
K2CrO7-H2SO4
CH3 CH2CHO
[O]
CH3 CH2 COOH
2) 仲醇氧化生成酮，酮不易被继续氧化 。
H3 C CH OH CH3 [O] CH3 C O CH3
烯丙位 苯甲位 一级醇
}
醛
弱碱，反应条件温和， 不饱和键不受影响。
琼斯试剂 CrO3+稀H2SO4
费慈纳-莫法特试剂
醛(产率不高， 不用。)
醛(产率很高)
稀酸，反应条件温和， 不饱和键不受影响。 酸性 (H3PO4) ， 其它基团不受影响。 碱性，可逆，分子内 双键不受影响。 28
反应机理 1oROH (SN2)
SN2
SN2
BrCH2CH3 +
2oROH , 3oROH (SN1)
SN2
SN1
(CH3)3C+ + HOPBr2
Br -
(CH3)3CBr
18
ROH + SOCl2
b.p. 79oC
RCl + SO2 + HCl
该反应的特点是：反应条件温 和，反应速率快，产率高，没 有副产物。
13
2、与氢卤酸反应
发生亲核取代反应，生成卤代烃和水，是制取卤代烃的重要方法。
R OH + HX
R X + H2O
氢卤酸的活性次序：HI > HBr > HCl； 醇的活性次序：烯丙式醇，苄基醇 > 3º 醇 > 2º 醇 > 1º 醇。 烯丙醇、叔醇、大多数仲醇及空间位阻大的伯醇，反应是按SN1
第七章醇酚醚
从上述反应可以看出，重排反应产物占了很大比例， 从上述反应可以看出，重排反应产物占了很大比例，这是因为叔碳正离子比仲碳正离 子稳定。上述反应进一步证明了反应是按单分子历程进行的。 子稳定。上述反应进一步证明了反应是按单分子历程进行的。 由上所述，醇的脱水反应与烯烃的水合反应是一个可逆反应，控制反应的条件， 由上所述，醇的脱水反应与烯烃的水合反应是一个可逆反应，控制反应的条件，可使 反应向某一方向进行。 反应向某一方向进行。
2：羟基的反应 ： 醇与氢卤酸反应得到卤代烃和水 得到卤代烃和水。 醇与氢卤酸反应得到卤代烃和水。 ROH + HX——→RX + H2O 大多数的仲醇和叔醇与氢卤酸的反应是按S 反应机制进行的 仲醇反应时， 反应机制进行的。 大多数的仲醇和叔醇与氢卤酸的反应是按 N1反应机制进行的。仲醇反应时，由 于仲碳正离子不如叔碳正离子稳定，某些特殊结构的醇可能容易发生重排。 于仲碳正离子不如叔碳正离子稳定，某些特殊结构的醇可能容易发生重排。 CH3 ｜ CH3C —CH CH3 ｜ ｜ CH3 Cl 次 伯醇主要按S 反应机制进行 反应机制进行， 伯醇主要按 N2反应机制进行， + 快 RCH2 —OH +HX————→RCH2—OH2 + X ¯ + RCH2—OH2 + X ¯ ———→X…CH2…OH2 ———→RCH2 X + H2O | R CH3 HCl ｜ CH3C —CH CH3 ——→ ｜ ｜ CH3 OH CH3 CH3 ｜ ｜ CH3C —CH CH3 ｜ Cl 主
第七章 醇、酚、醚
重点： 重点：醇、酚、醚的物理、化学性质
第七章 醇、酚、醚
醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物，羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇，羟基与 酚和醚都是烃的含氧衍生物，羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇 芳香烃基直接相连的叫酚 两烃基与氧直接相连的叫醚 芳香烃基直接相连的叫酚，两烃基与氧直接相连的叫醚。例：
有机化学第七章-醇酚醚
5-甲基-4 -己烯- 2 -醇 (5-methyl-4-hexen-2-ol)
CH2CH2OH
OH OH
OH OH
OH OH OH OH HO
CH2CH2CH2 2 CH2CH2CH2-苯基乙醇ຫໍສະໝຸດ 2-phenylethanol
1, 3-丙二醇 1,3-propanediol
顺-1, 2-环戊二醇 cis-1,2-cyclopentanediol)
R O H O R
CH2CHCH2 OH OH OH
CH2CH2CH3 ; OH OH
97
216
290
同分异构体
CH3 CH3CH2CH2CH2OH ; CH3CHCH 2CH3 ; OH CH3 C CH3 ; OH
沸点(℃)： 117.7 (2) 水溶性 3C以下的醇和叔丁醇，与 水混溶，丁醇在水中的溶 解度为8%，10C以上的醇 几乎不溶于水。
2）烯烃的硼氢化——氧化反应
B 2H 6 6 R CH CH2 2 (R H C H
Hydroboration-Oxidation
H 2O 2 CH2)3B OH 6 R CH H CH2
3 醇的结构
· ·
sp3杂化
O
· ·
R H
0.11nm 0.143nm
H
109º
0.096nm
C
O
H H
H 110º108.9º
甲醇
二、 物理性质
(1) 沸点 比相应的烷烃高得多,分子间氢键
R O H H O R
CH3CH2CH3 ; 沸点(℃)：-45 CH3CH2CH2OH ;
R O H H O R H
CH
CH2
第七章 醇酚醚
环己六醇 （肌醇）
二、醇的物理性质
醇的沸点不但高于分子量相近的烃，而且也高于分 子量相近的卤代烃和醛、酮。例： C2H5OH M 46 b.p.(℃) 78.3 CH3CH2CH3 CH3Cl 44 -42.2 50.5 -24 CH3－O－CH3 46 -25 CH3CHO 44 21
醇能形成分子间氢键：
H O R H O R
H
O
R
羟基是亲水基，分子中引入羟基能增加化合物的水溶性； 随着碳原子数增加水溶性下降，羟基越多水溶性越大。 R H O H O H O R H 一些低级的醇，如甲醇、乙醇，象水分子一样能与某 些无机离子配合成为醇合物。如： MgCl2· 6CH3OH CaCl2· 4CH3OH CaCl2· 4CH3CH2OH
按分子中所含 羟基的数目
多元醇
比较简单的醇可用普通命名法命名，其原则是在 “醇”字前面加上烃基的名称。例：
CH3OH 甲醇 CH3CH2OH 乙醇 (CH3)3COH 叔丁醇
对于比较复杂的醇则需用系统命名法，选择含有羟 基所连碳在内的最长碳链为主链，主链碳原子从离羟基 较近的一端开始编号，根据主链碳原子数称为某醇。例： CH3CHCH2CHCH2CH3 CH3 OH CH2OH CHCH2CH3 H
OH
C OH
Ar OH
酚
羟基直接与芳环上的碳原子连接。
CH3 CH3COH CH3
叔丁醇
OH
OH
CH2OH
环己醇
苄醇
OH
OH
CH3
苯酚 对甲苯酚 α–萘酚
§7-1
醇
饱和醇 不饱和醇 脂环醇 芳香醇
伯醇（一级醇） 仲醇（二级醇） 叔醇（三级醇） 一元醇 二元醇
《基础化学》第7章 醇、酚、醚---课程思政
RCH2OH Cu 325 ℃ RCHO + H2
R CHOH
Cu 325 ℃
R
R
CHOH R
+
H2
CHCH3 Cu 325 ℃ OH
C-CH3 O
《基础化学》
第七章 醇酚醚
7.多元醇的反应
螯合物的生成
CH2-OH CH-OH + Cu (OH)2
CH2-OH
新鲜的
CH2-O CH-O
Cu
甘油铜 （蓝色，可溶） 此反应用来区别一元醇
OH
CH3-CH-CH-CH2-CH-CH3
CH3
Cl
CH3-CH-CH2-CH=CH2
OH
2-甲基 -5- 氯 -3- 己醇 4 - 戊烯 -2- 醇
《基础化学》
第七章 醇酚醚
•
多元醇常用俗名．结构复杂的醇应选择包含多
个羟基在内的最长碳链作为主链，用阿拉伯数字分
别表示羟基的位置，用汉字表示羟基的数目．
《基础化学》
第七章 醇酚醚
CH3-CH-CH2
OH OH 1,2-丙二醇
CH2-CH2-CH2
OH
OH
1,3-丙二醇
《基础化学》
第七章 醇酚醚
7.1.4 醇的化学性质
涉及 α H 的反应
：：
碱性 R αC O H
H
酸性
羟基被取代
结构与反应性： a. C-O键极性——亲核取代 b. O-H键极性——酸性H反应 c. 涉及β-H断裂——消除 d. 涉及 α-H断裂——氧化
《基础化学》
第七章 实醇酚验醚甘油与氢氧化铜的反应
加入硫酸铜
加入氢氧化钠
①
②
试管①—加入甘油
R CHOH
Cu 325 ℃
R
R
CHOH R
+
H2
CHCH3 Cu 325 ℃ OH
C-CH3 O
《基础化学》
第七章 醇酚醚
7.多元醇的反应
螯合物的生成
CH2-OH CH-OH + Cu (OH)2
CH2-OH
新鲜的
CH2-O CH-O
Cu
甘油铜 （蓝色，可溶） 此反应用来区别一元醇
OH
CH3-CH-CH-CH2-CH-CH3
CH3
Cl
CH3-CH-CH2-CH=CH2
OH
2-甲基 -5- 氯 -3- 己醇 4 - 戊烯 -2- 醇
《基础化学》
第七章 醇酚醚
•
多元醇常用俗名．结构复杂的醇应选择包含多
个羟基在内的最长碳链作为主链，用阿拉伯数字分
别表示羟基的位置，用汉字表示羟基的数目．
《基础化学》
第七章 醇酚醚
CH3-CH-CH2
OH OH 1,2-丙二醇
CH2-CH2-CH2
OH
OH
1,3-丙二醇
《基础化学》
第七章 醇酚醚
7.1.4 醇的化学性质
涉及 α H 的反应
：：
碱性 R αC O H
H
酸性
羟基被取代
结构与反应性： a. C-O键极性——亲核取代 b. O-H键极性——酸性H反应 c. 涉及β-H断裂——消除 d. 涉及 α-H断裂——氧化
《基础化学》
第七章 实醇酚验醚甘油与氢氧化铜的反应
加入硫酸铜
加入氢氧化钠
①
②
试管①—加入甘油
第七章 醇酚醚
二、醇的化学性质
2、醇与无机酸作用
①与硝酸、亚硝酸、硫酸、磷酸作用得相应无机酸酯
O R OH + HNO3 R ONO2 + H2O HO N O
R OH + HNO2 R ONO + H2O HO N O 亚硝酸的结构
硝酸的结构
O R OH + H2SO4 - H2O R OSO3H 硫酸氢烷酯 R OH R OSO2O R + H2O HO S 硫酸二烷酯 O
对甲氧基丙烯基苯
3、环醚
CH3CH O 四氢呋喃 O 1,2-环氧丙烷
29
CH2
§7－2 醚
二、醚的物理性质
1、大多数醚为易燃液体，与空气混合达到一定比例易爆炸，可作 麻醉剂。
2、沸点比分子量相同的醇要低得多，与分子量相当的烷烃相近
一、醚的命名 二、醚的物理性质 三、醚的化学性质 四、醚的制备
28
§7－2 醚
一、醚的命名
1、结构简单的醚
CH3OCH3 甲醚 CH3CH2OCH2CH3 乙醚 O 苯醚
CH3OCH2CH3 甲乙醚 苯甲醚
OCH3
CH3OCH2CH2OCH3 乙二醇二甲醚
2、分子复杂时，可作取代基
OCH3 2-甲氧基戊烷 H3CO CH CH CH3
①、找主链： 含-OH的最长碳链作为主链。 ②、主链编号： 离-OH近的一端开始编号,多元醇第1-OH 不能确定时，推至第2、第3、… -OH。
例：
CH2CHCH3 OH OH 1,2-丙二醇
1
HO
2
3 4
H
OH
H OH 顺－1,2－环戊二醇 OH
OH 1,2,4-丁三醇
CH3 HO H H OH CH2CH3
c7醇酚醚
wenzhou University
化合物
沸点 RH RCl
CH3CH2OH CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3CH2Cl
ROH
分子量
46 30 44 64.5
沸点(℃)
78.5 －98 －42
12
醇的分子间氢键
R
O H
H O
R
O H
R 氢键
3. 溶解度(Solubility)
20 kJ/mol
3-丙基-2-己 醇
CH3
Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ是丁醇的四个异构体。Ⅰ和Ⅲ是伯醇， Ⅱ和Ⅴ是仲醇，Ⅳ是叔醇。饱和一元醇的通式是：
CnH2n+1OH
含两个或两个以上羟基的分别叫二元醇和多元醇：
HO CH2 CH2 OH HO
OH OH HO CH2 CH CH2 OH OH
乙 二醇 HO
丙 三 醇 (甘油) OH
··
O
H
-
-
-
1.卤化 苯酚水溶液与溴水反应立刻生成三溴苯酚 白色沉淀，环境检测中常用来对苯酚定性或定量测定：
OH + Br2
OH
Br
Br
+ HBr
Br
2,4,6-三溴苯酚
2.硝化 苯酚在室温下可被稀硝酸硝化，生成
邻、对位硝基化合物：
OH + HNO3
OH
NO2
+ HO
NO2
H OO
N O
HO
O
H2O
OH
OH
OH
OH
O2N
NO2
CH3
NO2
NO2
Organic Chemistry
二 酚醚的生成 酚钠与卤代烃反应，不能由酚羟基之间脱水
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第七章 醇酚醚—教学要求
[教学目的] 通过本章的学习，使学生掌握醇、 酚、醚的性质。 [教学重点] 本章的重点是醇的化学性质，包括 取代反应和消除反应等，可以和上一章 卤烃的化学性质相比较。 [教学难点] 醇脱水反应历程
第七章 醇酚醚—教学要求
[教学基本要求] 一、醇酚醚的结构和命名 二、醉酚醚的物理性质 三、醇的化学性质 1、醇金属的生成 2、卤烃的生成，酸的催化作用 3、与无机酸作用 4、脱水反应 5、氧化与脱氢反应
酸性：醇小于水——醇比水反应缓和。 碱性：烷氧负离子大于氢氧负离子 ——醇钠可以水解
第七章 醇酚醚—化学性质（似水性）
醇的反应活性：
解释：电子效应：烷基（+I）
第七章 醇酚醚—化学性质（似水性）
（2）生成yang盐
+ ROH +
H2O
HCl HCl
H3O
+
+ +
Cl- （ 水 合 氢离 子 ） Cl- （ 佯 离 子）
（4）对甲苯磺酰氯
（ROTs）
第七章 醇酚醚—化学性质（与酸作用）
（5）羧酸、
（6）酰卤 ROH+R`COX R`COOR+HX
第七章 醇酚醚—化学性质（脱水） 5;1°
第七章 醇酚醚—化学性质（脱水）
第七章 醇酚醚—化学性质（脱水） （2）分子间脱水
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用） 机理：亲核取代 伯醇SN2 ：
叔醇SN1：
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
烯丙醇、苄醇及仲醇可能也是SN1。 有些反应有重排：
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
H迁移
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
称瓦格涅尔-麦尔外因重排
第七章 醇酚醚—化学性质（与PXN作用）
多元醇：丙三醇
一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、 三级醇（叔醇） （3）根据醇分子中烃基的类别分： 脂肪醇、脂环醇、芳香醇 饱和醇、不饱和醇
第七章 醇酚醚—命名
3、命名 （1）简单的醇可用普通命名法
甲醇、乙醇、异丙醇
（2）复杂的醇用系统命名法
第七章 醇酚醚—命名
第七章 醇酚醚—命名 如分子中含有其它官能团，按规定的官能团顺 序，选择最前面的官能团为母体，作为化合物 的类名，其他官能团则作为取代基。 IUPAC 规 定的次序大体上为正离子（如铵盐）羧酸、磺 酸、酸的行生物（酯、酰卤、酰胺等）、睛、 醛、酮、醇、酚、硫醇、胺、醚、硫醚、过氧 化物。
第七章 醇酚醚—教学要求
四、酚的化学性质 五、醚的化学性质 六、环醚的特性，开环加成反应
第七章 醇酚醚—引言
引言：
醇、酚、醚都属于烃的含氧衍生物。 分子中含有羟基结构的是醇，羟基直 接与苯环相连的物质叫酚，醇和醚是 同分异构体，醚可以看成醇中的羟基 上的氢被烃基取代的产物，由于结构 不同，所以性质也不同。
第七章 醇酚醚—分类
§7.1 醇 一、结构、分类、命名 1 、结构：分子中含有羟基的烃的 衍生物，醇的官能团为羟基。 2、分类 （1）根据分子含羟基的数目，分为 一元醇： 乙醇 CH2 OH CH2 OH 二元醇：乙二醇
第七章 醇酚醚—分类
H 2 C CH CH2 OH OH OH （2）按羟基所连的碳原子分：
pKa在10左右，但比碳酸弱。
第七章 醇酚醚—酚（化学性质—酸性）
解释显酸性原因：P-π共轭
若环上连有吸电子基时，可使酚酸性增加， 若环上连有给电子基时，可使酚酸性减弱。
第七章 醇酚醚—酚（化学性质—显色）
ROH 2
+
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
2、与氢卤酸反应
HX的活性：HI>HBr>HCl 如一级醇 47%HI 加热； 48%HBr 加热 并有硫酸； 36%HCl加热，并有ZnCl2 存在。
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
ROH的活性：烯丙式>3°>2°>1° 利用盐酸-氯化锌溶液可以鉴别3°、 2 °、 1 °醇， HCl-ZnCl2，称 Lucas 试剂： 1° 2° +HCl-ZnCl2 3° 常温下不反应 常温下较慢，混浊 常温分层快，分层
第七章 醇酚醚—酚（命名）
第七章 醇酚醚—酚（化学性质）
一、 物理性质 自阅 二、化学性质 -OH 与芳环的相互影响，酚分子中由 于产生p-π共轭，故显酸性，且比相应 的芳烃易发生亲电取代反应。
第七章 醇酚醚—酚（化学性质—酸性）
1、酚羟基的反应 （1）酸性：
第七章 醇酚醚—酚（化学性质—酸性）
第七章 醇酚醚—化学性质（多元醇）
7、多元醇的反应 （ 1 ）邻二醇与金属氢氧化物螯合，如甘 油：
第七章 醇酚醚—化学性质（多元醇）
（2）与过碘酸的反应
第七章 醇酚醚—酚（结构）
§7.2 酚 一、结构、命名 结构:-OH直接与芳环相连
第七章 醇酚醚—酚（命名）
酚的命名较简单,在酚前面加芳烃名称, 作为母体,再加上其它取代基的名称.例:
第七章 醇酚醚—命名 至于卤素、硝基等官能团只作为取代基 来命名。例如：
第七章 醇酚醚—物理性质
一、物理性质 1、沸点 2、氢键，与水形成恒沸物。 3 、分子化合物（结晶醇，低级醇易 溶于水） 4 、分子加和物（ CH3CH2OH.· CaCl2）
第七章 醇酚醚—化学性质
一、化学性质
第七章 醇酚醚—化学性质（似水性） 1、似水性 （1）与活泼金属反应
3、与卤化磷反应 （1）与三卤化磷反应—产物无重排。
（2）与五卤化磷反应
第七章 醇酚醚—化学性质（与PXN作用）
（3）与SOCl2反应
SOCl2有腐蚀性且贵。
第七章 醇酚醚—化学性质（与酸作用）
4、与其他酸反应——无机酸酯 （1）硫酸
剧毒
第七章 醇酚醚—化学性质（与酸作用）
（2）硝酸
第七章 醇酚醚—化学性质（与酸作用） （3）磷酸
取代与消除的竞争，叔醇只能分子内脱水成烯。
第七章 醇酚醚—化学性质（氧化）
6、氧化与脱氢
醇的氧化与 α-C 上有无 H 原子有关，由于 OH的影响，使α-H较活泼。 （1）氧化
第七章 醇酚醚—化学性质（氧化）
第七章 醇酚醚—化学性质（氧化）
第七章 醇酚醚—化学性质（脱氢） （2）催化脱氢
若同时通入空气，H2氧化成水，反应进行到底 叔醇无α-H，不能脱氢，只能脱水成烯。
[教学目的] 通过本章的学习，使学生掌握醇、 酚、醚的性质。 [教学重点] 本章的重点是醇的化学性质，包括 取代反应和消除反应等，可以和上一章 卤烃的化学性质相比较。 [教学难点] 醇脱水反应历程
第七章 醇酚醚—教学要求
[教学基本要求] 一、醇酚醚的结构和命名 二、醉酚醚的物理性质 三、醇的化学性质 1、醇金属的生成 2、卤烃的生成，酸的催化作用 3、与无机酸作用 4、脱水反应 5、氧化与脱氢反应
酸性：醇小于水——醇比水反应缓和。 碱性：烷氧负离子大于氢氧负离子 ——醇钠可以水解
第七章 醇酚醚—化学性质（似水性）
醇的反应活性：
解释：电子效应：烷基（+I）
第七章 醇酚醚—化学性质（似水性）
（2）生成yang盐
+ ROH +
H2O
HCl HCl
H3O
+
+ +
Cl- （ 水 合 氢离 子 ） Cl- （ 佯 离 子）
（4）对甲苯磺酰氯
（ROTs）
第七章 醇酚醚—化学性质（与酸作用）
（5）羧酸、
（6）酰卤 ROH+R`COX R`COOR+HX
第七章 醇酚醚—化学性质（脱水） 5;1°
第七章 醇酚醚—化学性质（脱水）
第七章 醇酚醚—化学性质（脱水） （2）分子间脱水
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用） 机理：亲核取代 伯醇SN2 ：
叔醇SN1：
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
烯丙醇、苄醇及仲醇可能也是SN1。 有些反应有重排：
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
H迁移
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
称瓦格涅尔-麦尔外因重排
第七章 醇酚醚—化学性质（与PXN作用）
多元醇：丙三醇
一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、 三级醇（叔醇） （3）根据醇分子中烃基的类别分： 脂肪醇、脂环醇、芳香醇 饱和醇、不饱和醇
第七章 醇酚醚—命名
3、命名 （1）简单的醇可用普通命名法
甲醇、乙醇、异丙醇
（2）复杂的醇用系统命名法
第七章 醇酚醚—命名
第七章 醇酚醚—命名 如分子中含有其它官能团，按规定的官能团顺 序，选择最前面的官能团为母体，作为化合物 的类名，其他官能团则作为取代基。 IUPAC 规 定的次序大体上为正离子（如铵盐）羧酸、磺 酸、酸的行生物（酯、酰卤、酰胺等）、睛、 醛、酮、醇、酚、硫醇、胺、醚、硫醚、过氧 化物。
第七章 醇酚醚—教学要求
四、酚的化学性质 五、醚的化学性质 六、环醚的特性，开环加成反应
第七章 醇酚醚—引言
引言：
醇、酚、醚都属于烃的含氧衍生物。 分子中含有羟基结构的是醇，羟基直 接与苯环相连的物质叫酚，醇和醚是 同分异构体，醚可以看成醇中的羟基 上的氢被烃基取代的产物，由于结构 不同，所以性质也不同。
第七章 醇酚醚—分类
§7.1 醇 一、结构、分类、命名 1 、结构：分子中含有羟基的烃的 衍生物，醇的官能团为羟基。 2、分类 （1）根据分子含羟基的数目，分为 一元醇： 乙醇 CH2 OH CH2 OH 二元醇：乙二醇
第七章 醇酚醚—分类
H 2 C CH CH2 OH OH OH （2）按羟基所连的碳原子分：
pKa在10左右，但比碳酸弱。
第七章 醇酚醚—酚（化学性质—酸性）
解释显酸性原因：P-π共轭
若环上连有吸电子基时，可使酚酸性增加， 若环上连有给电子基时，可使酚酸性减弱。
第七章 醇酚醚—酚（化学性质—显色）
ROH 2
+
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
2、与氢卤酸反应
HX的活性：HI>HBr>HCl 如一级醇 47%HI 加热； 48%HBr 加热 并有硫酸； 36%HCl加热，并有ZnCl2 存在。
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
ROH的活性：烯丙式>3°>2°>1° 利用盐酸-氯化锌溶液可以鉴别3°、 2 °、 1 °醇， HCl-ZnCl2，称 Lucas 试剂： 1° 2° +HCl-ZnCl2 3° 常温下不反应 常温下较慢，混浊 常温分层快，分层
第七章 醇酚醚—酚（命名）
第七章 醇酚醚—酚（化学性质）
一、 物理性质 自阅 二、化学性质 -OH 与芳环的相互影响，酚分子中由 于产生p-π共轭，故显酸性，且比相应 的芳烃易发生亲电取代反应。
第七章 醇酚醚—酚（化学性质—酸性）
1、酚羟基的反应 （1）酸性：
第七章 醇酚醚—酚（化学性质—酸性）
第七章 醇酚醚—化学性质（多元醇）
7、多元醇的反应 （ 1 ）邻二醇与金属氢氧化物螯合，如甘 油：
第七章 醇酚醚—化学性质（多元醇）
（2）与过碘酸的反应
第七章 醇酚醚—酚（结构）
§7.2 酚 一、结构、命名 结构:-OH直接与芳环相连
第七章 醇酚醚—酚（命名）
酚的命名较简单,在酚前面加芳烃名称, 作为母体,再加上其它取代基的名称.例:
第七章 醇酚醚—命名 至于卤素、硝基等官能团只作为取代基 来命名。例如：
第七章 醇酚醚—物理性质
一、物理性质 1、沸点 2、氢键，与水形成恒沸物。 3 、分子化合物（结晶醇，低级醇易 溶于水） 4 、分子加和物（ CH3CH2OH.· CaCl2）
第七章 醇酚醚—化学性质
一、化学性质
第七章 醇酚醚—化学性质（似水性） 1、似水性 （1）与活泼金属反应
3、与卤化磷反应 （1）与三卤化磷反应—产物无重排。
（2）与五卤化磷反应
第七章 醇酚醚—化学性质（与PXN作用）
（3）与SOCl2反应
SOCl2有腐蚀性且贵。
第七章 醇酚醚—化学性质（与酸作用）
4、与其他酸反应——无机酸酯 （1）硫酸
剧毒
第七章 醇酚醚—化学性质（与酸作用）
（2）硝酸
第七章 醇酚醚—化学性质（与酸作用） （3）磷酸
取代与消除的竞争，叔醇只能分子内脱水成烯。
第七章 醇酚醚—化学性质（氧化）
6、氧化与脱氢
醇的氧化与 α-C 上有无 H 原子有关，由于 OH的影响，使α-H较活泼。 （1）氧化
第七章 醇酚醚—化学性质（氧化）
第七章 醇酚醚—化学性质（氧化）
第七章 醇酚醚—化学性质（脱氢） （2）催化脱氢
若同时通入空气，H2氧化成水，反应进行到底 叔醇无α-H，不能脱氢，只能脱水成烯。