e分析方法比对及甲基汞标准样品的研制
甲基汞标准物质
甲基汞标准物质
甲基汞标准物质是用于环境监测、水质、土壤及沉积物、食品、临床检验等相关标准方法对于痕量甲基汞的测定的重要参考物质。
其中，GBW(E) 083364甲基汞溶液标准物质是一种低含量溶液标准物质，其特性量值为(0.96±0.04)µg/g（以甲基汞计）。
这种标准物质采用2%甲醇/水基体，具有挥发性低、低含量量值水平可经更少的稀释步骤完成标准曲线配置等特点。
它尤其适合于水质、土壤及沉积物、食品、临床检验等相关标准方法对于痕量甲基汞的测定，可更好地满足液相/气相色谱-原子荧光、液相色谱-电感耦合等离子体质谱等联用仪器的校准、检测方法评价与确认、分析过程质量控制等对于量值溯源的需求。
该标准物质的使用前不需干燥处理，采用棕色西林瓶包装，规格为20mg/支，贮藏条件为-20℃保存。
甲基汞分析方法比对及甲基汞标准样品的研制
蛋白质分子量测定方法比较研究
孔 毅. 吴梧桐1 吴如金1
（. 2 南京大学生命科学学院， 南京， 南京， 1.//+<；1 2 中国药科大学， 1.///+）
摘
要
采用聚丙烯酰胺凝胶电泳， 高效凝胶过滤色谱以及电喷雾离子化质谱三种方法对新发现的一种蛋白
质的分子量进行了测定。聚丙烯酰胺凝胶电泳非还原电泳测得的分子量为 14 2 1Y&K， 还原电泳测得的分子量为 高效凝胶过滤色谱测得的分子量为 1? 2 ,Y&K， 电喷雾离子化质谱测得的分子量为 </1+=&K。对以上三种方法 1+Y&K， 的优缺点进行了分析比较。 关键词 蛋白质分子量 聚丙烯酰胺凝胶电泳 高效凝胶过滤色谱 电喷雾离子化质谱
［8］ 汞和总汞的测定 。尿中总汞 （有机汞和无机汞） 在
(&&, 年第 ( 期
分析仪器
$’! 均匀性检验
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镉离子存在下， 在强碱性 （ !" # $%） 条件下， 用高浓 度氯化亚锡还原成元素汞， 汞蒸气由空气送入测汞 仪的检测管， 测量吸光度。在不加镉离子和氯化亚 锡浓度较低的条件下， 只有无机汞被还原成元素汞， 而有机汞不被还原， 从而测出无机汞的含量。总汞 减去无机汞即为有机汞含量。 方法的最低检测浓度为： 有机汞 & ’ ( 无机 ) * +、 ! 汞 &’, 总汞 & ’ ) * +， ) * +。 ! ! !’" 毛细管电泳法 毛细管电泳法也可用于甲基汞的分析
顶空-固相微萃取-气相色谱气颗粒物中的无机汞和甲基汞
顶空-固相微萃取-气相色谱气颗粒物中的无机汞和甲基汞汞是一种具有很强生理毒性的环境污染物[1-2]，近年来，全球空气环境中汞含量不断增高[3-4]，对汞污染的研究也成为各国环境工作者研究的热点[5-6]。
煤炭燃烧释放到空气中的汞可达30%以上，我国冶金、电子、轻工业、化工等用汞和制汞的各生产行业的人为源排放的汞也是我国大气中重要的汞污染源。
环境空气中汞污染物主要有气态汞（主要为Hg<sup>0</sup>，占环境空气中汞总含量的90%以上）和颗粒态汞两种形式。
大气汞的生态效应与其存在形态密切相关。
例如Hg<sup>0</sup>在大气中的反应性很低，很难通过干湿沉降去除;而颗粒态汞则可以很快通过雨水和干沉降方式从大气进入其他环境介质，可影响释放源局部的数百公里范围。
但由于大气中颗粒态汞的浓度非常低，一般情况下小于100pg/m<sup>3</sup>，目前对颗粒态汞的测定尤其对其形态分析非常薄弱，一直是科学研究工作者的难题。
大气颗粒物中汞的测定方法（包括标准方法）均为用滤膜采完样后，用湿法消解进行样品处理，然后将Hg<sup>2+</sup>用SnCl<sub>2</sub>或NaBH<sub>4</sub>还原，再用CVAFS或CVAAS法分析[13-16]。
这一分析过程耗时、费力，容易造成样品损失和污染，因此灵敏度低，无法对大气颗粒物中的汞进行准确测定。
顶空-固相微萃取是一种高效的进样方式，可以最大程度避免样品稀释，提高测定灵敏度[17-18]。
杨媛等使用顶空一固相微萃取（HS-SPME）与气相色谱（GC）-尖端放电原子发射光谱法（PD-OES）联用对人发样品进行了形态分析。
电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）是目前最灵敏的元素分析方法之一。
本文将滤膜上采集的颗粒态汞进行衍生后，通过顶空一固相萃取富集的方式，使样品直接以氣态形式进入气相色谱，再以电感耦合等离子体质谱法进行测定，建立了大气颗粒态汞的HS-SPME-GC-ICP-MS测定方法。
水质甲基汞的测定气相色谱法
水质烷基汞的测定气相色谱法Water quality—Determination of alkylmercury—Gas chromatographyGB/T 14204-931 主题内容和适用范围本标准规定了测定水中烷基汞(甲基汞，乙基汞)的气相色谱法。
本标准适用于地面水及污水中烷基汞的测定。
本方法用巯基棉富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定，实际达到的最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1L时，甲基汞通常检测到10ng／L，乙基汞检测到20ng／L。
样品中含硫有机物(硫醇，硫醚，噻酚等)均可被富集萃取，在分析过程中积存在色谱柱内，使色谱柱分离效率下降，干扰烷基汞的测定。
定期往色谱柱内注入二氯化汞苯饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复色谱柱分离效率。
2 试剂和材料2.1 载气氯气：99.999％。
经脱氧过滤器，氧含量＜1mg／m3。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1 氯化甲基汞CH3HgCl(简称MMC)。
2.2.2 氯化乙基汞C2H5HgCl(简称EMC)。
2.2.3 甲苯(或苯)：经色谱测定(按照本方法色谱条件)无干扰峰。
2.2.4 盐酸溶液：c(HCl)＝2mol／L。
用甲苯(苯)萃取处理以排除干扰物。
2.2.5 硫酸(H2SO4)：优级纯，P＝1.84g／mL。
2.2.6 乙酸酐：分析纯。
2.2.7 乙酸：分析纯。
2.2.8 硫代乙醇酸：化学纯。
2.2.9 脱脂棉。
2.2.10 氯化钠(NaCl)：分析纯。
2.2.11 硫酸铜：分析纯。
2.2.12 硫酸铜溶液：w(CuSO4)＝25g／100mL。
CuSO4·5H2O50g溶于200mL无汞蒸馏水(2.2.14)。
2.2.13 无水硫酸钠(Na2SO4)：分析纯，使用前在300℃马福炉中处理4h。
2.2.14 无汞蒸馏水：二次蒸馏水或电渗析去离子水，也可将蒸馏水加盐酸(2.2.4)酸化至pH＝3，然后过巯基棉纤维管(3.3.8.2)去除汞。
汞与甲基汞
汞与甲基汞
佚名
【期刊名称】《新疆环境保护》
【年(卷),期】2004(026)001
【总页数】1页(P24)
【正文语种】中文
【中图分类】X503
【相关文献】
1.全自动甲基汞分析仪测定水源水中甲基汞实验研究 [J], 耿勇超;杨蕾
2.甲基汞分析方法比对及甲基汞标准样品的研制 [J], 封跃鹏
3.高分离快速液相色谱．电感耦合等离子体质谱联用技术（RRLC-ICPMS）测定二价汞、甲基汞、乙基汞与苯基汞 [J], 陈玉红;米健秋;张兰;张之旭;施燕支;王英峰
4.利用酶催化测定甲基汞的新方法—测定甲基汞酶催化降解中... [J], Baldi,F;赵虹
5.全自动烷基汞分析仪测定饲料中的甲基汞和乙基汞 [J], 汪海滨; 唐雪娟; 李浩洋因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
环境 甲基汞的测定 气相色谱法
2.2.13 定性滤纸和玻璃棉 经盐酸溶液(2.2.10)浸泡处理 2.2.14 脱脂纱布和脱脂棉(医用) 2.2.15 巯基纱布和巯基棉的制备 在广口试剂瓶中依次加入 100mL 硫代乙醇酸 2.2.3 70mL 乙酐 2.2.4 32mL 乙酸 2.2.5 和 0.2mL 硫酸 2.2.6 混匀 冷却至室温后 加入 50g 脱
a. 标准贮备浓度 称取 0.116g 氯化甲基汞溶于苯中 在 100mL 容量瓶中定容至刻度 此溶液每毫升含 1000ìg 甲基汞 于 2~5 冰箱中可储存一年
b. 中间溶液 用移液管量取标准贮备液 a 5 mL 移入 100mL 容量瓶中 用苯稀释至
刻度 此溶液每毫升含 50ìg 甲基汞 于 2~5 冰箱中可储存六个月
测器)测定鱼肉和人发组织中甲基汞 本方法最低检出浓度随仪器灵敏度及样品基体不同而各异 水 沉积物和尿通常可检出
浓度分别为 0.1ng/L 0.02ìg/kg 和 2ng/L 鱼肉和人发通常可检出浓度分别为 0.1ìg/kg 和
1ìg/k995%
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料
1
c. 标准工作液 可根据检测器灵敏度及线性要求和待测试试样中甲基汞浓度 用苯烯释 中间溶液(b) 配制所需浓度的标准工作液 2.2.16.2 氯化甲基汞标准水溶液
a. 标准贮备液 称取 0.1164g 氯化甲基汞 用少量无水乙醇(约 5mL)溶解 用蒸馏水在 容量瓶中定容至 100mL 此水溶液每毫升含 1000ìg 甲基汞 于 2~5 冰箱中可贮存一个月
2
3.6.2 巯基棉管(第二次富集用)吸附装置 3.6.2.1 巯基棉管 长 80mm 内径 4mm 上端平口下端稍拉细些的玻璃管 见图 2 内装巯 基棉 0.04~0.05g
浅谈测量水环境中汞的多种方法比较谢龙
浅谈测量水环境中汞的多种方法比较谢龙发布时间：2023-05-27T06:06:05.862Z 来源：《中国科技信息》2023年6期作者：谢龙[导读] 党和政府高度重视我国环境保护事业的发展情况，通过增加资金投入、进行技术创新等方法，为环境保护工作发展提供了强有力的支持，水环境中汞元素检测技术正是在这样的时代背景下应运而生的。
目前我国的水环境中汞元素检测技术已经比较成熟，在水环境保护过程中发挥了重要作用，本文就根据实际工作经验，在简单介绍水环境汞污染危害的基础上，对原子荧光法、冷原子荧光法、冷原子吸收分光光度法等三种水环境汞元素检测技术进行比对分析。
湖北省生态环境厅恩施州生态环境监测中心湖北省恩施市 445000摘要：党和政府高度重视我国环境保护事业的发展情况，通过增加资金投入、进行技术创新等方法，为环境保护工作发展提供了强有力的支持，水环境中汞元素检测技术正是在这样的时代背景下应运而生的。
目前我国的水环境中汞元素检测技术已经比较成熟，在水环境保护过程中发挥了重要作用，本文就根据实际工作经验，在简单介绍水环境汞污染危害的基础上，对原子荧光法、冷原子荧光法、冷原子吸收分光光度法等三种水环境汞元素检测技术进行比对分析。
关键词：测汞；多种方法；比较引言水资源是人们赖以生存的重要资源之一，保证水资源安全，是国家社会长治久安、人民群众安居乐业的必然选择，但是由于工业化发展等原因，我国水体环境保护效果并不能尽如人意，以汞为代表的各类重金属元素对水体造成了严重的污染，进而给人们的身体健康、自然环境的绿色发展带来了一定的负面影响。
在这种情况下，结合实际工作经验对水环境中汞元素检测技术进行比对，具有不可忽视的重要作用。
1水环境汞污染危害汞在自然界中以金属汞、无机汞和有机汞化合物的形态存在，其中甲基汞是有机汞化合物的主要形式，它具有一定的神经毒性，在通过水循环进入人体以后，会损害人体中枢神经系统，给人们带来不可挽回的伤害。
一种快速识别汞和甲基汞的荧光探针及其制备方法、应用[发明专利]
![一种快速识别汞和甲基汞的荧光探针及其制备方法、应用[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/88c7dfe56c85ec3a86c2c5da.png)
专利名称：一种快速识别汞和甲基汞的荧光探针及其制备方法、应用
专利类型：发明专利
发明人：那娜,付强,欧阳津
申请号：CN202010377482.8
申请日：20200507
公开号：CN111548280A
公开日：
20200818
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明属于分析化学领域，涉及一种快速识别汞和甲基汞的荧光探针及其制备方法、应用。
所述荧光探针的结构式如下：。
本发明制备的荧光探针在不加任何其他附加材料的条件下，提高了检测灵敏性，并且避免了填加附加材料,减少附加材料的消耗以及减少了在检测中的误差来源；在检测中成功检测了待测物在活细胞、斑马鱼体内的成像，适用于细胞和斑马鱼等活体内的实时监测区分，这种方法是在之前的方法中没有能够做到的。
成像的实现对于区分汞和甲基汞的深入研究起到很大的推动作用。
申请人：北京师范大学
地址：100088 北京市海淀区新街口外大街19号
国籍：CN
代理机构：济南泉城专利商标事务所
代理人：陈娟
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========================讨论与研究作者简介：封跃鹏，男，1964年出生，高级工程师，长期从事进口大中型分析仪器分析测试和标准样品的研究工作。
甲基汞分析方法比对及甲基汞标准样品的研制封跃鹏（国家环境保护总局标准样品研究所，北京，100029）摘要对甲基汞的4种分析方法（气相色谱法，液相色谱法，冷原子吸收光谱，毛细管电泳法），进行了比对讨论，应用表明，气相色谱法效果较好。
研制了甲基汞标准样品，测试结果表明，样品性能能满足实际应用的需要。
关键词烷基汞甲基汞标准样品1前言汞是一种常用的液态金属，在温度计、荧光灯、电池等许多物品中都要使用，汞又是一种有毒物质。
汞有三种形态，即金属汞、无机汞化合物和有机汞化合物，其中毒性最大的是有机汞，而在有机汞中甲基汞对人体健康危害最大。
沉积于河底的汞离子，经过厌氧细菌的作用，在甲基维生素B12存在下可形成甲基汞。
甲基汞能积聚在水生生物体内，通过食物链进一步富集浓缩，达到极高浓度。
例如日本水俣湾鱼体中的甲基汞浓度达1～20mg /kg 。
另外据美国《科学新闻》周刊报道，垃圾填埋场中的汞在细菌作用下发生化学改性也能生成甲基汞，并有可能排入大气。
已经有人在空气和雨水中监测到了甲基汞，从而表明垃圾填埋场可能是空气和雨水中汞的重要来源。
2分析方法比对测定甲基汞的方法很多，应用范围各异。
为了选择准确可靠、简单高效的分析方法，有必要对测定甲基汞的一些方法进行分析比对。
2.1气相色谱法气相色谱法适用于地面水、生活饮用水、生活污水、工业废水、沉积物、鱼体及人发和人尿中甲基汞含量的测定［1］。
采用琉基纱布和琉基棉二次富集前处理，用气相色谱仪-电子捕获检测器（GC /ECD ）测定水、沉积物和尿中甲基汞，可检出浓度分别为0.01ng /L 、0.02µg /kg 和2ng /L ；采用盐酸溶液浸提前处理，测定鱼肉和人发组织中的甲基汞，可检出浓度分别为0.1µg /kg 和1µg /kg 。
气相色谱法也适用于地面水及污水中烷基汞的测定［2］。
用巯基棉富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，GC /ECD 测定。
当取水样1L 时，甲基汞通常检测到10ng /L ，乙基汞检测到20ng /L 。
用气相色谱法还可以测定头发和尿液中的甲基汞［4］。
用盐酸浸出样品中的甲基汞，在pH =3条件下，经疏基棉富集，用2N 盐酸解析，以苯萃取，GC /ECD 测定苯萃取液中的甲基汞。
2.2液相色谱法液相色谱法最大的优点是能够分离环境样品中各种有机汞化合物。
样品中的有机汞及无机汞与二乙基二硫代氨基甲酸盐反应形成络合物，经氯仿萃取后用反相高效液相色谱进行分离测定。
该方法可分离样品中的甲基汞、乙基汞、苯基汞和无机汞，对甲基汞的检测限为0.25ng 。
2.3冷原子吸收光谱法冷原子吸收光谱法，适用于常人和接触汞（汞蒸气、无机汞和有机汞）的工作人员尿中甲基汞、无机汞和总汞的测定［3］。
尿中总汞（有机汞和无机汞）在24分析仪器2003年第2期镉离子存在下，在强碱性（pH=14）条件下，用高浓度氯化亚锡还原成元素汞，汞蒸气由空气送入测汞仪的检测管，测量吸光度。
在不加镉离子和氯化亚锡浓度较低的条件下，只有无机汞被还原成元素汞，而有机汞不被还原，从而测出无机汞的含量。
总汞减去无机汞即为有机汞含量。
方法的最低检测浓度为：有机汞0.2µg/L、无机汞0.3µg/L，总汞0.5µg/L。
2.4毛细管电泳法毛细管电泳法也可用于甲基汞的分析［5］。
为了得到较低的检测限，可采用样品堆积极注射技术，即利用毛细管中样品注射区和支持缓冲区之间的电位差，使样品离子通过边界时运动速度降低，从而提高样品区的浓度。
该法的检测限为12ng/g。
2.5结论通过以上的介绍可以看出。
在甲基汞的分析方法中，气相色谱法效果较好。
当前使用较多的方法是巯基棉两次富集，色谱柱分离，电子捕获检测器测定。
该法富集倍数大，分离效果好，操作简单快速，重现性好，准确度、灵敏度较高，适用于大批量样品的分析，是一种较成熟的甲基汞测定方法。
3标准样品研制为了配合甲基汞分析方法的使用，根据国家环保总局国家标准样品制备计划，研制了甲基汞标准样品。
经过相关文献的查询，未见到关于该标准样品的相关报道。
3.1制备方法综合考虑仪器的检测限和灵敏度，确定甲基汞标准样品的浓度水平为2.0µg/mL。
当前国内较成熟的甲基汞分析方法［1-4］和国外文献介绍的方法［6、7］，普遍使用苯作为萃取剂，同时考虑到标准样品的实用性，所以确定以苯作为溶剂，配制甲基汞标准样品。
但市售分析纯苯中常含有少量水、噻吩、羟基化合物和不饱和化合物等杂质，这些杂质会影响烷基汞的存储稳定性并干扰测定结果，因此必须对市售分析纯苯进行提纯处理。
配制工作在清洁的超净间内进行。
在恒温条件下，准确称量纯度为98%的氯化甲基汞0.1188g，将提纯处理的苯完全溶解到1L容量瓶中，在恒温箱中平衡一定时间后定容。
配制好的标准样品经低温处理后，灌封于2mL棕色安瓿中避光保存。
3.2均匀性检验安瓿的灌装和封装过程时间较长，由于溶剂的挥发及其它一些不可预见因素的影响，可能会导致瓶内标准样品浓度在封装过程中发生变化。
因此，采用随机分期抽样检验法，在分装样品的前、中、后期，按GB/T15000-94《标准样品工作导则》中“液体化学成分标准样品技术通则”要求，抽取一定瓶数样品进行均匀性检验。
经方差检验［8］，F值符合要求，说明封装期间，样品浓度无明显差异，标准样品均匀性良好。
3.3稳定性检验本着前密后疏的原则，在2年的时间间隔内抽检标准样品进行稳定性检验。
甲基汞标准样品稳定性曲线见图1。
分析仪器测量。
然后用Grubbs 和Dixon 准则在95%置信限对均值进行检验，无界外值出现。
计算标准样品的平均值、标准偏差和不确定度［10］，并进行t 检验。
以标准样品的配制值为真值，对标准样品的测试结果进行t 检验。
以测试结果的平均值作为标准样品的标准值和99%置信限，计算标准样品的不确定度，计算结果为：2.00±0.06µg /mL 。
3.5结论研制成的甲基汞标准样品，稳定性和均匀性良好，能够满足各个行业对该样品的需求，并可应用于计量认证、仪器校准、分析测试、质量保证/质量控制等工作。
参考文献1国家环境保护总局.中华人民共和国国家标准GB /T17132—1997：环境甲基汞的测定—气相色谱法.北京：国家环境保护总局，1998:12中国标准出版社第二编辑室.水质分析方法国家标准汇编.北京：中国标准出版社，1996:5643国家卫生部.WS /T27—1996:尿中（甲基）汞、无机汞、总汞的还原—冷原子吸收光谱法.北京：国家卫生部，1996:14国家卫生部.中华人民共和国国家标准DC16—07:614.73GB6989—86：尿中甲基汞、无机汞、总汞的还原—冷原子吸收光谱法附录E.国家卫生部，1986:55Bloom C J.Fish Aquat Sci ，1989，46:1131-11406Kamps L R et al.J AOAC ，1972.55:5907Longbottom J E et al.J AOAC ，1972，56:12978封跃鹏等.中国环境监测，1998，（5）:189封跃鹏等.中国环境科学研究，1998，（6）:4010全浩主编.标准物质及其应用技术.北京：中国标准出版社，1990:97收稿日期：2002-07-08Comparision of methods for analysis of methyl mercury and the preparation of methyl mercury reference material.Feng Yuepeng （Instiute for Reference Materials of State Environmental Protection Administration ，Beijing ，100029）Four methods （gas chromatography ，liquid chromatography ，cold atomic absorption spectrometry and capillary elec-trophoresis ）for the analysis of methyl mercury are discussed.The applications show that gas chromatography is a better and mature method for methyl mercury analysis.The reference material of methyl mercury was prepared and its quality tested.The data show that it can meet requirements of various uses.作者简介：孔毅，男，河南夏邑县人，1968年4月出生，博士，主要从事生化药物研究与开发。
蛋白质分子量测定方法比较研究孔毅1吴梧桐2吴如金2（1.南京大学生命科学学院，南京，210093；2.中国药科大学，南京，210009）摘要采用聚丙烯酰胺凝胶电泳，高效凝胶过滤色谱以及电喷雾离子化质谱三种方法对新发现的一种蛋白质的分子量进行了测定。
聚丙烯酰胺凝胶电泳非还原电泳测得的分子量为26.2kDa ，还原电泳测得的分子量为29kDa ，高效凝胶过滤色谱测得的分子量为24.5kDa ，电喷雾离子化质谱测得的分子量为30298Da 。
对以上三种方法的优缺点进行了分析比较。
关键词蛋白质分子量聚丙烯酰胺凝胶电泳高效凝胶过滤色谱电喷雾离子化质谱分子量是蛋白质的主要特征参数之一，当发现一种新的蛋白质时，首先应准确测定其分子量。
蛋白质分子量的测定方法有多种，如渗透压法、光散射法、超速离心法、凝胶色谱法及聚丙烯酰胺凝胶电泳44分析仪器2003年第2期。