2014年天津市高中学生化学竞赛预赛试卷

二、填空题（本题包括 12 小题，含 19 空格，每空 2 分，共 38 分） 12．将下列分子的键角由小到大排序：BeCl2，CCl4，SF6，BCl3
。 13．请按离子半径递增的顺序排列下列离子：Ca2+，Fe2+，I－，Cl－
。
14．无色的 HgI42－溶液中加入 Hg(NO3)2 后，会产生桔红色沉淀，其发 生的离子反应方程式
D．加入催化剂，使正、逆反应活化能减小相同倍数
7． 下列各组化合物的熔点由低到高顺序正确的是（
）
A．PH3＜NH3＜SiC＜NaCl B．NH3＜PH3＜NaCl＜SiC
C． PH3＜NH3＜NaCl＜SiC D．NH3＜PH3＜SiC＜NaCl
8． 下列氢化物中，在室温下与水反应不产生氢气的是（
）
D．②＞③＞④＞①
11．对化合物①、②结构和性质描述错误的是（
）
HO
O
O
H2N
NH2
HO
OH
OH
①
②
A．①中所有原子可同处一平面
B．②中含 5 种不同环境的氢
C．①与②在加热条件下反应可生成具有酰胺键的高分子化合物
D．①与②在酸存在下反应可生成具有酯基的高分子化合物
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）
A．S
B．P
C．Si
D．Al
5． 酸的强弱与它在水溶液中哪一种物理量有关（
）
A．浓度 B．活度 C．溶解度
D．解离常数
6． 下列叙述正确的是（
）
A．反应活化能愈小，反应速率愈大
B．增大体系压力，反应速率一定增大
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C．溶液中的反应一定比气相中反应速率大
蓝色的物质结构为
。
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三、简答题（本题包括 7 小题，共 63 分）
24．（6 分）
离子
中心原子杂环轨道类型
离子的实际空间构型
ICl2+ PCl6－ [XeOF3]+ 25．（6 分）请判断某混合水溶液中含有离子：Fe3+，I－，Cl－，Co3+是
C．CN－具有还原性
D．(CN)2 的性质活泼
2． 下列物质在空气中能稳定存在的是（
）
A．Fe(OH)2
B．Mn(OH)2
C．Co(NH3)63+
D．Cu(NH3)2+
3． 下列各组元素电负性大小顺序正确的是（
）
A．N＞O＞F
B．K＞Na＞Li
C．I＞Br＞Se
D．Cl＞S＞As
4． 下列中性原子价电子中，单电子数最多的是（
在 100℃加热，主要得到 A。A 在强酸存在下与甲醇一起回流，得
B（C11H14O4），B 与溴水反应得 D（C10H11BrO4）。用呋喃（ O ） 代替环戊二烯反应，主要产物为 C（C10H12O5），C 与溴水反应产 物为 E（C10H13BrO6）。 （1）写出 B→D 的反应方程式：
。 （2）写出 C、E 的构型式：
RCH3
写出由 1-戊醇和必要原料和试剂合成 G 的路线。
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30．（7 分）如下 Diels-Alder 反应可得到两种几何异构体：
O
+
O△
O 环戊二烯 顺丁烯二酸酐
O+
OO 内型产物
O O O
外型产物
根据不同条件，可主要得到其中的一种。环戊二烯与顺丁烯二酸酐
，具有
20．硫代硫酸钠是强还原剂，但不能在酸性溶液中使用，因会发生反应
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。
21．
H5C2
O
N CH3 CH3
(A)
O
CH3
H3C
NH CH3
O
(B)
A、B 中碱性较强的是
。A 酸性水解可得
丙 酸 和 另 一 化 合 物 C， C 的 结 构 简 式
为
。
B的 酸 性 水 解 产 物 的 结 构 简 式
为
。
22．写出如下反应中间体：
H H3C CH3H
N
N
OH
Cl
Cl
CH3 O O CH3
H3C O
N
H3C
CH3 O
N
CH3
23．饱和多元醇 A，含碳 39.13%，碳氧原子个数比为 1:1。A 与等摩尔
的乙酸酐反应，得到化合物的结构简式
为
。
A 的水溶液在碱存在下可溶解 Cu(OH)2，变为蓝色溶液，使溶液显
①
②
A
B
（烃,Mr=70）
(i) CH2O C (ii) H3+O
OH
③ E CH2O F ④ G
(D)
OH
(C7H16O2)
G+ (C7H16O2)
⑤ NCO
(H)
O NO H
(X)
O ON
H
已知：
Mg
(i) R'CHO
(i) RCl 无水乙醚
RMgCl
(ii) H3+O
OH R CH R'
OH (ii) RCHO + R'CH2CHO
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R' CH CHO HO CH R
（1）A 的名称为
，A 含有
种不同环境的氢。
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（2）写出同时符合下列条件的 H 的所有异构体结构简式：
(i) 六元环化合物；
(ii) 加 氢 后 产 物 含 3 种 不 同
氢。
。
（3）写出①、②、③、④步所加的试剂和反应条件：
A．CaH2
B．SiH4
C．LiAlH4
9． 用 Cr2O3 为原料制备铬酸盐，应选用的试剂是（
A．浓硝酸
B．KOH(s)＋KClO3(s)
C．氯液
D．浓硫酸
D．NH3 ）
10．下列化合物中四个氮原子碱性强弱顺序排列正确的是（
）
O①
④
NH
N
② HN
N③ CH3
A．①＞②＞③＞④
B．③＞④＞②＞①
C．③＞②＞①＞④
象，并写出反应方程式。
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28．（8 分） 配合物化学式 [Co(NH3)5Cl]Cl2
[Cu(NH3)4][PtCl4] K2[Zn(OH)4]
K[Co(NO2)4(NH3)2]
配合物命名
配离子的 电荷数
29．（23 分）化合物 X 为医用药物，它的一条合成路线如下：
是
。
15． 请 比 较 NH3 和 Ac－ 各 自 对 应 的 共 轭 酸 的 相 对 强
弱
。
16．完成并配平下列反应方程式
Fe(OH)3＋用盐酸溶解三氧化二镍的反应方程式
。
18．在第四周期元素中，4s 轨道半充满的有
和
和
。
19． 配 离 子 [Co(en)2Cl2]－ 的 几 何 构 型 为 个几何异构体。
第①步
；第②
步
；
第③步
；第④
步
。
（4）写出 B、E 的结构简式：
B
；
E
。
（ 5） 写 出 F 所 含 官 能 团 的 名
称：
。
（6）写出 C→D 中第(i)步与甲醛反应，以及 F→G 的反应类型：
C→ D 中 第 (i)步
； F→
G
。
（7）写出 G＋H→X 的反应方程式：
。
（8）已知： RCHO
NH2NH2, KOH △
C
；
E
。
四、计算题（本题包括 2 小题，共 16 分） 31．（8 分）利用氢化钙和水的反应，可充填氢气球。现需要充填一个
体积为 500 m3 的气球（1 m3 = 1000 L）。问在标准状况（P = 100
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KPa）条件下，需要多少千克的氢化钙（Mr = 42.0 g mol-1 ）。 （1）标准状况下，充气球所需氢气的物质的量 （2）氢化钙与水作用的反应方程式 （3）为得到（1）中计算出的 n H2 ，所需氢化钙的物质的量 （4）所需氢化钙的质量（kg） 32．（8 分）现有体积为 1.25L，含 0.10 mol 的 Hg(ClO4)2 和 0.080 mol 的 NaCl 的混合液。已知 Hg(ClO4)2 为强电解质， 而 HgCl+ Hg2+＋Cl－的平衡常数为 1.8×10-7。 请计算混合液中 Cl－离子的最终浓度。
否合理？请给予简要解释。
26．（9 分）在含 Ag+离子的溶液中，先加入少量 K2CrO4，再加入适量 NaCl，最后加入足量 Na2S2O3。预测每一步实验现象，并写出相应 的离子反应方程式。 （1）加入少量 K2CrO4：
。 （2）再加入适量 NaCl：
。 （3）最后加入足量 Na2S2O3：
。 27．（4 分）如何鉴别 NH4NO3 和 NH4NO2。请给出具体实验方法和现
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（本试卷共 150 分，考试时间 120 分钟）
题号
一
二
三
四
总分
分数