北师大、华中师范、南京师范无机化学教研室《无机化学》(上册)(课后习题 配合物)【圣才出品】
北师大、华中师范、南京师范无机化学教研室《无机化学》(上册)(章节题库 化学热力学基础)【圣才出品
17．冰在室温下自动融化成水，是熵增起了主要作用。（ ） 【答案】√
18．因为 【答案】× 【解析】不一定。因为
，所以温度升高，平衡常数减小。（ ）
可能为正值，也可能为负值，还随 T 而改变，且受
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的影响，因此 T 与 之间的关系仅从关系式
10．最稳定的单质的生成焓值等于零。（ ） 【答案】×
11．最稳定的纯态单质的标准生成焓等于零。（ ） 【答案】√
12．由于 【答案】×
分解是吸热的，所以它的标准摩尔生成焓为负值。（ ）
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13．由于反应焓变的单位为 （）
【答案】×
，所以热化学方程式的系数不影响反应的焓变值。
14．要加热才能进行的反应一定是吸热反应。（ ） 【答案】×
15．放热反应均是自发反应。（ ）
【答案】×
【解析】不一定。因为
的放热反应，在高温时
，为非自发反应。
16． 为负值的反应均不能自发进行。（ ）
【答案】×
【解析】不一定。因为
的熵减反应，在常温下能自发进行。
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C．在不同算式中，必须用同一参比态的热效应数据
【答案】A
【解析】在同一算式中，不能用不同的参比态；在不同的算式中，可以用不同的参比
态作标准。
4．对 1mol 的气体，当 p＝0.5atm（1atm＝1.01×105Pa）， V＝0.5dm3，T＝298K，R 如果采用 kJ·mol－1·K－1 单位制，其数值应选择（ ）。
《无机化学》习题解析和答案
1、教材《无机化学》北京师范大学、华中师范大学、南京师范大学无机化学教研室编，高等教育出版社，2002年8月第4版。
2、参考书《无机化学》北京师范大学、华中师范大学、南京师范大学无机化学教研室编，高等教育出版社，1992年5月第3版。
《无机化学》邵学俊等编，武汉大学出版社，2003年4月第2版。
《无机化学》武汉大学、吉林大学等校编，高等教育出版社，1994年4月第3版。
《无机化学例题与习题》徐家宁等编，高等教育出版社，2000年7月第1版。
《无机化学习题精解》竺际舜主编，科学出版社，2001年9月第1版《无机化学》电子教案绪论（2学时）第一章原子结构和元素周期系（8学时）第二章分子结构（8学时）第三章晶体结构（4学时）第四章配合物（4学时）第五章化学热力学基础（8学时）第六章化学平衡常数（4学时）第七章化学动力学基础（6学时）第八章水溶液（4学时）第九章酸碱平衡（6学时）第十章沉淀溶解平衡（4学时）第十一章电化学基础（8学时）第十二章配位平衡（4学时）第十三章氢和稀有气体（2学时）第十四章卤素（6学时）第十五章氧族元素（5学时）第十六章氮、磷、砷（5学时）第十七章碳、硅、硼（6学时）第十八章非金属元素小结（4学时）第十九章金属通论（2学时）第二十章s区元素（4学时）第二十一章p区金属（4学时）第二十二章ds区元素（6学时）第二十三章d区元素（一）第四周期d区元素（6学时）第二十四章d区元素（二）第五、六周期d区金属（4学时）第二十五章核化学（2学时）1 ．化学的研究对象什么是化学？●化学是研究物质的组成、结构、性质与变化的一门自然科学。
（太宽泛）●化学研究的是化学物质(chemicals) 。
●化学研究分子的组成、结构、性质与变化。
●化学是研究分子层次以及以超分子为代表的分子以上层次的化学物质的组成、结构、性质和变化的科学。
●化学是一门研究分子和超分子层次的化学物种的组成、结构、性质和变化的自然科学。
北师大、华中师范、南京师范无机化学教研室《无机化学》(上册)(章节题库 沉淀平衡)【圣才出品】
二、计算题 1．计算在（1）0.0010 的溶解度。 解：（1）
和（2）0.10
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的
溶液中，Zn（OH）频学习平 台
因为平衡常数很小，可近似求解，即 0.0010－2x≈0.0010
（2）在 0.10
的
溶液中，同样解得
5．在 100mL0.20
溶液中，加入 100mL 含有
氨水溶液，若欲阻止
沉淀，上述氨水中需最少含多少克
？（已知：
的 0.010
解：混合后：
因为 所以
6．欲将 0.010mol 的 CuS 溶于 1.0L 盐酸中，计算所需的盐酸浓度。从计算结果说明 盐酸能否溶解 CuS？
解：设将 0.010mol 的 CuS 完全溶解所需的盐酸为 x mol
转化吗？
解：
②
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即
③再加
，AgCl 不向
转化。
11．与 AgCl 固体平衡共存溶液中，
。以 pCl 对 pAg 画线，请做出
此图。对于
来讲，以什么（纵坐标的物理量）对什么（横坐标的物理量）作图得
一直线？（
）
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台
由于 K 很小，x＝2×0.010≈x 解得
则将 0.010mol 的 CuS 完全溶解所需的盐酸浓度为
，而浓盐酸的浓
度为 12
，所以 CuS 不能溶解在盐酸中。
7．如果在 1.0L
溶液中使 0.010mol
Ksp [NH3]mol·dm－1
1.77×10－10 2.5
北师大、华中师范、南京师范无机化学教研室《无机化学》(上册)(名校考研真题 配位平衡)【圣才出品】
第12章 配位平衡一、选择题1．在中，Co的氧化数和配位数分别是（）。
[天津大学2006研]A．＋2和4B．＋4和6C．＋3和6D．＋3和4【答案】C2．当0.01 mol在水溶液中用过量硝酸银处理时，有0.02 mol氯化银沉淀出来，此样品中配离子的最可能的表示式是（）。
[天津大学2006研]【答案】B3．Fe 的原子序数为26，化合物的磁矩为5.9 B.M．，而的磁矩为1.7B.M．，这种差别的原因是（）。
[天津大学2006研]A．铁在这两种配合物中有不同的氧化数B．比的半径大C．F比C或N具有更大的电负性D ．不是配位化合物【答案】C4．已知反应的标准平衡常数为的稳定常数为，则的稳定常数为（）。
[天津大学2007研]【答案】A5．已知。
在等浓度和的混合溶液中，和的大小关系是（ ）。
[天津大学2007研]A ．只能B ．只能C．只能D ．难以确定【答案】B 二、填空题1．鉴定和混合溶液中的时，需预先加入NaF ，其目的是______，因为生成了______。
[天津大学2006研]【答案】掩蔽；2．在溶液中加入过量的，首先生成______色的物质______，后又转化为______色的物质______。
[天津大学2006研]【答案】土黄；；红褐；三、判断题1．在溶液中加入氨水不生成。
（）[天津大学2008研]【答案】√2．与分别形成配离子的稳定性高低次序为。
（）[天津大学2008研]【答案】√3．同一中心离子形成相同配位数配离子时，外轨配合物比内轨配合物稳定。
（）[天津大学2008研]【答案】×。
北师大、华中师范、南京师范无机化学教研室《无机化学》(上册)(课后习题 绪 论)【圣才出品】
绪 论
0-1 查阅《中国大百科全书》（化学卷）或其光盘1.1版第3盘化学卷：阅读条目“化学”的内容。
答：略。
0-2 将绪论中关于化学的定义和化学的主要分支与《中国大百科全书》有关内容进行对比，并在课外进行讨论。
答：略。
0-3 讨论学习化学的目的、态度和方法。
答：（1）学习化学的目的：研究分子层次以及以超分子为代表的分子以上层次的化学物质的组成、结构、性质和变化。
（2）学习化学的态度：在学习化学的过程中，应努力学习前人是如何进行观察和实验的，是如何形成分类法、归纳成概念、原理、理论的，并不断体会、理解创造的过程，形成创新的意识，努力去尝试创新。
（3）学习化学的方法：①动力：做任何事情都需要有动力。
动力的源泉多种多样，有短暂的，也有久远的，有的有崇高的目的，也有的只是一种本能。
好奇心、兴趣、爱好、责任感、敬业精神、献身精神等等都有可能产生学习的动力。
②实践：许多科学知识，要想真正懂得，非亲自动手不可。
不做，难似上青天；做，豁然开朗，奥妙尽在其中。
做与不做，有天壤之别。
③方法：讲究方法是学习效率的重要保证。
学习方法既有通则，又无定则，应不断总结和交流学习方法，选找最适合自己的学习方法。
0-4 翻阅本书的附录，初步理解有哪些附录，特别要熟悉有关SI单位制的附录。
答：略。
北师大、华中师范、南京师范无机化学教研室《无机化学》(上册)(名校考研真题 电化学基础)【圣才出品
第11章 电化学基础一、选择题1．在由和组成的原电池的正、负极中，加入一定量的氨水，达平衡后的浓度为，则电池的电动势比未加氨水前将（）。
[天津大学2006研]A．变大B．变小C．不变D．无法判断【答案】B2．下列各对物质在溶液中能发生氧化还原反应的是（）。
[天津大学2006研]【答案】C3．pH＝14时，水作氧化剂的半反应为（）。
[天津大学2008研]【答案】D4．在由和组成的原电池的正、负极中都通入的则电池的电动势比加前（ ）。
[天津大学2008研]A ．变大B ．不变C．变小D ．无法判断【答案】C二、填空题1．已知，组成电对的四种物质中，______的氧化能力最强，______的还原能力最强。
[天津大学2006研]【答案】；2．，则用该两电对组成的原电池的正极反应为______；负极反应为______；原电池符号为______。
[天津大学2006研]【答案】；；3．在铜一锌原电池的溶液中加入浓氨水，电池的电动势将______；在溶液中加入浓氨水，电池的电动势将______。
[天津大学2007研]【答案】增大；减小4．，若用该两电对组成原电池，其电池反应为______，原电池符号为______。
[天津大学2007研]【答案】；5．已知元素M 的电势图为：，其中能发生歧化反应的物质有______。
[天津大学2007研]【答案】6．若将氧化还原反应设计成原电池，其正极反应为______，负极反应为______，原电池符号为______。
[天津大学2008研]【答案】；；7．增加溶液的pH，下列电对电极电势的变化。
（填增大、减小或不变）[天津大学2006研]表11-1【答案】表11-2三、判断题氧化还原电对中，如果氧化型物质生成沉淀，那么电极电势值将增大。
（ ）[天津大学2007研]【答案】×四、简答题1．完成并配平反应方程式：在重铬酸钾的酸性溶液中加入。
[天津大学2007研]答：2．完成并配平反应方程式：在稀硫酸介质中，过氧化氢使褪色。
北师大、华中师范、南京师范无机化学教研室《无机化学》(上册)(章节题库 电化学基础)【圣才出品】
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15．回答下列问题：
（1）化学反应的
和电池电动势及电极电势值的大小，哪些与化学
反应方程式的写法无关？
（2）为何 水溶液不能长期保存？
（3）能否用铁制容器盛放
溶液？
（4）配制
溶液时，为防止 被空气中氧所氧化，通常在溶液中加入少许 Sn
粒，为什么？
8．指出下列各物质中各元素的氧化数。
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答：各元素的氧化数依次放在括号内：
9．判断下列氧化还原反应方程式书写是否正确，并把错误的予以改正。 （1） （2） （3） （4） （5） （6） 答：（1）正确。 （2）错，应为 （3）错，应为 （4）错，应为 （5）正确。 （6）错。应为
反应速率：
答：选
。
17．根据下列元素电势图：
这 2 个氢原子也要消耗 1 个氧原子，所以每个乙醇分子需要 2 个氧原子，也就是相当于给
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出 4 个电子，故
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4．配平下列离子反应式 答：（1）
（2）从一些离子团的存在形式，如 ClO－存在于碱性介质中，HClO 存在于酸性介质 中，可以判断该反应在碱性介质中进行
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，故 与 能发
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生氧化还原反应；
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（2）因为电极反应
的
故
的
（3）在氧化还原反应中，若两个电对的 值相差越大，则反应进行得越快。
答：（1）、（2）、（3）全错。
北师大、华中师范、南京师范无机化学教研室《无机化学》(上册)(课后习题 化学热力学基础)【圣才出品
第5章 化学热力学基础5-1 从手册查出常用试剂浓盐酸、浓硫酸、浓硝酸、浓氨水的密度和质量分数，计算它们的（体积）物质的量浓度（c ）和质量摩尔浓度（m ）。
解：经查阅化学手册，浓盐酸、浓硫酸、浓硝酸、浓氨水的密度分别为1.19g/cm 3、1.83g/cm 3、1.42g/cm 3、0.9g/cm 3，其质量分数分别为37.23%、98.3%、69.8%、26%。
由公式c ＝ρw/M 可得：c(HCl)＝12mol/L ；c(H 2SO 4)＝18.3mol/L ；c(HNO 3)＝15.7mol/L ；c(NH 3·H 2O)＝13.8mol/L设1kg 水中含溶质nmol ，则由w ＝m/（m ＋1000）（m 为溶质质量）可得：m ＝1000(1)w w 则换算成质量摩尔浓度为：m(HCl)＝16.2mol/kg ；m(H 2SO 4)＝500mol/kg ；m(HNO 3)＝36.69mol/kg ；m(NH 3·H 2O)＝20.67mol/kg5-2 从手册查出常温下的饱和水蒸气压，计算当相对湿度为40％时，水蒸气压多大。
解：常温下，饱和水蒸气压为p ＝3.1690kPa当相对湿度为40%时，其饱和蒸汽压为：p ＝40%p＝40%×3.1690kPa＝1.2676kPa 。
5-3 化学实验中经常用蒸馏水冲洗已用自来水洗净的烧杯。
设洗后烧杯内残留“水”为1mL ，试计算，用30mL 蒸馏水洗l 次和洗2次，烧杯中残留的“自来水的浓度”分别多大？解：30ml 蒸馏水洗一次的“自来水的浓度”为：10.032(ml ml)31c ==30ml 蒸馏水洗两次的“自来水的浓度”为：1/(130)'0.001(ml ml)130c +==+5-4 计算15℃，97kPa 下15g 氯气的体积。
解：由理想气体状态方程得：pV nRT =158.314288.15L 5.218L 7197nRT mRT V p Mp ⨯⨯====⨯5-5 20℃，97kPa 下0.842g 某气体的体积为0.400L ，求该气体的摩尔质量。
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类型
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几何异构体数 对映体对数 立体异构体总数
MA3B3
2
0
2
MA4B2
2
0
2
MABC4
2
0
2
MABCDEF
15
15
30
MA2B2C2
5
1
6
4-4 六配位八面体配合物三（乙二胺）合铜有没有异构体? 答：六配位八面体配合物三（乙二胺）合铜有 1 对对映异构体。
异构体的存在；电解质在溶液中电离出来的离子数分别为 4，3，2，2；离子数与电导的
比值分别为 2，1.5，1，1。
4-7 实验测得
和
均为反磁性物质（磁矩等于零），问它们的
杂化轨道类型。
答：中心二价 Fe2＋亚铁离子外层价电子排布是 3d6，有 4 个未成对电子，测得
Fe（CN）64－为反磁性物质，说明中心的铁离子外层价电子排布发生变化，进行了重排， 使得内层 3d 轨道出现未成对电子，所以应采取 d2sp3 杂化方式。同理，Co3＋外层排布也
相同。写出它们的化学式，给出中心原子的氧
化态。
答：配合物的化学式为 K2[CoCl2I2（NH3）2]，中心原子的氧化态为（Ⅱ），有 5 种几
何异构和 1 种对映异构，异构形式与 MA2B2C2 型八面体配合物相同。
4-12 实验证实，
和
的磁矩差别极大，如何用价键理论来理
解?
答：Fe（H2O）63＋的中心铁离子是采用 sp3d2 的杂化方式，属于外轨型配合物，高自 旋，有 5 个成单电子，磁矩高；而 Fe（CN） 63－采用的是 d2sp3 杂化方式，内轨型配合
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第 4 章 配合物
4-1 设计一些实验，证明粗盐酸的黄色是 与 的络离子而不是铁的水合离子或 者羟合离子的颜色。
答：粗盐酸中的黄色主要是由 Cl－与 Fe3＋形成的配位物引起的，证明的方法有： （1）向溶液中加入硝酸或高氯酸溶液，黄色褪去，呈现无色或浅紫色的溶液； （2）向硝酸铁溶液滴加盐酸，溶液渐渐转为黄色，或配制的 FeCl3 的水溶液呈黄色； （3）向含 Fe3＋离子的粗盐酸中加入锌粒，放出氢气的同时 Fe3＋离子被锌还原为 Fe2＋，粗盐酸的黄色褪去。 因此，在盐酸溶液中的黄色，说明不是 Fe3＋的水合离子；由于粗盐酸 pH<1，是酸性 溶液，所以不可能存在 Fe（OH）2＋或 Fe（OH）＋，即不会含有羟合离子，而是由于有 氯参与了配位引起的。
络合离子 [Co（NH3）6]3＋ [Co（NCS）4]2－
[PtCl6]2－ [CrCl（NH3）5]2＋
[Zn（OH）4]2－ 不存在络离子
4-10 写出下列配合物的化学式： （1）氯化二氯一水三氨合钴（Ⅲ）
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（2）六氯合铂酸钾
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4-2
为 6 配位，而
为 4 配位，应如何理解?
答：氯离子半径比氟离子半径大，如果形成 6 配位，Cl－之间的斥力较大，使得配合
物不稳定，因此 Cl－只能形成 4 配位。
4-3
（M 代表中心原子，其他字母代
表配体）各可能有几种立体异构体（包括几何异构与对映异构）?
答：立体异构体数目如下表所示。
表 4-1
（3）二氯·四硫氰合铬酸铵
（4）二（草酸根）二氨合钴（Ⅲ）酸钙
答：（1）[CoCl2H2O（NH3）3]Cl；（2）K2[PtCl6]；（3）（NH4）3[CrCl2（SCN）4]；
（4）Ca[Co（C2O4）2（NH3）2]2。
4-11 五种配合物的实验式相同——
，电导实验还表明它们的等浓
度水溶液里的离子数目跟等浓度的
答：四种配位离子分别是[Co（NH3）4（H2O）2]3＋，[Co（NH3）4（H2O）Cl]
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2＋，[Co（NH3）4Cl2]＋， [Co（NH3）4Cl2]＋，其中 CoCl3·4NH3 的不同颜色是由于同分
答：RuCl2（H2O）4＋的立体结构有以下两种：
RuCl3（H2O）3 的立体结构有以下两种：
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题中的 A 结构为 Y 结构，D 中的取代反应只发生在对位是 Cl 的 Cl 原子上，不发生在 对位是 H2O 的 Cl 原子上，C 中的取代反应可发生在任一 Cl 原子上。
为 3d6，为 d2sp3 杂化方式。
4-8 六配位八面体配合物
和
各有几个立体异构体?实验证
实，后者的所有异构体经水解只转化成前者的某一种异构体 A。从上述实验事实进行逻辑
推论，画出 A 的结构式，并从中总结配合物水解反应（更广的类型是取代反应）有什么规
律（该规律的确认需查阅课外书籍，但回答前先不要查书，找出规律后再查书验证）。
4-6 配位化学创始人维尔纳发现，将等物质的量的黄色
、紫红色
、绿色
和紫色
四种配合物溶于水，加入硝酸银，立即沉淀的氯
化银分别为 3、2、1、1mol，请根据实验事实推断它们所含的配离子的组成。用电导法可
以测定电解质在溶液中电离出来的离子数，离子数与电导的大小呈正相关性。请预言，这
四种配合物的电导之比呈现什么定量关系?
4-5 为什么顺铂的水解产物
能与草酸反应生成
而其几
何异构体却不能?哪一种异构体有极性，没有极性?哪一种水溶性较大?
答：因为在生成的配合物 Pt（NH3）2C2O4 中，其中起配位作用的双齿配体 C2O42－
碳链很短，不可能形成对位配位，所以草酸易与顺铂结合生成 Pt（NH3）2C2O4 而与反铂
却不可以，顺式极性较大，水溶性大。反式没有极性，水溶性较小。
4-9
给出下列配合物的名称和中心原子的氧化态：
的络离子。 答：
[Co（3）6]Cl3 K2[Co（NCS）4]
H2[PtCl6] [CrCl（NH3）5]Cl2
K2[Zn（OH）4] [PtCl2（NH3）2]
、
，并用化学式单独表示其中
表 4-2 名称 氯化六氨合钴（Ⅲ） 四异硫氰酸根合钴（Ⅱ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氯化一氯•五氨合铬（Ⅲ） 四羟基合锌（Ⅱ）酸钾 二氯·二氨合铂（Ⅱ）