气相色谱顶空进样方法的改进
顶空方法的优化
顶空方法的优化用户常常会询问如何提高系统的灵敏度，为什么有的样品进样后却看不到色谱峰出现，或者在别的仪器上可以出峰，为什么到自己的仪器上就看不到色谱峰了，等等问题。
其实很多问题不是由于仪器的原因产生的，可能更多的是由于参数设置不正确或样品处理不适当引起的。
所以，碰到仪器灵敏度低的问题，可以先从自己的参数设置方面或样品处理方面做一些优化。
通常来说，有三个方面可以考虑。
一、 优化样品处理1、选择最佳瓶内顶空气中的被分析物浓度。
提高平衡温度或增加平衡时间可使更多的分析物从样品中出来并进入到顶空瓶中。
2、取适当的样品量。
对于非极性化合物，通常挥发性比较小，所以应该要增加瓶中的样品量；对于容易挥发的样品，则要减少样品量了。
3、对于水溶液，可以加入一些无机盐以改变被测组分在气液两相中的分配系数。
水溶液被无机盐饱和以后可以释放其中的被测样品，所以能够增加被测物在气相中的浓度。
使用可用的最小样品瓶压力。
样品瓶压越大，需要的加压气体越多，也就意味着释放时样品被稀释的倍数越大。
所以，一般而言，瓶压大于环境压力1~2psi 即可（环境压力约14.7psi，所以瓶加压至16psi左右即可）。
使用大体积定量环。
有的时候进样后不出峰最直接的原因可能就是因为进样量太小。
在headspace中，进样体积是由定量环来控制的，标准配置中的定量环体积是1ml，如果样品浓度太低检测不到，可以改用3ml的定量环试试；或者如果自己有工具的话，还可以自己制作更大的定量环。
不过进样体积太大也会影响峰形。
缩短放空时间。
在顶空的六个时间参数中有一个是放空时间，放空时间越长，样品损失越多。
所以，只要在设定的放空时间内能够保证样品进入定量环中即可。
一般而言，放空时间小于1min。
二、优化GC进样口操作降低进样口分流比。
我们知道，在GC的参数设置中，分流比的大小决定了实际进样量。
所以，应该设定一个合适的分流比，保证进入GC的样品能够被检测到。
但是当HS和GC相连使用时，分流比的设定就不是简单的在工作站里写写数字就可以了，它还需要其他的一些操作，很多客户在这里可能会产生混淆。
对气相色谱仪顶空进样器进行安装和调节
对气相色谱仪顶空进样器进行安装和调节对气相色谱仪顶空进样器进行安装和调节北京中仪宇盛科技有限公司顶空进样器作为气相色谱仪分析挥发性物资具有无比的优越性。
不仅可以免除冗长繁琐的样品前处理过程，避免有机溶剂对分析造成的干扰、减少对色谱柱及进样口的污染，而且具有进样量准确、重现性好等优点。
该仪器可以和国内外各种型号的气相色谱仪相连接。
1、调节载气系统压力和流量打开载气（气体发生器??或钢瓶）和压缩空气开关后，首先调低色谱仪载气系统的柱头压力到0.01Mpa，再把顶空进样器的进样针插入气相色谱仪的注样口内（用随机支架固定进样针套管），然后通过调节顶空进样器前面板的稳压阀来满足色谱仪所需的柱流量；对于毛细管柱系统，当使用内径小于0.32mm的毛细管柱时，色谱仪应采用分流进样模式；对于配备电子流量/电子压力（EFC/EPC）控制的气相色谱仪，推荐色谱仪使用恒流模式，然后根据色谱仪的柱头压力来调节顶空进样器载气压力，并使其稍高于色谱仪柱头压力即可。
2、设定色谱仪工作状态根据分析的样品种类设定气相色谱仪分析条件（汽化室温度、色谱柱温度、检测器温度）。
3、设定顶空进样器柱温箱、阀箱、管路温度打开顶空进样器的电源开关，电气系统自检后，通过按键盘上的“样品”、“阀箱”、“管路”、数字键以及“输入”键，根据分析要求分别输入需要的样品、阀箱、管路的温度值（为避免样品在传输时发生冷凝现象），阀箱、管路温度高于样品温度20-25℃）。
4、放置样品瓶当温度达到设定值后,，稳定10分钟,，再将密封好的装有样品的顶空瓶放入印有号码的加热筒中，平衡30分钟。
顶空瓶内的样品量一般不要超过顶空瓶容量的1/2，当样品的恒温温度高于100℃时，请注意选择合适的溶剂，以免瓶内压力过高造成密封垫漏气或瓶子破损。
同时，请带手套拿取瓶子以免烫伤。
5、吹洗取样针拿住取样针管, 同时按下面板上的“吹洗”键,吹洗气将吹洗取样系统中的空气或上次取样的残余气（此时,吹洗状态灯红色亮），再次按面板上的“吹洗”键，吹洗电磁阀关闭（此时,吹洗状态灯红色灭）。
气相色谱顶空进样器的参数优化
气相色谱顶空进样器的参数优化This model paper was revised by the Standardization Office on December 10, 2020气相色谱顶空进样器的参数优化静态顶空（SHS）-气相色谱法是一项适合测定固体或基体复杂的液体如：血液、涂料和污泥中挥发性物质的技术。
使用SHS时，一般需要将样品置于密封的容器中，在受控的水浴上（中）仔细加热，直至挥发性物质在气液（固）两相中的浓度达到平衡。
欲分析的化合物的浓度在两相之间的分配系数如下式所示：K = Cl / Cg其中： Cl和Cg分别为平衡时挥发性物质在液相和气相中的浓度1。
移取气相中整数体积的气体注入气相色谱中。
本文将介绍在一般的分析中选择最优化的参数时所能获得的最大精密度和灵敏度。
讨论的参数如下：1．样品制备步骤2．顶空进样器的控制参数：a．样品平衡时间和平衡时样品的搅拌震荡效果b．顶空瓶和传输线的温度。
以下所有的比较实验都采用Varian公司的顶空进样器“Genesis”来进行。
此处所讨论的大多数原理都适合简单的顶空气相色谱，即那些使用气密性注射器从密封的顶空瓶中手动抽取气体的进样器。
Genesis自动顶空进样器相比于手动技术能够提供更多的优点。
通过软件用户能够建立四个方法。
用户能够对任何方法中的某个参数进行编辑，而顶空进样器则按照这些参数进行自动设定。
之后气相色谱按照被分析物质的特点进行分析条件的最优化。
另一个优点是自动建立方法，包括自动分析50个样品、每个样品恒定加热以及通过加热的定量环来移取气体，确保结果的重复性。
使用仪器仪器：带有Varian Genesis自动顶空进样器的Varian3400气相色谱。
安装有SPI进样器和FID检测器。
SHS系统的传输线直接连接到SPI的载气输入口，并由Genesis的流量控制器控制色谱柱的流量。
带有应用功能扩展包的GC Star工作站进行数据采集。
顶空进样-气相色谱技术现状及发展
顶空进样-气相色谱技术现状及发展
顶空进样技术（headspace sampling）是一种不需要直接将样品溶解在溶剂中进行分析的气相色谱检测方法。
它通过将样品放入一个密闭的容器中，加热使其挥发到容器的空气中，再将空气中的挥发物进样到GC柱中进行分离和检测。
这种方法可以有效地避免样品处理过程中的挥发丢失问题，同时也减少了样品处理的时间和复杂度，使得分析过程更加简便快捷。
顶空进样技术具有以下几个特点：
1. 适用范围广。
该技术适用于挥发性、半挥发性、极性和非极性化合物的分析。
2. 分离效率高。
该技术对样品的分离效率高，且对协调化合物和大分子化合物的分离效果更佳。
3. 检测灵敏度高。
顶空进样技术检测灵敏度高，可以达到ppb（亿分之一）甚至更低的水平。
目前，顶空进样技术已经在许多领域得到应用，如食品、药品、化妆品、环境等。
它广泛应用于食品中残留农药、香料、挥发性脂肪酸、烷基脂等分析检测中，具有快速、灵敏、准确、简便等特点。
此外，它也被用于药物挥发性成分的分析和臭味发现、化妆品中香料的挥发组分分析、环境中揮发性有机化合物（VOCs）的分析等。
未来，顶空进样技术在准密封和闭合的样品检测领域的应用可能更广泛。
随着科技的不断发展，该技术也会不断提高检测的灵敏度、特异度和可靠性，以便更好地满足各种分析检测的需要。
顶空进样-气相色谱技术现状及发展
217理论研究1 引言 随着社会的经济发展，人们对于生活质量要求的不断提高，食品、药品安全及生存环境等问题越发得到人们的重视，如何能够快速准确地发现这些问题并找到其中的根源对现代分离、分析技术提出了更高的要求和挑战。
气相色谱技术自上世纪五十年代出现并作为重要的分离、分析技术，至今仍然得到最为广泛的应用，并且随着新领域拓展和技术创新的层出不穷，该技术得到了不断地发展和完善。
顶空进样器的发明就是气相色谱技术鲜明的发展标志，顶空进样的方法省去了繁杂的样品前处理过程使得气相色谱技术对于产品的分析变得更加快速、准确，并且得到了广泛的应用。
2 气相色谱法概述 气相色谱法作为一种重要的分离、分析技术，主要利用不同物质的沸点差异、极性大小及吸附性强弱来实现各个组分的分离。
具体过程是以惰性气体作为流动相来提供动力，以活性较强、相对比表面积较大的吸附剂来充当固定相，利用固定相与被分离各组分的分配系数差别和滞留时间的不同，从而达到对多种组分的完全分离。
在不同组分得到分离之后，按照相应的分离顺序和浓度参数按照一定比例转化形成电信号，从而实现混合物中不同组分的定量检测。
气相色谱分为气固色谱和气液色谱两种类型，二者主要的差异在于固定相的状态不同，前者固定相为固态，后者固定相为液态。
在日常的分析测试领域，气固色谱的应用较为广泛。
3 顶空进样技术 在分析检测一些混合物过程中，如果混合物中包含挥发性和非挥发性物质，这时就需要一些传统的人为处理方法如有机溶剂提取法或化合物溶解法对混合物进行挥发性物质的提取，然后进行气相色谱检测。
而顶空进样舍去了繁杂的人为处理样品的环节，只需要提取部分气相物质就能分析检测挥发性的气相组成而不受非挥发性组分的影响。
顶空进样器就是专为气相色谱分析技术在样品前处理环节所发明的高效低成本的经济进样器。
具有快速、高效、花费少、自动化程度高等特点，在检测固体药品中残留溶剂，地表水检测有机挥发性物质等方面具有广泛的应用。
气相顶空进空针有杂峰
气相顶空进空针有杂峰
气相顶空进空针出现杂峰的原因可能有以下几个方面：
1. 样品中存在杂质：气相色谱技术在分析样品时，对杂质的选择性较高，当样品中存在杂质时，可能会出现杂峰。
这些杂质可能是样品本身的成分，也可能是来自仪器或采样过程中的污染物。
2. 柱子问题：气相色谱柱是分离和分析样品组分的关键部分，如果柱子存在问题，如老化、损坏或柱状态不佳等，都可能导致杂峰的出现。
3. 仪器条件设置问题：气相色谱仪的操作条件包括进样量、流速、温度等，如果设置不当或调节不准确，可能会引起杂峰的出现。
4. 采样问题：样品的采集和前处理过程可能会引入一些杂质，如空气中的污染物、残留溶剂等，这些杂质可能会在气相色谱分析中产生杂峰。
为了解决气相顶空进空针出现杂峰的问题，可以尝试以下方法：
1. 清洗进样器：定期清洗进样器，以去除可能附着在进样针上的污染物和残留物。
2. 更换柱子：如果怀疑柱子存在问题，可以考虑更换新的色谱柱，并注意正确的柱温和流速设置。
3. 调整仪器条件：检查仪器的操作条件，如进样量、
流速、温度等，确保其设置正确。
4. 优化采样过程：注意样品采集和前处理过程中的卫生和规范操作，避免引入额外的杂质。
气相色谱自动顶空进样方式的优势
气相色谱自动顶空进样方式的优势摘要：对传统的手动顶空进样和自动顶空进样进行了分析，结果说明，自动顶空进样法测定准确，并达到了简使操作, 重现性好的成效，指出自动顶空进样法在气相色谱分析中能够替代传统的手动顶空进样法。
关键词：气相色谱法，传统顶空进样法，自动顶空进样法，甲苯顶空进样法是气相色谱特有的一种进样方式，适用于挥发性大的组分分析。
传统的顶空进样法只是简单地在一个温控浴中加热已放入标准溶液和待测样品的顶空取样瓶，并利用一个气密针将顶空气体定量的转移入气相色谱仪进样口。
此方式为手动进样，重复性差，进样针也需要加热至与样品瓶一样温度或髙于样品瓶温度以避免物质冷凝，而且当针插入进样垫时推动针杆是超级困难的，你可能会碰到来自柱头的两个大气压的阻力。
鉴于这些缺点，笔者将自动顶空进样方式代替传统的顶空进样来做色谱分析，并以测定废水中的甲苯为例进行了对照测试。
1大体原理顶空进样分为溶液顶空和固体顶空。
前者是将样品溶解于适当溶剂中，置顶空瓶中保温一按时刻，使残留溶剂在两栢中达到气液平稳，定量取气体进样测定。
固体顶空确实是直接将固体样品置顶空瓶中，置必然温度下保温一按时刻，使残留溶剂在两相中达到气固平稳，定量取气体进样测定。
2实验部份实验仪器1)传统顶空进样法：电热恒温水浴锅；注射器100 mL;注射器5 mL。
2）自动顶空进样法：自动顶空进样器；定量环1 mL ；压盖器；顶空进样瓶20 mL。
3)色谱分析仪：带FID检毛细管色谱柱HP-5。
顶空样品的制备2. 2. 1 传统顶空进样法1)称取20 g氯化钠，放入100 mL注射器中，加入40 mL水样，排出针筒内的空气，再吸入40 mL氮气，然后将注射器用胶帽封好；。
顶空进样器的常见故障以及解决方法 顶空进样器解决方案
顶空进样器的常见故障以及解决方法顶空进样器解决方案顶空进样器是气相色谱法中一种便利快捷的样品前处理方法，其原理是将待测样品置入密闭容器中，通过加热升温使挥发性组分从样品基体中挥发出来，在气液或气固两相中达到平衡，直接抽取顶部气体进行色谱分析，以检验样品中挥发性组分的成分和含量。
在顶空进样器的使用过程中，难免会显现一些故障，现在就给大家介绍一下常见的故障及解决方法。
常见故障与解决方法：1、当顶空进样器显示屏显现555或000，全部温控部件不加热，进样程序不动作，吹洗键不响应时，可判定是测温电阻断路或短路，可厂家更换测温电阻即可；2、色漏谱气出联峰系异家变小或重复性变差（色谱仪工作状态正常），可判定为顶空进样系统漏气，可厂家检修；3、顶空进样后，色谱仪不出峰（色谱仪工作状态正常），可能显现的故障有四种：a.顶空取样针堵塞；b.进样针堵塞；c.顶空进样针出口压力小于色谱仪柱头压力；d.顶空进样阀堵塞直接用备件中的针头更换，或者按下吹洗键用打火机烧针头，使堵塞的橡胶碳化后被气体吹出。
同上面步骤，先调低色谱的柱头压力，再把顶空进样针插入色谱柱样口，然后调高顶空压力；4、顶空进样器不升温，对应部件的加热器烧坏或者环境温度过低，将空调温度调至15℃或联系厂家进行维护和修理；5、进样过程中显现异常响声，可能是取样泵减震圈损坏或者电磁阀线包异常，应立刻更换减震橡胶圈；6、取样针在不打开吹洗阀门时有气体冒出，可能是吹洗电磁阀泄露，需要联系厂家更换。
顶空进样器的选择注意事项顶空进样器对于其它气相色谱样品处理技术来讲，它除去了多而杂的简单产生错误的步骤。
能使您在较短的时间内获得大量有用信息。
顶空进样器的分类从目前来看，可以分为手动型，全自动型，半自动型等三种。
一、手动型具备一个恒温炉上面有几个加热孔外配一支气密性玻璃注射器玻璃注射器带保温套。
这种装置的特点是价格廉价通常的价格应当在数千元。
但是进样结果的重复性完全取决于操的阅历和水平。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
一
表 ２ 两 种 测 定 方 法 测 定水 样 中 甲苯 的结 果 比较
／ Ｌ
标 准 相对标准 次 第二次 第三次 第四次 第五次 第六次 第七次 平均值 偏差／ 偏差／ ％ ％
Ｏ７ ３ ０ １ ８
２ ２ 顶 空样 品的制 备 ．
２ ２． 传统顶空进样法 ． １ １ 称取 ２ 氯化 钠 ， 入 １０ｍＬ注 射器 中 ， 入 ４ Ｌ水 ） ０ｇ 放 再 ０ｍＬ氮气 ， 然后将注射器用胶 帽
气 相 色 谱 顶 空 进 样 方 法 的 改 进
封丽红
摘
蔡 海 霞 吴
伟
要： 对传 统的手动顶空进样和 自动顶空进样进行 了分析 ， 结果表 明， 自动顶空进样 法测定准确 ， 并达 到 了简便操 作，
重现性好 的效果 ， 出 自动顶空进 样法在气相色谱分析 中可 以替代传统 的手 动顶 空进样 法。 指 关键词 ： 气相色谱法， 传统顶 空进样 法， 自动顶空进样法 ， 甲苯
一
次 第二次 第三次 四次 第 第五次 第六次 第七次 平均值 误差／ 偏差／ ％ ％ Ｏ ５ ．９ ０４ ８
１ 基本 原理
顶 空 进样 分 为 溶 液 顶 空 和 固体 顶 空 。前 者 是 将 样 品 溶 解 于
传统 ４ ８ ４ ９９ ９ 进样法 ８ ５ ２ ４ ５ ９ ９ ５ ． ｌ ５ ０ ４ ． ８ ０ ０ ９ ０ ０ ９ ９ ４ ２ ００ ０ １ ９ ９ ４
从表 １ 以看 出 ， 可 两种进 样方 法所 测得 的结果 均符合要 求 ， 品置顶空瓶 中 ， 置一定 温度下 保温 一定 时间 ， 使残 留溶剂 在两 相 相对误差一致 ， 就精密 度而 言 ， 自动顶 空进样 法要 优于传 统 的顶 中达到气 固平衡 ， 定量取气体进样测定 。 空进样法 。
第３ ６卷 第 ４期
２０ １０ 年 ２ 月
山 西 建 筑
ｓ｛ ｝ ＡＮＸＩ ＡＲＣＨＩ ＴＥＣｒ ＵＲＩ
Ｖ０ ． Ｉ３６Ｎｏ． ４
Ｆ ｂ ２ １ ｅ． ００
・２ ０３ ・
文 章 编 号 ：０ ９６ ２ （０ ００ —２ ３０ １０ —８ ５ ２ １ ）４０ ０ —２
．
适当溶剂 中 ， 置顶空瓶 中保温 一定 时间 ， 使残 留溶 剂在两 相 中达
自动 进样法 ５ ．５ ０ ０ ５ １ ９ ９ ４ ９ ０ ０ ４ ７ ５ ．２ ０ ０ ０ Ｏ ５ ．５ ０ １ ４ ．６ ９ ９ ５ ．２ ９ ９ ０ ０ ４
到气液平衡 ， 定量取气体进样测定 。固体 顶空就 是直接将 固体 样
中 图分 类 号 ： Ｕ９ １ ２ Ｔ ９ ． 文献标识码 ： Ａ
顶空进样法是气相色谱 特有的一种进样 方法 ， 适用于挥 发性
１进 样 口温 度 ２ ０℃ ， 流 比 １ １ ２ 柱 温 ６ ） ０ 分 ０： ； ） ５℃ ， 量 流
大 的组分分析。传 统的顶 空进样 法 只是简单 地在 一个 温控浴 中 ２ ０ｍＬ ｍｉ；） ． ／ ｎ ３ 检测器温度 ３ ０℃ ， ０ 氢气流量 ４ ／ ｎ 空气 流 ０ｍＬ ｍｉ， 加热 已放入标准溶液和待测样品的顶空取 样瓶 ， 使用一个 气密 量 ４ ０ｍＬ ｍｉ， 并 ０ ／ ｎ 载气流量 ４ ／ ｎ ０ｍＬ ｍｉ。
从表 ２可 以看 出 ， 自动顶空进样法 和传统 的手动顶空进样法 封好 ；） ２ 将封好 的注射 器置 于 电热 恒温水 浴锅 的水 槽 内固定 ， 在 所测得 的结果基本 一致 ， 测定准确度 和精密度都符合要求 。 ３ ０℃ 恒温下振 荡 ５ｍｉ， ５ｚＬ的注射器抽 取液上 空间 的气 样 ｎ用 ｎ
非常 困难 的， 可能会遇到来 自柱头的两个 大气压 的阻力。鉴于 （ 你 见表 １ 。 ） 这些缺陷 ， 笔者将 自动顶空进样方法 代替传统 的顶空进样来 做色 表 １ 两种进样方法测定甲苯标准溶液的结果 比较 耀／ Ｌ 谱分析 ， 以测定废水 中的甲苯 为例进行 了对 比测试 。 并 方法 第 相对 相对 标准
针将顶空气体定量 的转 移入 气相 色谱仪 进样 口。此方 法为 手动 ３ 精 密 度和准 确 度 进样 ， 复性差 ， 重 进样针也 需要 加热 至与样 品瓶 同样温 度或 高于 采用 两种方法各 ７次分析 甲苯含 量为 ５ ｕ ／ ０， Ｌ的标 准溶液 ， ｇ 样 品瓶温度以防止物质冷凝 ， 而且 当针插入进样 垫时推动 针杆是 相对误差 均小于 ０ １ ， ． ％ 相对 标准 偏差 分 别为 ０ ５ ％和 ０ ４ ％ ．９ ．８
传统 进 样 法 ８ ｌ ８ １ ８ ０ ７ ９ ８ １ ８ １ Ｏ ．９ ８ ．９ ．０ １ ８０ ８０ ００９ ．８ ９ ５ 自动 进 样 法 ８ ０ ８ １ ８ １ ８ ０ ８ ０ ８ １ ８ １ ８ １ ０ ０ ５ ９ ．１ ０ ．８ ．９ Ｏ ．２ ．０ １
２ 试 验 部分
２ １ 试 验 仪 器 ．
４ 水 样 中 甲苯 测定 结果 的 比较
试验水样 均采 自邯郸市 西污水处理厂细格栅 问 ， 一份水样用 １传统顶空进 样法 ： ） 电热 恒温 水浴 锅 ； 射器 １ ０ｍＬ； 射 传统 的手 动顶 空进样法测定 甲苯 含量 ， 注 ０ 注 另一份用 自动顶空进样法 器 ５ｍ Ｌ。２ 自动顶空进样法 ： ） 安捷 伦 自动 顶空进样 器 ７ ９ Ｅ； ６ ４ 定 测定 ， 各测试 ７次 ， 每次做 ７个平行样 ， 测定结果如表 ２所示 。 量环 １ｍＥ 压盖器 ； ； 顶空进样瓶 ２ 。３ 色谱分析仪 ： ＦＤ检 ０“ ） 带 Ｉ 测器的安捷伦 Ｇ ６９ Ｎ气相色谱仪 ， Ｃ ８０ 毛细管色谱柱 Ｈ 一。 Ｐ ５