水质高锰酸盐指数的测定分光光度法

ICS ：17.040.20
Z 16
DB23
水质 高锰酸盐指数的测定 分光光度法
（送审稿）
黑龙江省质量技术监督局
发布
目次
前言
1适用范围 (1)
2规范性引用文件 (1)
3方法原理 (1)
4干扰和消除 (1)
5试剂和材料 (1)
6仪器和设备 (2)
7样品的采集与保存 (2)
8分析步骤 (2)
9空白试验 (2)
10结果计算与表示 (2)
11精密度和准确度 (3)
12质量保证与质量控制 (3)
13废物处理 (3)
前言
本标准依据GB/T 1.1-2009标准化工作导则编写。

本标准由黑龙江省环境保护厅提出并归口。

本标准起草单位：黑龙江省环境监测中心站。

本标准验证单位：哈尔滨市环境监测中心站、齐齐哈尔市环境监测中心站、黑河市环境监测中心站、佳木斯市环保监测中心站、伊春市环境监测中心站和黑龙江省质量监督检测研究院。

本标准起草人:刘蕊、伍跃辉、陈威、杨宏坤、苏晓慧、张万峰、冯磊、郭欣、马丽、马玉坤、刘立雪、邢延峰、孟庆庆、周翔宇、王克兢、王鹏杰、姜景阳、王伟华、王远
水质高锰酸盐指数的测定分光光度法
1 适用范围
本标准适用较清澈的地表水、地下水、生活饮用水中高锰酸盐指数的测定。

对于浓度较高的水样需经适当稀释后测定。

当取样量为20ml时，方法的检出限为0.20mg/L，测定下线为0.80mg/L。

2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。

凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

GB 11892-1898 水质高锰酸盐指数的测定
HJ/T 91-2002 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164-2004 地下水环境监测技术规范
HJ 168-2010 环境监测分析方法标准制修订技术导则
3 方法原理
在酸性加热条件下用过量高锰酸钾氧化水中还原物质，在波长525nm处测定剩余高锰酸钾的量，计算得出高锰酸盐指数浓度。

4 干扰和消除
向含有氯离子的水样中加入0.05g的AgNO3, 使之生成AgCl沉淀, 并用0.45µm滤纸将其过滤掉，从而达到去除氯离子的效果。

5 试剂和材料
5.1 高锰酸钾标准贮备液：c（1/5KMnO4≈0.1000mol/L)。

称取3.2g高锰酸钾溶解于水并稀释至1000ml。

于90~95℃水浴中加热此溶液两小时，冷却。

存放两天后，倾出清液，贮于棕色瓶中，此溶液临用现配。

5.2 高锰酸钾标准使用液:c（1/5KMnO4≈0.0100mol/L)。

吸取100ml高锰酸钾标准贮备溶液（5.1）于1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。

贮于棕色瓶中，此溶液临用现配。

注1：高锰酸钾标准溶液也可使用当量摩尔试剂配制,按照试剂配制说明书配制成所需浓度值。

5.3浓硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml 。

5.4 硫酸溶液：1+3（V/V），用浓硫酸（5.3）配制。

将100ml硫酸（5.3）沿器壁缓慢加入到300ml水中，并不断搅拌。

趁热加入数滴高锰酸钾溶液（5.1）直至溶液出现粉红色。

5.5葡萄糖贮备液：c（KMnO4)=100mg/L。

称取适量葡萄糖，于110℃下烘干至恒重后称取0.1584g, 然后用二次蒸馏水溶解并定容于1L的容量瓶中，配制成高锰酸盐指数为100mg/L的溶液。

此溶液每毫升含0.1mg高锰酸盐指数。

将配制好的贮备液置于冰箱中冷藏备用。

5.6 葡萄糖标准使用液.
分别吸取上述葡萄糖贮备液0.00ml、2.50ml、5.00ml、7.50ml、10.00ml、12.50ml、15.00ml移入250ml 容量瓶中，用水稀释至标线。

配制成高锰酸盐指数值为 1.00mg/L、2.00mg/L、3.00mg/L、4.00mg/L、5.00mg/L、6.00mg/L的葡萄糖标准使用液。

注2：除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水。

6 仪器和设备
6.1 可见分光光度计。

6.2天平：精度为0.0001g。

6.3一般实验室常用的仪器和设备。

7 样品的采集与保存
按照HJ/T 91 、HJ/T 164的相关规定采集和保存样品。

在采样前，用水冲洗所有接触样品的器皿，样品采集于清洗过的聚乙烯瓶或玻璃瓶中。

水样采集后，应加入硫酸使pH调至< 2，以抑制微生物活动。

样品应尽快分析，如保存时间超过6h,则需置暗处，0~5℃下保存，并在48h内测定。

8 分析步骤
8.1校准曲线的绘制
移取对应高锰酸盐值为0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00mg/L的葡萄糖标准使用液（5.6）各20ml,分别置于7个50ml的带塞比色管中，再分别加硫酸（5.4）5.00ml和高锰酸钾标准使用液（5.2）5.00ml，充分混合，立即将比色管置于92±3℃的水浴锅中，加热消解25min, 消解完成后，将比色管放入自来水浴环境下迅速冷却到室温，以去离子水为参比，用10mm比色皿，在波长为525nm处比色，测量吸光度。

由测得的吸光度，绘制以高锰酸盐值mg/L对吸光度的校准曲线。

8.2 水样的测定
准确移取20ml水样于50ml的带塞比色管中，以下步骤同（8.1）校准曲线的绘制。

注3：若高锰酸盐指数浓度超出标准曲线范围，应取适量水样稀释后测定。

9 空白试验
测定水样的同时，以20.00ml去离子水，按照（8.2）同样操作步骤做空白试验。

10 结果计算与表示
10.1结果计算
按照公式（1）计算未经稀释样品的高锰酸盐指数的含量（mg/L）：
C=b a
A
(1)
式中：
C——样品中高锰酸盐指数浓度, mg/L；
A——水样在校准曲线上测得的吸光度；
a——校准曲线的截距；
b——校准曲线的斜率。

按照公式（2）计算经稀释样品中的高锰酸盐指数的含量（mg/L）:
C= (2)
式中：
C——样品中高锰酸盐指数浓度, mg/L；
A0——空白试验在校准曲线上测得的吸光度；
A——水样在校准曲线上测得的吸光度；
a——校准曲线的截距；
b——校准曲线的斜率；
f——样品稀释倍数。

10.2结果表示
测定结果大于或等于10mg/L时，保留三位有效数字；测定结果小于10mg/L时，保留到小数点后两位。

注4：求得吸光度值以后，从校准曲线中查得相应的高锰酸盐指数的量，即为水样的测定结果（mg/L),水样若经稀释后测定，则结果应乘以稀释倍数。

11 精密度和准确度
11.1 精密度
对6家方法验证实验室3种样品浓度测定值汇总，实验室内相对标准偏差分别为：2.48～5.92%、2.52～4.38%、2.17～3.75%；实验室间相对标准偏差分别为：1.27%、0.90%、0.34% ；重复性限分别为：0.39%、0.44%、0.56%；再现性限分别为：9.07%、13.4%、18.0%。

11.2准确度
对6家方法验证实验室3种有证标准样品浓度测定值汇总，相对误差分别为：0.6～2.1% 、0.8～2.5%、0.7～3.6%；相对误差最终值分别为：1.30±1.18%、1.52±1.20%、1.92±1.94%。

12 质量保证与质量控制
a) KMnO4溶液不稳定，临用现配，储存的玻璃器壁易吸附，用时要摇匀。

b) 本标准根据2002年6月我国实施新的地表水环境质量标准（GB 3838-2002）的要求，水样采集后，自然沉降30min,取上层清夜（称为沉清样）进行测定。

c) 本标准适用于测定氯化物低于300mg/L的较清澈水样。

d) 每批样品应至少测定10%的平行双样，样品数量少于10个时，应至少测定一个平行双样。

两个测定结果的相对偏差应不超过15%。

e) 每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超10%。

13废物处理
实验过程中产生的所有废液应分类收集，集中保存，送至有资质的单位集中处理。

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