2011年起车用空调禁用R134aHFCs面临转折
全球削减HFCs即将达成共识
热点聚焦·FOCUS38电器2016/82016年7月22日，美国国务卿约翰·克里现身维也纳，“出人意料地”出现在《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》（以下简称蒙特利尔议定书）第三次缔约方特别会议的现场。
在演讲中，他说：“我们现在使用的HFCs 制冷剂如‘伊斯兰国’（IS）一样危险。
”就在克里做此番演讲的2天前，在地球的另一端，由温室效应激发的厄尔尼诺现象，导致一场巨大的洪灾降临在中国河北邢台大贤村的土地上。
在7月24日官方公布的统计数字中，由于强降雨，仅河北省就有114人死亡。
克里演讲中所说的比IS 还要危险的制冷剂，正是目前全球广泛使用的、替代HCFCs（破坏臭氧层）的HFCs。
由于HFCs 具有极高的全球变暖潜值，它的大规模排放将引发更强烈的温室效应，从而对人类的气候环境造成巨大影响。
这正是克里说它比IS 还要危险的原因。
幸运的是，全球正在努力达成共识——削减HFCs 排放量。
有关这一内容的蒙特利尔议定书修正案，有望在2016年年内获得通过。
三个会议一个主题——削减HFCs事实上，在美国国务卿克里来到维也纳之前，那里已经“背靠背”召开了蒙特利尔议定书第37次不限名额工作组续会（37th OEWG，4月在瑞士日内瓦召开并延续在奥地利维也纳召开）和第38次不限名额工作组会议（38thOEWG）。
而克里参加的第三次缔约方特别会议则是应去年年底举行的蒙特利尔议定书第27次缔约方大会的要求而召开的，专门讨论关于HFCs 管控的“迪拜路径”。
前往维也纳参会的中国家用电器协会副理事长王雷对《电器》记者表示，连续召开的3个全球会议，只有唯一一个主题——管控HFCs。
由此可见，对于具有很高全球变暖潜值的HFCs 进行“严格控制”已经不可逆转。
据介绍，为了尽快让《京都议定书》下受限的温室气体HFCs 纳入《蒙特利尔议定书》，全球各国多年来在连续的会议上进行紧锣密鼓的磋商。
37th OEWG 主要的议题是削减HFCs 面临的“初步挑战”，38th OEWG 的主要议题是讨论管控HFCs 消费量的基线时间、冻结时间。
中国汽车空调行业淘汰HFC-134a技术选择与政策建议
中国汽车空调行业淘汰HFC-134a技术选择与政策建议别鹏举;苏燊燊;李志方;贾胜兰;张兆阳;方雪坤;胡建信【期刊名称】《气候变化研究进展》【年(卷),期】2015(011)005【摘要】HFC-134a在中国汽车空调行业广泛使用,并已成为中国目前排放量最大的有意生产和使用的HFCs之一.欧盟和美国已经颁布相关法律法规控制包括HFC-134a在内的含氟温室气体的消费和排放.如果选择低全球变暖潜势(GWP)替代技术,中国汽车空调行业将具有巨大的温室气体减排潜力;伴随着汽车空调系统需求呈现的多样化,现有替代技术如HFO-124yf、HFC-152a、CO2等各有优势和不足,需要综合考虑它们的经济成本、市场化可行性以及安全风险和环保标准;制定HFC-134a淘汰政策、积极推进替代技术的研究和应用,以积极响应国际社会加快淘汰HFC-134a的行动,也是落实2014年《中美气候变化联合声明》中提出的关于削减全球氢氟碳化物的行动.【总页数】8页(P363-370)【作者】别鹏举;苏燊燊;李志方;贾胜兰;张兆阳;方雪坤;胡建信【作者单位】北京大学环境科学与工程学院区域环境质量协同创新中心/环境模拟与污染控制国家重点联合实验室,北京100871;北京大学环境科学与工程学院区域环境质量协同创新中心/环境模拟与污染控制国家重点联合实验室,北京100871;电力规划设计总院,北京100120;北京大学环境科学与工程学院区域环境质量协同创新中心/环境模拟与污染控制国家重点联合实验室,北京100871;北京大学环境科学与工程学院区域环境质量协同创新中心/环境模拟与污染控制国家重点联合实验室,北京100871;北京大学环境科学与工程学院区域环境质量协同创新中心/环境模拟与污染控制国家重点联合实验室,北京100871;Center for Global Change Science,Massachusetts Institute of Technology,Cambridge MA02139,United States;北京大学环境科学与工程学院区域环境质量协同创新中心/环境模拟与污染控制国家重点联合实验室,北京100871【正文语种】中文【相关文献】1.企业自主创新的融资渠道选择研究——来自中国信息技术行业上市公司的经验证据 [J], 刘淑贤;陈昆玉2.持续推进HCFCs淘汰——中国制冷空调行业环保低碳替代技术研讨会广受关注[J], 李嵩3.中国汽车空调行业HFC-134a需求和排放预测 [J], 胡建信;万丹;李春梅;张剑波;易旭4.高科技人才与中国高新技术产业在美国直接投资的区位选择——以ICT行业为例 [J], 江娟;王疆5.满足未来中国燃油消耗量法规的行业技术路线选择 [J], 陈康达; 赵福全; 刘宗巍; 郝瀚因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
中国汽车行业削减和替代R134a的技术路线研究简析
第16卷第7期涮泠孑穹碉_ 2016年7 月REFRIGERATION AND AIR-CONDITIONING83_84中国汽车行业削减和替代R134a的技术路线研究简析杜立D an M eszler R ay Minjares研究背景R134a是目前中国和国际上广泛使用的一种 汽车空调制冷剂，由于它对臭氧层无破坏作用，一直被用来作为曾经大规模使用但严重破坏臭氧 层的制冷剂R12的替代品《然而，R134a仍具有 较强的温f t气:体效座（按照政府间气候变化委虽_会第五次评估报告，考虑气候变化反馈，其GWP 值为1 550)。
P前，中，国汽车产业处在高速増长 阶段，预计在2〇3〇年我国汽车保有量将较2〇15 年增加1.9亿辆。
同时，随着轻型乘用车的空调 安装率接近100%，汽车空调制冷剂的排放将会 随養经济増长持续増加。
根据CHEMISTRY AND PHYSICS 鲁M,20Vi 年发翁热文韋.The role o f H FCs in mitigating 2l'st century c細嫩中的研究，在垂球祗.围内削减麵氟. 化物（HFCs)能够使本世纪末全球气温升高幅度 减缓0.5° C，可以对巴黎协议中由国际社会一致 通过的控制全球平均气温不高于i业时代前水乎 2°C的目标做出很大的贡献3当前欧盟各国和美 匿已经出台了明确的汽车空调制冷剂管理政策，并将分别于2017年和2021年在新生产的轻型乘 用丰空调中禁用R IM a。
根据2〇15年的数据，汽 车空调在中国的销售量约占全球总量的24%，这使得中国成为目前全世界最大的还未对R134a进 行管控的画家sR134a制冷剂为了应对气候变化，中国提出了 “二氧化碳 排放量在2030年左右到达峰值以及单位国内坐_产总值2攀化碳排放暈比2005年下降60%~65%”的自主行动目标。
中国和美国以及其他国家也已 经在使用多边化进程削减氢氣化物上取得了一些 共识。
四氟丙烯合成方法研究综述
浙江衢化氟化学有限公司
ZHEJIANG QUHUA FLUORINE CHEMICALS CO.,LTD.
方法 四氟丙烯和五氟丙烯的类共沸组合物 四氟丙烯和氟代烃的类共沸物组合物
含有经氟取代的烯烃的组合物
备注
ZHEJIANG QUHUA FLUORINE CHEMICALS CO.,LTD.
1. 背景
2006年2月DuPont公司氟化学部宣布，正在试验一种符合未来的欧洲 F-Gas法规的新的汽车空调制冷剂——DP-1，其GWP为40，能与传统的汽车 空调系统兼容，其成分不祥，尚未公布其他数据。预期3-5年内投放市场。 据介绍DP-1是一种有益于环保的并符合汽车空调协会关于氟气体排放标准， 具有不可燃，低毒性，材质兼容性及高温稳定性，并与现有MAC技术兼容， DP-1可能组成含有四氟乙烯及五氟丙烯。
CF3CH2CHCLF + NaOH (HCFC-244fa)
CF3-CH=CHF + NaCL + H2O (HFC-1234ze)
CF3CH2CHF2 + NaOH (HFC-245fa)
CF3-CH=CHF + NaF + H2O (HFC-1234ze)
同时，第二步反应也可以在高温下，使HCFC-244fa通过热分解脱氯化氢 和HFC-245fa通过 热分解脱氟化氢得到目标产物HFC-1234ze。
有HFCs，天然的有NH3，CO2，水，碳氢化合物等。分析所有发言者的观点，
中国汽车空调行业淘汰HFC_134a技术选择与政策建议_别鹏举
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R-134a面临淘汰，工业界探索下一代替代制冷剂
R-134a面临淘汰，工业界探索下一代替代制冷剂制冷剂R-134a在欧洲面临被强制性逐步淘汰，欧洲的氟碳化合物生产商陷入了开发替代制冷剂的高度利益危机，目前欧洲的汽车、化学工业正致力于开发新型替代制冷剂，二氧化碳（R-744）、HFO-1234yf、氟碳R-152a (CH3CHF2)……哪种制冷剂在未来将全面替代R-134a？制冷剂在欧洲备受关注欧洲面临着强制逐步淘汰制冷剂R-134a，因此欧洲的氟碳化合物生产商正致力于开发新型替代制冷剂，以解决面临的危机。
2007年夏天对氟碳工业来说是一个转折点，因为在欧盟的要求下，德国汽车工业协会（VDA）的成员共同决定,汽车空调系统采用二氧化碳而不是氟碳化合物作为制冷剂。
如果二氧化碳技术在整个欧洲被采用，氟碳制冷剂的生产商将面临汽车空调市场需求大规模下跌的黯淡前景。
如果二氧化碳技术在欧洲市场推动成功，还将推动 其在美国市场的应用，从而进一步导致氟碳需求市场的萧条。
在这种背景之下，主要的氟碳生产企业可能考虑进行市场整合，但是对中国市场那些涉行时间不长的企 业来说，很多已经在雄心勃勃进行扩能，这些企业将面临投资缩水的风险。
但是形势目前还不明朗。
尽管面临发展障碍，领先的氟碳生产商还在继续探索合适的替代制冷剂，这种替代制冷剂要能够和目前通用的R-134a具有同优性 能，能够缩小由于替换制冷剂导致的过渡成本，同时在整个生命周期对气候变化的影响和二氧化碳相似或更优。
一个很具前景的替代制冷剂是HFO-1234yf，全球领先的制冷剂生产商杜邦和霍尼韦尔公司在2007年11月已经共同推动其面市了。
最终淘汰期限迫近听起来可能有点奇怪，但是二氧化碳具有相对来说很低的全球增温潜力（GWP）,其GWP仅仅为4，R-134a的GWP值为1300。
为履行欧盟关于京都议定书的责任，欧盟委员会2006年发布了一项指令，要求移动空调系统(MAC)要逐步淘汰R－134a，并要求替代制冷剂的GWP值不能高于150，到2011年，R－134a 系统的该项禁令适用于所有的新汽车，到2017年，该禁令适用于所有汽车。
制冷剂换代促使我国空调产业改头换面
制冷剂换代促使我国空调产业改头换面制冷剂换代引发空调业巨变，标准法规未修订新产品无法上市。
工商制冷行业已率先开展淘汰制冷剂氢氯氟烃(HCFCs)。
2012年12月12日，格力、盾安环境等4家企业获得1805万美元资金支持，将对10条制冷空调设备生产线进行改造，承诺淘汰3064吨制冷剂HCFC-22(又称R22)。
R22是我国目前应用量最大、应用范围最广的制冷剂。
2011年7月，我国提交的聚氨酯泡沫、挤出聚苯乙烯泡沫(X)、房间空调器、工商制冷、制冷维修等行业第一阶段HCFCs淘汰计划，在《蒙特利尔议定书》第64次多边基金执委会上通过，并获得项目资金2.65亿美元。
“我们鼓励企业采用更加环保的替代技术，在项目选择时，我们是有倾向的。
”环境保护部环境保护对外合作中心项目官员钟志锋向记者透露，房间空调行业的第一批改造项目计划2013年1月签署。
不过，使用新型环保制冷剂的空调，从生产线到市场还有一段路要走，亟待相关标准的完善。
某家企业R290(俗称丙烷)空调生产线验收至今，未能在国内上市，部分出口。
“企业这方面完全是被动的，相关的标准法规没有修订，市场是不接受的。
”天津大学热能研究所所长马一太解释说。
技术路径明确中国自1991年签订《蒙特利尔议定书》，履约工作已进入全面淘汰HCFCs阶段。
根据决定，中国2013年需将HCFCs产量和消费量冻结到2009年和2010年平均基线水平，到2015年削减10%，2020年削减35%，2025年削减67.5%，到2030年除少量(2.5%)用于制冷维修外，全面淘汰。
工商制冷行业第一阶段计划淘汰HCFCs8450吨。
蒙特利尔多边基金将为工商制冷行业提供6100万美元援助，其中5300万美元用于企业生产线改造，800万美元用于高效新冷媒物性研究，分三批合同签署，第一批共签署1805万美元。
第一批签署企业已诞生。
12月12日，环保部环境保护对外合作中心举行签约仪式，入选企业为珠海格力电器股份有限公司、浙江盾安人工环境股份有限公司、南京天加空调设备有限公司和浙江商业机械厂。
中国hfcs类制冷剂的限控时间
我国hfcs类制冷剂的限控时间【概述】随着我国经济的快速发展，空调、冰箱等家电产品的普及率不断提高，从而促进了hfcs类制冷剂的需求量的增加。
然而，hfcs类制冷剂对臭氧层的破坏和对全球变暖的影响日益引起人们的关注。
为了遏制hfcs类制冷剂对环境的损害，我国政府出台了一系列限控政策，其中就包括对hfcs类制冷剂的限控时间。
本文将系统性地探讨我国hfcs类制冷剂的限控时间，以期为相关政策的制定和执行提供参考。
【正文】1. hfcs类制冷剂的定义hfcs类制冷剂属于氟利昂类制冷剂，是一种气态、易液化的化学物质，常用于空调、制冷、保鲜等设备中作为制冷剂。
2. hfcs类制冷剂的环境影响hfcs类制冷剂作为温室气体的一种，具有较长的大气寿命，同时其对臭氧层的破坏能力也较强，这两个特性使得hfcs类制冷剂成为一种对环境具有潜在危害的化学物质。
3. 我国政府的限控政策为了减少hfcs类制冷剂对环境的影响，我国政府陆续出台了一系列的限控政策，主要包括对hfcs类制冷剂的生产、使用、销售等方面进行了严格的管理。
4. hfcs类制冷剂的限控时间据《氟利昂管理条例》规定，禁止在我国境内生产、进口、使用和销售hfcs类制冷剂的时间为2029年，届时全国将彻底禁止使用这类制冷剂。
在此之前，政府将逐步减少hfcs类制冷剂的使用量，并推广替代品，以减少对环境的影响。
5. hfcs类制冷剂的替代品研发和推广为了顺利实施hfcs类制冷剂的限控政策，我国政府正在大力支持替代品的研发和推广工作。
一些环保型制冷剂如HFC-134a、HFC-152a 等已经在一些空调、冰箱等产品中得到应用，并取得了较好的效果。
这些替代品的研发和推广将有助于减少对环境的影响。
6. 民众的环保意识提升随着人们环保意识的提升，越来越多的用户开始选择使用环保型制冷剂的产品，这也为替代品的推广提供了市场需求和支持。
政府还通过宣传教育等方式，加强对民众的环保意识培养。
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服务有机硅氟行业 开创信息传播新天地
分析&综述 16
物的需求也不断增长。
PTFE 、氟橡胶以及PVDF 是半导体行业应用最多的材料。
随着美国老龄化现象的不断加剧，医药行业增长明显，也由此推动了氟聚合物在该领域的应用。
此外，一些新兴行业，例如锂电池、燃料电池、生物燃料等的蓬勃发展也成为美国氟聚合物市场的新增长点。
与此同时，ETFE 、PVF 、PCTFE 和ECTFE 等产量较小的氟聚合物在某些新兴下游领域也得到了越来越多的使用。
这些领域主要包括太阳能以及医药包装等行业。
这些氟聚合物需求的持续放大势必带动整个美国氟聚合物市场的发展。
诸多挑战仍需应对
如今，这一成熟市场的发展面临着来自多方的挑战。
首先，市场增长放缓。
在美国，PTFE 供应量在氟聚合物中占据第一，但60多年的发展使其生产工艺已十分完善，下游市场趋于饱和，因此市场增长率有所放缓。
由高昂油价引发的汽车销售量下滑也使美国氟聚合物市场的发展受到影响，特别是PTFE 及氟橡胶两类产品。
不过，汽车市场对于高性能的氟聚合物材料需求仍然表现强劲，因
此提升产品性能将是未来针对汽车领域的
一个重要策略。
其次，价格竞争愈发激烈。
随着大量价格相对低廉的中国产品进入美国本土市场，美国氟聚合物市场价格竞争明显加剧。
这一现象在PTFE 市场表现尤为突出，部分美国本土供应商为了维护客户而不得不降低产品价格。
第三，安全和环保性能遭到质疑。
2006年，美国环保署(EPA)颁布新的法令认为全氟辛酸铵(PFOA)有可能引发癌症等重大疾病，引发了市场的诸多争论，杜邦随后也宣布将于2015年推出不含PFOA 的安全氟化产品。
另外，由于氟原子的存在使氟聚合物分子结构十分稳定，是不可生物降解的化学物质，这也引发了环保人士对于氟聚合物可能引发环境问题的担忧。
点评：虽说成熟的市场意味着稳健的需求和供应。
但产品或技术的成熟又意味着大面积的使用趋势和优异的性价比，这样，新产品、新技术的市场占有率必然会增加。
然而文中提出的三个挑战也值得深思。
或许，一种产品或技术的成熟的过程也是一种新的产品或技术的萌发过程。
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3 2011年起车用空调禁用R134a HFCs 面临转折
最近几年，暖通空调和制冷业的很多厂商采用HFCs 制冷剂(R134a/R410A/R407C 等)。
很多空调采用R410A ，冷却器采用R134a ，制冷设备采用R404A ，这似乎已成定局。
但是，这些制冷剂的潜在温室效应很高，尽管HFCs 并不是消耗臭氧层的物质(ODS)。
相应地，天然工质(如CO 2、NH 2和HCs)的研究和商业化的试验正在进行。
对家用空调来说，烃类R600a 已经商业化了。
即便美国从R22(HCFC)转向HFCs 制冷剂的脚步落后于人，但是从2010年起新产品禁止使用HCFC 的法案已经通过，很多空调厂商意图转向R410A 。
一些业界人士认为，R410A 将在未来几年占据世界制冷剂市场的大部分江山。
采用R410A 的产品将在
节能成本、环保和节能上有很大的优势。
R134a 广泛用于离心式冰水机、正排量冰水机和车用空调(尽管一家厂商开发出一种采用HFC245fa 的离心式冰水机，但是还没有广泛推广)。
但是，与此同时，欧洲开始控制HFCs ，尤其是移动式空调(MACs)使用的HFCs 制冷剂。
从2011年起，新的车用空调禁止使用R134a ，这条法令已经获得通过。
不过，在温度相对较高的地区，CO 2作为空调制冷剂的效率并不高。
而且，由于需要高强度来耐受压力，压缩机或制冷机系统都很笨重，移动式空调的推行也变得困难。
两家大型化学品公司霍尼维尔和杜邦展开了对新型低GWP 值的HFCs 制冷剂
17 分析&综述
(R1234yf)的研制。
完成毒性试验需要相当长的时间。
尽管新的制冷剂的开发最终是否成功尚不确定，但汽车厂商已经倾向于不采用CO 2。
但是CO 2系统的一大缺点是，它们必须在很大的压力下才能操作(比传统系统高5倍)，在高压下操作造成了一定程度的工程上的挑战，而且要求采用重钢管道。
然而，近年来制造工艺和其他技术的进步使得应用CO 2系统的可行性增加。
因此，欧洲很多压缩机厂提议开发使用CO 2的压缩机，并应用到移动式空调上。
尽管CO 2是促使全球变暖的气体，但传统制冷剂造成的全球变暖比同等数量的CO 2造成的全球变暖高1400倍。
而且，空调释放出
2大量CO 2相比是微不足道的。
对于小型和轻型系统如车用空调和移动式空调来说，CO 2系统极具开发前景。
点评：全球变暖也一直是全球关注的重点。
而就目前的技术而言，制冷剂必须要用到和这两个问题相关的材料。
那么如何开发和选择新的制冷剂和制冷压缩机？目前第三代制冷剂正处于研发阶段，相信文章中的CO 2也是一个研发方向；另据最新消息，道康宁已经试验成功开发出新制冷剂氟烃石蜡HFO-1234yf 也是一个较好的解决方法；而廉价液态制冷剂或者无温室效应的天然组分应该也是制冷剂研发的另一个重要方向。
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3 PFOS 禁令及含氟整理剂的替代取向
防水、拒汕、易去污整理是作织物上施
加整理剂使织物表面性质改变，从而达到使水和油不易在织物上润湿、沾污和沾污物质容易被去除。
其中效果最好的是含氟的整理剂。
我国染整行业2006年含氟整理剂耗用量约1.1万吨，95%以上是进口产品，主要有Unidyne(日本大金)、Asahiguard(日本旭硝子)、Nuva(德国Hoechst)、Scotchguard(美国3M)、Olephobol(瑞士汽-加)等。
预计到2010年耗用量将达到1.5万吨。
全氟辛烷磺酸盐(PFOS,Perfluorooctanes sulfonate)和全氟辛酸(PFOA ，Ammonium Perfluorooctanic acid)、全氟辛酸铵(PFOA ，Ammonium Perfluorooctanoate)的禁用将对含氟防水拒油易去污整理剂造成严重影响。
l PFOS 和PFOA 禁令
1、1 欧盟有关PFOS 的禁令
(1)欧盟委员会于2005年12月5口发布了关于PFOS 的限制销售和使用的法令，即2005/0244/COD ，以及最终文本COM(2005)618 final ，并进入立法审批，也就是欧共体于1976年7月27日发布的《限制某些危险物质及制剂的使用和销售》的
76/769/EEC 指令的修正案(至今已有40余个修正案，已作为REACH 法规评估依据)，该法令规定：其质量分数达到或超过0.1%时，不得在市场上销售或用作生产原料及制剂成分。
该法令花附录中对PFOS 提出了化学结构通式C8F17SO2X ，X ：OH 、Metal Salt(金属盐)、Halide(卤素)、酰胺及其它衍生物，其中只有X 为OH 时，才符合磺酸盐(Sulfonate).实际上用作全氟辛基磺酰胺衍生物的防水、拒油、易去污整理剂的都是以全氟辛基磺酰氟(C8F17SO2F)作为起始原料，也即Perfluorooctane sulfonic halide ，而非Perfluorooctane Sulfonate 。
(2)欧盟官方网站公告关于欧洲议会于2006年10月25日通过建议全氟辛烷磺酸(PFOS)的销售和使用限制。
欧盟成员国将于18个月内成为国家法律，2008年中期正式生效。
对于PFOS 的限量规定为：①其质量分数达到或超过0.005%(50ppm)时用作生产原料及制剂组份；②半制品限量为0.1%(1000ppm)；③纺织品及涂层材料限量为1µg/m2(需除以纺织品平方米重后再化为mg/kg 。
(3)欧洲议会于2006年12月12日发布。