2006年东华大学高分子化学及物理考研试题
东华大学《高分子物理》各章选择判断题
东华大学《高分子物理》各章选择判断题第一章高分子链的结构二、单项选择题：1. 氯乙烯聚合时存在头—尾、头—头或尾—尾键接方式，它们被称为：(a) 旋光异构体(b) 顺序异构体(c) 几何异构体(d) 无规立构体2．1,4—丁二烯聚合可以形成顺式和反式两种构型，它们被称为：(a) 旋光异构体(b) 几何异构体(c) 间同异构体(d) 无规立构体3. 下列哪些因素会使聚合物的柔性增加：(a) 结晶(b) 交联(c) 主链上引入孤立双键(d) 形成分子间氢键4. 下列哪个物理量不能描述聚合物分子链的柔性：(a) 极限特征比(b) 均方末端距(c)链段长度(d ) 熔融指数5. 高分子内旋转受阻程度增加，其均方末端距：(a) 增加(b) 减小(c) 不变(d ) 不能确定6. 如果不考虑键接顺序，线形聚异戊二烯的异构体数为：(a) 6 (b) 7 (c) 8 (d) 97. 比较聚丙烯（PP）、聚乙烯（PE）、聚丙烯腈（PAN）和聚氯乙烯（PVC）柔性的大小，正确的顺序是：(a) PE>PP> PAN > PVC (b)PE>PP>PVC>PAN(c) PP > PE >PVC>PAN (d) PP > PE >PAN > PVC8. 同一种聚合物样品，下列计算值哪个最大：(a) 自由结合链的均方末端距(b) 自由旋转链的均方末端距(c) 等效自由结合链的均方末端距(d) 一样大9．聚合度为1000的PE，键长为0.154nm，则其自由结合链的均方末端距为：(a) 23.7 nm2(b) 47.4nm2(c) 71.1 nm2(d)94.8 nm210. PE的聚合度扩大10倍，则其自由结合链的均方末端距扩大：(a) 10倍(b) 20倍(c) 50倍(d) 100倍11. PE自由结合链的根均方末端距扩大10倍，则聚合度需扩大：(a) 10倍(b) 100倍(c) 50倍(d) 20倍三、判断题：1. 聚合物和其它物质一样存在固态、液态和气态。
东华大学高物高化专业模拟卷一参考答案
高化部分一、名词解释：1、歧化终止：一个链自由基的一个院子向另一个自由基上转移而生成两个稳定的高分子化合物的过程称为歧化终止反应。
2、稳态假设：自由基聚合过程中，由于自由基极活泼、寿命极短、浓度又很低，所以假设反应体系中的自由基浓度不随时间增长而变化，即链引发速率等于链终止速率。
3、遥爪聚合物：端基具有可进一步反应的羟基、羧基异氰酸酯基等反应性官能团，每个大分子相当于一个长长的臂，臂端存在可抓住其他反应物的爪子，因此常称这类聚合物为“遥爪聚合物”。
4、理想共聚：两种单体的竞聚率的乘积等于1的共聚反应称为理想共聚。
5、官能度：一个反应单体上所含有的能参与反应的官能团数称为官能度。
二、问答题1、在自由基聚合反应过程中为何会出现自动加速现象，解释原因。
在离子聚合反应过程中是否会同样出现自动加速现象，并解释原因。
答：（1）自由基聚合过程中出现的聚合速率自动加快的现象称为自动加速效应，造成自动加速的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增，链自由基伸展状态变为卷曲状态，溶解性能变差，链段重排受阻，活性中心被包埋，双基终止困难k1变小；而此时，单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，k p基本不变，k p/(k t)1/2增大，所以聚合速率增大。
（2）在离子聚合反应过程中不会出现自动加速现象，原因是离子聚合反应过程中的活性中心带相同的电荷，由于相同电荷相互排斥所以不存在双基终止，因此不会出现自动加速效应。
2、试讨论比较链式聚合和逐步聚合中单体转化率以及聚合度随反应时间的变化规律。
答：大部分逐步聚合反应，单体在聚合反应初期就已消耗完毕，然后低聚体上所携带的官能团继续反应，使得链继续增长，所以产物的聚合反应是随着反应时间的进行而逐渐增加的。
链式聚合的单体转化率和聚合度随反应时间的变化分两种情况：一种是对于自由基聚合，有终止的离子聚合，情况与逐步聚合恰恰相反，单体转化率随反应时间的延续而逐步增加，产物的聚合度则与反应时间无关，在聚合反应瞬间几乎就可以得到聚合度很高的产物。
东华大学《高分子物理》简答题题库
高分子物理二、高聚物粘性流动有哪些特点？影响粘流温度T f的主要因素是什么？（8分）答：粘性流动的特点：1.高分子流动是通过链段的位移运动来完成的；2. 高分子流动不符合牛顿流体的流动规律；3. 高分子流动时伴有高弹形变。
影响T f的主要因素：1. 分子链越柔顺，粘流温度越低；而分子链越刚性，粘流温度越高。
2. 分子间作用力大，则粘流温度高。
3. 分子量愈大，愈不易进行位移运动，Tf越高。
4. 粘流温度与外力大小和外力作用的时间增大，Tf下降。
三、画出牛顿流体、切力变稀流体、切力变稠流体、宾汉流体的流动曲线，写出相应的流动方程。
（8分）答：牛顿流体η为常数切力变稀流体n < 1切力变稠流体n >1宾汉流体σy为屈服应力四、结晶聚合物为何会出现熔限？熔限与结晶形成温度的关系如何？答：1.结晶聚合物出现熔限，即熔融时出现的边熔融边升温的现象是由于结晶聚合物中含有完善程度不同的晶体之故。
聚合物的结晶过程中，随着温度降低，熔体粘度迅速增加，分子链的活动性减小，在砌入晶格时来不及作充分的位置调整，而使形成的晶体停留在不同的阶段上。
在熔融过程中，则比较不完善的晶体将在较低的温度下熔融，较完善的晶体需在较高的温度下才能熔融，从而在通常的升温速度下，呈现一个较宽的熔融温度范围。
2. 低温下结晶的聚合物其熔限范围较宽，在较高温度下结晶的聚合物熔限范围较窄。
五、测定聚合物分子量有哪些主要的方法？分别测定的是什么分子量？除了分子量外还能得到哪些物理量？聚合物分子量的大小对材料的加工性能和力学性能有何影响？（10分）答：端基分析法和渗透压测定的是数均分子量，光散射测定的是重均分子量，粘度法测定的是粘均分子量。
分子量太低，材料的机械强度和韧性都很差，没有应用价值；分子量太高，熔体粘度增加，给加工成型造成困难。
七、解释下列现象（6分）：1. 尼龙6（PA6）室温下可溶于浓硫酸，而等规聚丙烯却要在130℃左右才能溶于十氢萘。
东华大学高物高化专业模拟卷二参考答案
高分子化学部分一、名词解释1、诱导分解：自由基向引发剂的转移反应。
原来的链自由基或简单自由基在生成稳定分子的同时，只生成一个新的自由基。
由于无偿的消耗了一个引发剂分子，故使实际引发效率下降。
2、稳态假设：自由基聚合过程中，由于自由基极活泼、寿命极短、浓度又很低，所以假设反应体系中的自由基浓度不随时间增长而变化，即链引发速率等于链终止速率。
3、立构规整度：立构规整聚合物所占总聚合物的分数。
4、扩链反应：端基为异氰酸酯的结构预聚物与双官能团活性氢化合物反应可形成更长链的聚合物，这样的反应称为扩链反应。
5、活性聚合：在适当的条件下，只要体系内存在单体，活性增长链将始终进行单体的加成反应，即使单体转化率达100%，增值链仍以具有反应活性的自由离子或离子对的形式存在。
二、问答题1、下列哪些单体只能进行自由基聚合，哪些单体只能进行离子聚合，哪些单体既能进行自由基聚合，又能进行离子聚合？解释原因。
（1）CF2=CF2；（2）CH2=CHC6H5；（3）CH2=CHNO2；（4）CH2=CCH3COOCH3;（5）CH3CH=CHCOOCH3答：（1）适合自由基聚合。
虽然结构对称，极化程度低，但是F原子体积小。
（2）可进行自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合。
因为共轭体系π电子的容易极化和流动。
（3）只可进行阴离子聚合。
因为NO2是很强的吸电子基团。
（4）适合自由基聚合和阴离子聚合。
1,1双取代基，甲基体积小，COOCH3为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。
（5）一遍不易均聚。
因为结构对称，极化度低，还有位阻效应。
2、在自由基聚合中，何为引发剂效率？为什么引发剂效率一般小于1？答：引发剂效率指由引发剂分解产生的初级自由基引发单体聚合的百分率。
因为不是全部初级自由基打开单体双键而引发，有一部分初级自由基发生其它反应而被消耗。
一是引发剂的诱导分解，自由基向引发剂的转移反应，使得自由基失活；二是初级自由基的副反应，在未扩散前发生偶合终止或形成了稳定的自由基。
2006考研物化试卷2
452华南理工大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回)科目名称：物理化学(二)适用专业：材料物理与化学 材料学 材料加工工程 化学工程 化学工艺 生物化工 应用化学 工业催化 能源环境材料及技术 生物医学工程 应用化学试题点评：本套题过于综合(如计算题1，2，8)，有些知识点太多重复，而有些知识点没有考察到，是一份偏难且内容偏多的试题。
本人在计算机上足足花了近10小时方做完。
下面的参考答案是本人做的，没有参考标准答案，所以可能有错误。
若发现，请用电子邮件与葛华才老师联系(ge1963@ )。
谢谢！2007年1月4日21:33修改一．计算题1． 如图所示：一个缸壁和活塞均为绝热的气缸被一固定的导热隔板分为两部份，靠近活塞的部分里有1mol 氢气，另一部分里有0.005mol 氧气和0.01mol 一氧化碳，反应开始前两部分的温度均为25℃，反应过程中活塞所受的压力恒定，假定导热隔板热容为零，活塞运动无摩擦，一氧化碳的氧化反应可以进行到底，所有气体均为理想气体。
求从反应开始到结束并达到热平衡时整个气缸系统的Q 、W 、∆U 、∆H 。
已知二氧化碳和氢气的C p ,m 均为3.5R ，一氧化碳和二氧化碳在25℃下的标准摩尔生成焓分别为：-110.525 kJ·mol -1、-393.609 kJ·mol -1。
(16分)解：缸壁和活塞均为绝热，故整个气缸系统无热交换，即Q =0。
对隔板固体的左边系统状态变化为恒容过程，可设想如下：0.005mol O 2(g)+ 0.01mol CO(g)−−−−→−V ℃，恒250.01mol CO 2(g)−−→−V t ，恒0.01mol CO 2(g) 过程 Q 左= Q r ，V + Q t ,V = ξ(∑B v B ∆f H B - ∑B v B RT )+n (CO 2)(C p ,m -R )(T -298.15K)=0.01×[(-393.609+110.525-0.5×0)kJ －(-0.5×8.315×298.15)J]+{0.01×2.5×8.315×(T / K -298.15)}J= -2880.4+0.2079T /K对于带有活塞的右边系统，发生恒压变化，即1mol H 2(25℃，p , V 1) → 1mol H 2(t ，p , V 2)过程热 Q 右 =n (H 2)C p ,m (T -298.15K)= [1×3.5×8.315×(T / K -298.15)]J=(29.10T / K –8676.9)J 总热效应 Q = Q 左+Q 右 =(-2880.4+0.2079T /K +29.10T / K –8676.9)J=0得 T =394.31KW = W 左+W 右 =0-p (V 2-V 1)= -n (H 2)R (T -298.15K) = -1×8.315×(394.31-298.15) J = -799.6J∆U = W +Q = W = -799.6J∆H =∆U +∆pV =∆U +∆(pV )左+∆(pV )右= -799.6J+n (CO 2)RT -[ n (CO)+ n (O 2)]R ×298.15K -799.6J= -1599.2J+8.315×(0.01×394.31-0.015×298.15)J=-1604J2． 10mol 氧气、1mol 氢气和1mol 过热冰在一温度为25℃，压力为100kPa 的反应器中进行恒温恒压反应，假定平衡时化学反应已进行到底，求从反应开始到系统处于平衡态时系统的Q 、W 、∆U 、∆H 、∆S 、∆F 、∆G 。
2022东华大学818高分子物理及化学考研复习资料（内含历年考试试题）
2022东华大学818高分子物理及化学考研复习资料（内含历年考试试题）《东华大学考研818高分子物理及化学复习全析》（含真题答案，共四册）全书内容紧凑权威细致，编排结构科学合理，为参加东华大学考研的考生量身定做的必备专业课资料。
《东华大学考研818高分子物理及化学复习全析》本书依据以下参考书目：《高分子化学》，潘祖仁编，化学工业出版社，2011年版《高分子物理学》（第三版）何曼君编著，复旦大学出版社===2021东华大学考研参考书目===《高分子化学》，潘祖仁编，化学工业出版社，2011年版《高分子物理学》（第三版）何曼君编著，复旦大学出版社《高分子物理学习指导语习题》马敬红编著，东华大学出版社本书结合东华大学考研专业课的往年真题答案，旨在帮助报考东华大学考研的同学通过教材章节框架分解、配套的课后/经典习题讲解及相关985、211名校考研真题与解答，帮助考生梳理指定教材的各章节内容，深入理解核心重难点知识，把握考试要求与考题命题特征。
通过研读演练本书，达到把握教材重点知识点、适应多样化的专业课考研命题方式、提高备考针对性、提升复习效率与答题技巧的目的。
同时，透过测试演练，以便查缺补漏，为初试高分奠定坚实基础。
适用院系：材料科学与工程学院：高分子化学与物理、材料物理与化学、材料学、材料加工工程、纳米纤维及杂化材料、功能与智能材料、生物与仿生材料、材料工程（专业学位）化学化工与生物工程学院：高分子化学与物理适用科目：818高分子物理及化学本书包括了以下几个部分内容：Part 1 - 考试重难点：通过总结和梳理《高分子化学》（潘祖仁）、《高分子物理学》（何曼君）等教材的各章节复习和考试的重难点，建构教材宏观思维及核心知识框架，浓缩精华内容，令考生对各章节内容考察情况一目了然，从而明确复习方向，提高复习效率。
Part 2 - 教材配套课后/经典习题与解答：针对《高分子化学》（潘祖仁）、《高分子物理学》（何曼君）等教材的课后/经典习题配备详细解读，以供考生加深对教材基本知识点的理解掌握，做到对东华考研核心考点及参考书目内在重难点内容的深度领会与运用。
东华大学《高分子物理》各章选择判断题
第一章高分子链的结构二、 单项选择题： I. 氯乙烯聚合时存在头一尾、头一头或尾一尾键接方式，它们被称为：(a)旋光异构体(b)顺序异构体 (c)几何异构体 (d)无规立构体 2 . 1,4 —丁二烯聚合可以形成顺式和反式两种构型，它们被称为： (a)旋光异构体 (b)几何异构体 (c)间同异构体 (d)无规立构体3. 下列哪些因素会使聚合物的柔性增加： (a)结晶 (b)交联 (c)主链上引入孤立双键(d)形成分子间氢键 4. 下列哪个物理量不能描述聚合物分子链的柔性：(a)极限特征比 (b)均方末端距 (c)链段长度 (d )熔融指数5. 高分子内旋转受阻程度增加，其均方末端距：(a) 增加 (b)减小 (c)不变 (d )不能确定6. 如果不考虑键接顺序，线形聚异戊二烯的异构体数为：(a) 6 (b) 7 (c) 8 (d) 97•比较聚丙烯(PP )、聚乙烯(PE )、聚丙烯腈(PAN )和聚氯乙烯(PVC )柔性的大小，正确的顺序是:(a) PE>PP> PAN > PVC (b) PE>PP>PVC>PAN(c) PP > PE >PVC>PAN (d) PP > PE > PAN > PVC8. 同一种聚合物样品，下列计算值哪个最大：(a)自由结合链的均方末端距 (b)自由旋转链的均方末端距(c)等效自由结合链的均方末端距 (d) 一样大9 •聚合度为1000的PE ，键长为0.154nm ，则其自由结合链的均方末端距为：2 2 2 2 (a) 23.7 nm (b) 47.4nm (c) 71.1 nm (d) 94.8 nm10. PE 的聚合度扩大10倍，则其自由结合链的均方末端距扩大：(a) 10 倍 (b) 20 倍 (c) 50 倍 (d) 100 倍II. PE 自由结合链的根均方末端距扩大10倍，则聚合度需扩大： (a) 10 倍 (b) 100 倍 (c) 50 倍 (d) 20 倍 三、 判断题：1. 聚合物和其它物质一样存在固态、液态和气态。
东华大学高分子化学历年考研题
东华大学高分子化学历年考研题高分子化学考研题库一、名词解释1.活性聚合物；2.自动加速现象3.凝胶点4.临位集团效应5.配位阴离子聚合6.种子聚合7.死端聚合8.异构化聚合9.立构选择聚合 10.树脂 11.动力学链长 12.竞聚率 13.遥爪聚合物14.高分子材料15.诱导分解 16.熔融缩聚 17.反应程度 18.配位聚合 19.竞聚率 20.引发剂效率 21.自由基寿命二、解释下列名词1.反应程度和转化率2.平均官能度和当量系数3.动力学链长和数均聚合度4.何谓竞聚率？它有何物理意义？5.凝胶和凝胶点三、写出下列反应1．DPPH与链自由基的阻聚反应，并标明反应前后的颜色变化。
2．萘钠在THF中对苯乙烯的引发反应，并标明不同阶段产物的颜色变化。
3．由“白球”制备强碱型阴离子交换树脂的反应。
4．尼龙1010的聚合反应5．过硫酸盐与亚硫酸盐的反应6．阴离子活性链与四氯化硅的反应7．乙烯在二氧化硫存在下的氯化反应四、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属的类型1.尼龙－6102.PMMA3.PVC4.聚异丁稀5.涤纶树脂6.环氧树脂（双酚A型）7.氯化铁对自由基的阻聚反应8.阴离子活性链与二氧化碳加成后终止反应9.聚乙烯醇缩丁醛反应五、写出下列单体形成聚合物的反应式，指出形成聚合物的重复单元的化学结构1.甲基丙烯酸甲酯2.双酚A＋环氧氯丙烷3.己二胺＋己二酸4.氯乙烯5.异戊二烯六、写出下列所写符号表示的意义1.LLDPE2.ABS3.SBS4.PTFE5. ABVN6.IIP七、写出下列聚合物的结构和单体结构1.聚丙烯2.聚苯乙烯3.聚氯乙稀4.有机玻璃5.尼龙66.尼龙667.涤纶8.天然橡胶八、选择答案1．下列单体聚合时聚合热最大的是（a）四氟乙烯；（b）丙稀；（c）甲基丙烯酸甲酯；（d）丙烯酸甲酯2．下列聚合物热解时单体收率最低的是（a）聚苯乙烯；（b）聚乙烯；（c）聚甲基丙烯酸甲酯；（d）聚四氟乙烯3．乳液聚合恒速阶段开始的标志是（a）自由基消失；（b）单体液滴消失；（c）胶束消失；（d）乳胶粒消失4．自由基聚合时主要以链转移方式终止的单体是（a）苯乙烯；（b）甲基丙烯酸甲酯；（c）醋酸乙烯酯；（d）氯乙烯5．与苯乙烯共聚时，交替倾向最大的是（a）顺丁烯二酸酐；（b）醋酸乙烯酯；（c）丁二烯；（d）甲基丙烯酸甲酯6．甘油和等物质量的邻苯二甲酸酐缩聚，Flory方法计算凝胶点P c是（a）0.833；（b）0.707；（c）0.845；（d）0.667 7．合成顺式-1,4含量90%以上的聚丁二烯，引发剂用（a）n-BuLi；（b）d-TiCl3-AlR3；（c）CoCl2-AlEt2Cl；（d）萘+Na 8．THF（四氢呋喃）开环聚合，用的引发剂是（a）BPO；（b）n-BuLi；（c）Na；（d）BF3·OEt29．苯乙烯在不同溶剂中进行溶液聚合C s最小的是（a）苯；（b）乙苯；（c）甲苯；（d）异丙苯10．线型缩聚制尼龙1010，控制分子量的有效手段是（a）控制缩聚反应时间；（b）排除小分子；（c）制成一定酸值的尼龙盐；（d）用乙二胺调节分子量11．有一聚合反，既可被醌所阻聚，也可被醇所阻聚，其阻聚机理为：（a）自由基；（b）阳离子；（c）阴离子；（d）配位12．聚丙烯腈工业生产采用的聚合方法是：（a）自由基；（b）阳离子；（c）阴离子；（d）配位13．苯乙和顺丁烯二酸酐进行共聚反应，属于何种共聚：（a）嵌段；（b）接枝；（c）无规；（d）交替14．制备HDPE，使用的引发剂是：（a）O2；（b）BPO；（c）Z-N引发剂；（d）BF3+H2O15．下列单体进行自由基聚合，出现自动加速效应最早的是：（a）丙稀腈；（b）氯乙烯；（c）苯乙烯；（d）甲基丙烯酸甲酯16．离子活性聚合链可能有不同的形态，其中活性最大的是（a）A-B○-；（b）A○+B○-；（c）A○+//B○-；（d）A○++B○-17．有共轭稳定和无共轭稳定的单体和自由基之间有4种反应，其中反应最慢的是：（a）R s。