2012年高考化学一轮复习题及答案(十八)

M 单元 糖类 蛋白质 合成材料M1 糖类M2 蛋白质 合成材料M3 有机物合成28．M3[2011·北京卷]常用作风信子等香精的定香剂D 以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB 的合成路线如图；图0已知：Ⅰ.RCHO ＋R ′CH 2CHO ――→稀NaOH △ RCHCCHO ＋H 2OR ′(R 、R ′表示烃基或氢)Ⅱ.醛与二元醇(如：乙二醇)可生成环状缩醛：RCHO ＋CH 2OHCH 2OH ――→H ＋RCHOCH 2CH 2O ＋H 2O(1)A 的核磁共振氢谱有两种峰。

A 的名称是______________。

(2)A 与CHO 合成B 的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

(3)C 为反式结构，由B 还原得到。

C 的结构式是__________。

(4)E 能使Br 2的CCl 4溶液褪色，N 由A 经反应①～③合成。

a ．①的反应试剂和条件是__________。

b ．②的反应类型是__________。

c ．③的化学方程式是________________________________________________________________________。

(5)PV Ac 由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是__________。

(6)碱性条件下，PV Ac 完全水解的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

28．M3(1)乙醛(2)CHO ＋CH 3CHO ――→稀NaOH △CHCHCHO ＋H 2O(3)CHCCH 2OHH(4)a.稀NaOH 加热b ．加成(还原)反应c ．2CH 3(CH 2)3OH ＋O 2――→Cu △2CH 3(CH 2)2CHO ＋2H 2O (5)CH 3COOCH===CH 2(6) CH 2CH OOCCH 3＋n NaOH ――→△ CH 2CH OH ＋n CH 3COONa【解析】(1)根据A 的分子式为C 2H 4O ，结合题给信息I ，可知A 为醛类，又知核磁共振谱有两种峰，可知A 分子中有两种不同化学环境的氢，故结构简式为CH 3CHO ，即乙醛；(2)结合题给信息I ，可知乙醛与苯甲醛生成的B 为CHCHCHO ；(3)CHCHCHO 还原得到苯丙烯醇，以碳碳双键所在的平面分析可得反式结构C 为CHCCH 2OHH ；(4)E 能使溴的四氯化碳溶液褪色，结合题给信息Ⅰ可知反应①的试剂为NaOH 、条件为加热；既然C 为醇类物质(B 的还原产物)，可知与其发生酯化反应(根据反应条件，可知C 与M 生成D 属于酯化反应)的M 为酸类物质，则PV A 为醇类物质(因为PV Ac 的水解产物为M 和PV A)，再结合题给信息Ⅱ(醛分子中的羰基氧原子与二元醇中的羟基氢原子结合为H 2O ，其余部分结合为环状缩醛)，可知N 为醛类物质，F 为醇类物质，故反应②为加氢(还原)反应，反应③为醇的催化氧化反应；观察PVB 分子的结构，可逆向推得N 为丁醛、F 为丁醇；故③的化学方程式为2CH 3(CH 2)3OH ＋O 2――→Cu △2CH 3(CH 2)2CHO ＋2H 2O ；(5)C 与M 生成D 的酯化反应过程中原子关系为：C ＋M ＝D ＋H 2O ，既然C 、D 的分子式分别为C 9H 10O 、C 11H 12O 2，可知M 的分子式为C 2H 4O 2，故M 为CH 3COOH ；结合题给信息Ⅱ，再观察PVB 分子的结构，可逆向推得PV A 为聚乙烯醇；根据酯化反应原理，可知PV Ac 为聚乙酸乙烯酯，又知其为加聚产物，故其单体为CH 3COOCH===CH 2。

(6)碱性条件下，聚乙酸乙烯酯水解生成n molCH 3COONa 和聚乙烯醇。

30.L7 M3[2011·广东卷]直接生成碳—碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。

交叉脱氢偶联反应是近年倍受关注的一类直接生成碳—HCHCOOCH 3COOCH 3――→一定条件脱氢剂ⅥⅠ化合物Ⅰ可由以下合成路线获得：Ⅱ(分子式为C 3H 8O 2)――→氧化Ⅲ――→Ag (NH 3)2OH △――→H ＋Ⅳ――→CH 3OH/H ＋△Ⅰ (1)化合物Ⅰ的分子式为________，其完全水解的化学方程式为________________________________________________________________________(注明条件)。

(2)化合物Ⅱ与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________(注明条件)。

(3)化合物Ⅲ没有酸性，其结构简式为________；Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与饱和NaHCO 3溶液反应放出CO 2，化合物Ⅴ的结构简式为________。

OClClOCNNCⅥ(4)反应①中1个脱氢剂Ⅵ(结构简式见右)分子获得2个氢原子后，转变成1个芳香族化合物分子。

该芳香族化合物分子的结构简式为__________。

(5)1分子NCH 3CH 3与1分子CHC 在一定条件下可发生类似反应①的反应，其产物分子的结构简式为______________；1mol 该产物最多可与________molH 2发生加成反应。

30．L7 M3(1)C 5H 8O 4 H 3COOC —CH 2—COOCH 3＋2NaOH ――→△NaOOC —CH 2—COONa ＋2CH 3OH(2)HOCH 2CH 2CH 2OH ＋2HBr ――→△BrCH 2CH 2CH 2Br ＋2H 2O(3)OHCCH 2CHO CH 2===CHCOOH(4)HOClClOHCNNC(5)NCH 2CCCH 3 8【解析】由化合物Ⅰ的结构简式可反推Ⅳ为HOOC ─CH 2─COOH ，即知Ⅲ为OHC ─CH 2─CHO ，则Ⅱ为HOCH 2─CH 2─CH 2OH 。

(1)化合物Ⅰ的分子式为C 5H 8O 4；酯类的完全水解是在碱性条件下进行，故其完全水解的方程式为：H 3COOC —CH 2—COOCH 3＋2NaOH ――→△NaOOC —CH 2—COONa ＋2CH 3OH 。

(2)醇与卤化氢在加热条件下发生取代反应得到卤代烃和水，故化合物Ⅱ与足量的氢溴酸发生反应的方程式为：HOCH 2—CH 2—CH 2OH ＋2HBr ――→△BrCH 2—CH 2—CH 2Br ＋2H 2O 。

(3)OHC ─CH 2─CHO 的同分异构体中，能与饱和NaHCO 3反应生成CO 2，即分子中含有羧基(─COOH)，故分子中还含有一个碳碳双键，故化合物Ⅴ的结构简式为CH 2===CHCOOH 。

(4)结合信息知，化合物Ⅵ在脱氢时，分子中的碳氧双键断裂，各加上1个氢原子，环上的化学键移位使分子出现苯环，即得HOClClOHCNNC 。

(5)所给两有机物中均只有一个位置出现烃基，在该位置各自脱去一个氢原子后接入即得该产物为NCH 2CCCH 3，该有机物中含有2个苯环和一个碳碳三键，1mol 有机物能与8molH 2发生加成反应。

28.K2、L7、M3[2011·四川卷]已知：CH 2CHCHCH 2＋RCHCHR ′―→CHCHCH 2CHCHCH 2RR ′(可表示为RR ′)其中，R 、R ′表示原子或原子团。

A 、B 、C 、D 、E 、F 分别表示一种有机物，F 的相对分子质量为278，)：图1－12 请回答下列问题：(1)CHOCHO 中含氧官能团的名称是________。

(2)A 反应生成B 需要的无机试剂是________。

上图所示反应中属于加成反应的共有________个。

(3)B 与O 2反应生成C 的化学方程式为__________________。

(4)F 的结构简式为________。

(5)写出含有HC ≡C —、氧原子不与碳碳双键和碳碳三键直接相连、呈链状结构的C 物质的所有同分异构体的结构简式：________。

28．K2、L7、M3【答案】(1)醛基(2)NaOH 溶液 3(3)HOCH 2CH===CHCH 2OH ＋O 2――→Cu 加热OHCCH===CHCHO ＋2H 2O(4)COOCH 2CH 2OCO(5)HCCCHOHCHO 、HCCCH 2COOH 、HCCCOCH 2OH 、HCCCOOCH 3、HCCCH 2OOCH【解析】框图中丁二烯生成A 的反应明显是二烯烃与溴单质发生加成反应生成了溴代烃，该题中需要确定的是该反应是二烯烃的1、2加成还是1、4加成还是完全加成；由B 生成C 的条件可以确定该步反应为醇类被催化氧化为醛，所以B 为醇类，则A 生成B 的反应是卤代烃在强碱水溶液中的水解反应；结合题干已知中的反应及C 和丁二烯反应产物的结构可推知C为OHC—CH===CH—CHO，则B 为HOCH2—CH===CH—CH2OH，进而可推知A为BrCH2—CH===CH—CH2Br，丁二烯生成A时的反应是1,4加成。

由CHOCHO生成D的条件可知，D为CH2OHCH2OH，由CHOCHO生成E的条件可知，E为COOHCOOH，则D、E生成F的反应是酯化反应，但是必须借助F的相对分子质量来确定反应过程中生成的是一个酯基还是两个酯基。

(5)考查同分异构体的书写及不饱和度的应用，该问难度较大。

C的分子式为C4H4O2，具有3个不饱和度，因此必须含有的HC≡C—中已含有2个碳原子、1个氢原子和2个不饱和度，所以其余的部分必须是2个碳原子、2个氧原子、3个氢原子和1个不饱和度组成的基团，然后再考虑各个基团的连接位置即可。

M4糖类蛋白质合成材料综合7．L3、M4[2011·北京卷]下列说法不正确．．．的是()A．麦芽糖及其水解产物均能发生银镜反应B．用溴水即可鉴别苯酚溶液、2,4－己二烯和甲苯C．在酸性条件下，CH3CO18OC2H5的水解产物是CH3CO18OH和C2H5OHD．用甘氨酸(CH2COOHNH2)和丙氨酸(CH3CHCOOHNH2)缩合最多可形成4种二肽7．L3、M4【解析】C麦芽糖中含有醛基，其水解产物葡萄糖也含有醛基，二者都能发生银镜反应，A项正确。