胺及含氮化合物答案
十一 含氮类化合物-胺类化合物(制药)
R NH + R" X
R
R" RN
R'
+ R"' X
R N+ H2XR' R"
R N+HX-
R'
R-NH2
-HX
R-NH2
-HX
R" R N+R'"X-
R'
R NH R'
R" RN
R'
如何合成一级胺?
O C
O + NH3 C O
O C
NH C O
KOH C2H5OH
O
C N-K+
C
O
BrCH2CH2CH3 DMF
① 电子效应 ； ② 溶剂化效应 ；③ 空间效应
H OH2 CH3 N+ H OH2 > CH3
H OH2
CH3
CH3
N+ H OH2 > CH3 N+ H
H OH2
CH3
OH2
电子效应和溶剂效应和空间效应综合的结果
➢ 芳香胺的碱性
NH2
NH2
NH2
OCH3
+C > -I
N OO
-C , -I
芳香上基团具给电子效应使胺碱性增强，反之减弱
H2N
N SO2NH
N
磺胺嘧啶
RNH2 R2NH R3N
SO2Cl
SO2NHR NaOH
SO2N- RNa+
SO2NR2 （不溶于NaOH水溶液）
不反应
3. 与亚硝酸反应
CH3CH2CH2NH2
NaNO2 HCl
第十六章-胺及其他含氮化合物
• 胺溶于水，可发生离解反应：
R-NH2 + H2O
RNH3+ + OH-
• 胺的碱强度也常用它的共轭酸RNH3+的离解常数Ka 或Kb表示：
R-NH3+ + H2O
RNH2 + H3O+
胺的Kb与其共轭酸的Ka有下列关系：
• 如一个胺的Kb值越大，或pKb越小，则此胺的碱性越强；如一
个胺的共轭酸的Ka值越大，或pKa越小，则此胺的碱性越弱。
• 工业上苯胺的甲基化反应:
过量
N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺
（三）霍夫曼消除—— 季铵盐和季铵碱 （1）季铵盐的生成——叔胺和卤烷作用生成季铵盐：
• 季铵盐在加热时分解，生成叔胺和卤烷： • 具有长链的季铵盐可作为阳离子型表面活性剂。
（2）季铵碱的生成——季铵盐与强碱作用时，不能 使胺游离出来，而得到含有季铵碱的平衡混合物：
补充：取代芳胺碱性的强弱，取决于取代基的性质
N H2
（1）若取代基是供电子基团—碱性略强，如：
如发生在这
C H3
也一样
N H2
（2）若取代基是吸电子基团—碱性降低，如：
例如：比较下列化合物碱性大小
供电子基团
N H-CH3
N H2
>
>
N O2
吸电子基团
N H-CO C H3
O
>
NH
O
（二）胺的烷基化 • 可与卤烃或醇烷基化剂作用:
混合物，分离困难，在应用上有一定限制。
（2）芳香族卤化物和氨作用——困难，注意条件
（3）醇和氨反应——也能生成伯胺、仲胺和叔胺的混 合物：
例如: 甲胺、二甲胺和三甲胺的工业制备： • 得到的是混合物，以二甲胺、三甲胺为主。
有机化学第二版高占先课后习题第12章答案
H N
O NH2 H N
NH2
OHH N
H2/Pd
12-12 根据下列反应，试确定A的构造式。
(1)CH3I过量 A(C8H15N) (2湿)Ag2O, △ 答案 A N H
(1)CH3I过量 (2湿)Ag2O, △
12-13 （1）利用RX和NH3合成伯胺的过程有什么副反应？ （2）如何避免或减少这些副反应？ （3）在这一合成中哪一种卤代烷不合适？ （1）可发生二烷基化、三烷基化反应，生成R2NH和R3N； （2）使NH3大量过量，以增加 RX和NH3的碰撞机会生成RNH2； （3）叔卤代烃将发生消除反应，芳卤ArX也不易发生该反应。
CH3 (4)
2HNO3 2 H2SO4
CH3 NO2
Cl2 hv
CH2Cl NO2
(1) NaCN
CH2COOH NO2
Fe/HCl
CH2COOH NH2
(2) H3O,△
NO2
NO2
NO2
NH2
(5)
2HNO3 2 H2SO 4
NO2
((NH4)2S
NO2
NO2
NaNO 2-HCl 0~5¡ æ
pH=8~10
NH2 NaNO2-HCl
0~5℃
N N OH
(3)
参考(1)合成
OH COCH3 CH2CH3
HNO3 H2SO4
CH2CH3
Sn/HCl
CH2CH3
CH3COCl AlCl3
Zn-Hg HCl
CH2CH3
NaNO2-HCl 0~5℃ pH=8~10
OH H3CH2C
NO2
HO
NH2
NaNO2 / HCl
全国硕士研究生考试农学门类联考化学(章节题库-胺)【圣才出品】
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第 10 章 胺
一、选择题 １．下列化合物中碱性最强的是（ ）。
【答案】D
【解析】从空间位阻上考虑，
中由于二甲氨基体积较大，与邻位甲基存在
较大的空间位阻，使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭，故氨基氮上的电子云密度较大，
的碱性最强。
【答案】C 【解析】含活泼α－H 的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，丙酮中的一个活泼α－H 被一 个二甲胺甲基所取代。
4．下列化合物在水溶液中的碱性降低顺序为（ ）。 a． b． c． d． A．a＞b＞c＞d B．c＞d＞a＞b C．d＞b＞a＞c D．d＞c＞a＞b 【答案】C 【解析】胺的碱性强弱顺序一般是：脂肪胺＞氨＞芳香胺；脂肪胺的水溶液中，碱性强 弱顺序一般是：仲胺＞伯胺＞叔胺。季铵碱是强碱。
2．与亚硝酸反应能生成强烈致癌物 N－亚硝基化合物的是（ ）。 A．伯胺 B．仲胺 C．叔胺 D．都可以 【答案】B 【解析】仲胺与亚硝酸反应生成 N－亚硝基化合物。三级胺的 N 上无 H，不能与亚硝 酸反应。
3．丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（ ）。
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5．碘甲烷与 NH3 在等摩尔反应时，理论上可生成的产物有（ ）。 A．1 种 B．2 种
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C．3 种
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D．4 种
【答案】D
【解析】碘甲烷与 NH3 反应生成的甲胺是比氨更强的亲核试剂，容易进一步与碘甲烷
反应，得到 l°、2°、3°胺和季铵盐。
【答案】
；重氮盐；CuCN／KCN
华东理工大学有机化学课后答案含氮化合物
（3） ．
N(CH2CH3)2 CH3CHCH2CH3
思考题12-15. 如何完成下列转变。
NH2
NHCOCH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CHO H2 / Ni
答案： （1）.
TM
C2H5
HCN CN SN2
C2H5 H CH3 NH2H2C
C2H5 H CH3
（2）.
H CH3
Br
思考题 12-16 如保用 Gabriel 合成法来制备苯甲胺。
O C CH2Br NH C O KOH O C N CH2 C O
1. OH 2. H3O
CH2NH2
答案：
此反应为 SN2 历程，适用于位阻小的卤代烃参与的取代反应。
思考题12-17 当(R)-2-甲基丁酰胺在氢氧化钠的水溶液中与溴发生反应,预测产物的结构及它的立体化学。
答案：产物为（R）2-甲基丙胺，构型不变。
答案： （1）a>b>c>d 苯环上取代基硝基是强吸电子基，其通过共轭效应和诱导效应降低了酚氧原子上的电 子云密度，从而使质子容易离去，分子的酸性增强。 （2）a>b>c （3）b>a>c （4）A . b>c>a>d N 上供电子基团越多，N 原子上电子密度高，捕获质子能力就强。但在水中，
含氢少的胺溶剂化效应小，叔胺上没有氢，溶剂化效应极小，碱性反而比伯胺还弱。 B．a>b>c>d 仅有分子中 N 上取代基的电子效应作用。
NH2
（3）.
OCH3
NO2
思考题 12-8. 请设计一个分离对甲基苯酚、环己基甲酸和对甲基苯胺混合物的方法。 答案：第一步往混合液中加入碳酸氢钠溶液 ,能溶解羧酸,分液后,(有机层留作第二步用) 往无机层中加 稀酸,羧酸即游离出。 第二步 向分离出的有机层中加入稀盐酸 ,胺能溶于盐酸溶液.分液,无机层中 加入氢氧化钠溶液即胺析出.
生物化学习题及答案_含氮物代谢
含氮物代谢(一)名词解释1.蛋白酶(Proteinase)2.肽酶(Peptidase)3.氮平衡(Nitrogen balance)4.生物固氮(Biological nitrogen fixation)5.硝酸还原作用(Nitrate reduction)6.氨的同化(Incorporation of ammonium ions into organic molecules)7.转氨作用(Transamination)8.尿素循环(Urea cycle)9.生糖氨基酸(Glucogenic amino acid)10.生酮氨基酸(Ketogenic amino acid)11.核酸酶(Nuclease)12.限制性核酸内切酶(Restriction endonuclease)13.氨基蝶呤(Aminopterin)14.一碳单位(One carbon unit)(二)英文缩写符号1.GOT2.GPT3.APS4.PAL5.PRPP6.SAM7.GDH8.IMP(三)填空1.生物体内的蛋白质可被与共同作用降解成氨基酸。
2.多肽链经胰蛋白酶降解后,产生新肽段羧基端主要就是与氨基酸残基。
3.胰凝乳蛋白酶专一性水解多肽链由族氨基酸端形成的肽键。
4.氨基酸的降解反应包括、与作用。
5.转氨酶与脱羧酶的辅酶通常就是。
6.谷氨酸经脱氨后产生与氨,前者进入进一步代谢。
7.尿素循环中产生的与两种氨基酸不就是蛋白质氨基酸。
8.尿素分子中两个N原子,分别来自与。
9.生物固氮作用就是将空气中的转化为的过程。
10.固氮酶由与两种蛋白质组成,固氮酶要求的反应条件就是、与。
11.硝酸还原酶与亚硝酸还原酶通常以或为还原剂。
12.芳香族氨基酸碳架主要来自糖酵解中间代谢物与磷酸戊糖途径的中间代谢物。
13.组氨酸合成的碳架来自糖代谢的中间物。
14.氨基酸脱下氨的主要去路有、与。
15.胞嘧啶与尿嘧啶经脱氨、还原与水解产生的终产物为。
有机化学习题(含氮化合物含答案)
COOH
NH2
NH2
NHCOCH3
e.
(CH3CO)2O
f.
NO2 Fe + HCl
NH2
Br2 , Fe
NO2 Fe
+
HCl
Br
NH2NaNO2+ HCl
0-5 0C
N2+Cl-
NH2
弱 H+
NN
Br
Br
Br
NH2
CH3
g.
HNO3
CH3 Fe + HCl
CH3 NaNO2+ HCl
O2N
H2N
O H
b. 中只有Ⅰ 一种氢键
H3C
H3C H3C
H3C N H N H N
H H3C H3C
Ⅰ
3.解释下列事实？ a. 苄胺（C6H5CH2NH2）的碱性与烷基胺基本相同，而与芳胺不同。 b. 下列化合物的 pKa 为
O2N
NH2
NH2
H3C
NH2
pKb=13.0
答案：
pKb=9.37
pKb=8.70
0-5 0C
H3C
OH
HO
N2+Cl-
H3C
N- N
OH-
2.化方法鉴别下列各组化合物： a. 邻甲苯胺 N－甲基苯胺
答案：
苯甲酸和邻羟基苯甲酸
CH3
a.
NH2 (A)
NHCH3 (B)
COOH (C)
COOH (D)
OH
NaOH
不溶
A H3C
SO2Cl
B
NaOH
不溶 B 可溶
A
可溶 C D
FeCl3
有机含氮化合物--胺
-I和-C效应
4. 胺的化学性质----碱性
芳胺的碱性 例如 NH3 ArNH2 > Ar2NH >Ar3N PhNH2 9.38 (Ph)2NH 13.21 (Ph)3N 中性
pKb 4.76
¾ 季铵碱
碱性顺序
R4N+OH-
离子化合物
季铵碱 > 脂肪胺 > 氨 > 芳香胺 > 酰胺 > 磺酰胺 ≈ 酰亚胺 比较下列化合物的碱性强弱
LDA的制备
5）
制备环状胺
Br(CH2)n Br n=4-6 NH3
(CH2)n NH
Br(CH2)n Br
(CH2)n N+ (CH2)n Br
-
Br
Br Br
Br Br Br
NH3 N
+ 3 HBr
2. 胺的制备
以醇为原料
CH3OH + NH3
Al2O3
380～ 450℃,5MPa
CH3NH2
CH3OH
(CH3)2NH
NH2 O2N NH2 NO2 O2N NH2 CH3O NH2
Cl
NH2
4. 胺的化学性质----酸性
♥ 伯、仲胺的酸性
伯、仲胺中N-H键可电离，生成H+ ，酸性很弱
R2NH R 2N - + H +
（C2H5）2NH pKa=36
仲胺与烷基锂的反应
R NH R R'Li R N R Li + R'H
♥ 胺的碱性较弱，其盐与氢氧化钠溶液作用时，释放 出游离胺。
R NH3Cl + NaOH RNH2 + Cl + H2O
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问题17.1 将下列化合物命名。
(1)NHCH 3(2)H 3CON(CH 3)2(3)CH 3NH 2(4)H 2C C HH 2C NH 2(5)(H 3C)2HCN(CH 3)2(6)CH 24NCl问题17.2 问题略 问题17.3 问题略A(CH 3)2CHCH 22CH 3CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2C CH 3CH 3NH 2B问题17.4 比较下列化合物碱性强弱。
(1)FCH 2CH 2NH 2CH 3CH 2NH 2(2)FCH 2CH 2NH 2F 3CCH 2NH 2(3)CH 3OCH 2CH 2NH 2CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2(4)(C 6H 5)2NCH 2CN(C 2H 5)3N(1)FCH 2CH 2NH 2<CH 3CH 2NH 2(2)FCH 2CH 2NH 2>F 2CHCH 2NH 2(3)CH 3OCH 2CH 2NH 2<CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2(4)(C 6H 5)2NCH 2CN <(C 2H 5)3N问题17.5 比较下列化合物碱性强弱。
NH 2CNNH 2NH 2CN(1)(2)NH 2NO 2NH 2ClNH 2NH2CNNH2NH2CN (1)(2)NH2NO2NH2NH2<<<<问题17.6 如何分离下列化合物。
（1）葵烷、三丁胺和环己基甲酸（2）苯甲醛、苯乙酮和N，N-二甲基苯胺问题17.7 醇与邻苯二甲酐反应，生成邻苯二甲酸的一酯：ROH+OOOCOOHCOOR醇的外消旋体如何拆开。
醇的外消旋体与邻苯二甲酐能够生成外消旋的邻苯二甲酸一酯，再让外消旋的邻苯二甲酸一酯与一个旋光的胺类化合物起反应生成酰胺，为非对映体的混合物，可用重结晶的方法分开，最后让分开的单酯水解，分别游离出旋光的醇。
问题17.8 写出下列反应的产物。
(1)(CH 3)2CHNH 2+H 3COOCH 3OH 3COOCH 32NHCH(CH 3)2OH(2)N HCH 2CH 2BrN (3)N C(CH 3)3CH 3C 6H 5CH 2ClNC(CH 3)3H 3CCH 2C 6H 5Cl (4)NHO+ON(5)Et 2NH +C 6H 5COCH=CHCOC 6H 5C 6H 5COCH 2CHCOC 6H 5N(CH 2CH 3)2(6)ONH+C 6H 5COCH=CHCOC 6H 5CCH 2CH ONO(7)(C 6H 5CH 2)2NH +CH 3CCH 2ClCH3CCH 2N(CH 2C 6H 5)2(8)n-C 4H 9NH 2+On-C 4H 9N(CH 2CH 2OH)2(9)C 66H 5+HNC C HOC 65H 6H5N +_问题17.9 下列化合物该如何合成。
(1)H2NCOOH由H3C NH2(2)O2NClNH2Cl由NH2(3)NO2NH2由NH2(1)NH2H3C CH3COClNHCCH3H3CKMnO4, H H3ONH2HOOC(2)NH23NHCOCH2NH2O,OH2NH2O2NCl(3)NH2(CH3CO)2ONHCOCH3H2O,OHNH2NO2O浓HNO3，浓H2SO4浓HNO3，浓H24O问题17.10 如何实现下列转变。
(1)CH3CH3CH3CH3CH3H2N(2)(CH3)2CHCH2CH2Br(CH3)2CHCH2CH2CH2NH2(3)(CH3)2CHCHO(CH3)2CHCH2NHCH2CH2CH2CH3(4)(CH3)2CHNH2(CH3)2CHNCH2CH2CH2CH3CH3(1)CH 3CH 3CH 3I,AlCl 3CH 3CH 33CH 333O 2NFe,HCl CH 33CH 3H 2N(2)(CH 3)2CHCH 2CH 2BrNaCN(CH 3)2CHCH 2CH 2CNLiAlH 4,Et 2O(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2NH 2(3)(CH 3)2CHCHO NH 2+Ni,H 2(CH 3)2CHCH 2NHCH 2CH 2CH 2CH 3(CH 3)2CHCH 2N=CHCH 2CH 2CH 3(4)(CH 3)2CHNH 2+33(CH 3)2CHNHCH 2CH 2CH 2CH 3+HCHO33(CH 3)2CHNCH 2CH 2CH 2CH 33浓HNO 3，浓H 24问题17.11 下列化合物应如何合成。
(1)C 6H 5CH 2N(CH 3)2(2)CH 2N(3)C 6H 5N CH 3CH 3(CH 2)11CHCl(4)C 6H 5NHCH(C 2H 5)2(1)CHO +N H3CH 3OH(2)CHOHN+3CH 3OH(3)N 3CH 3+CH 3(CH 2)10CH 2Cl(4)NH 2+(CH 3CH 2)2CONi,H 2C 6H 5CH 2N(CH 3)2CH 2NC 6H 5NHCH(C 2H 5)2C 6H 5N CH 3CH 3(CH 2)11CHCl问题17.12 写出下列化合物热分解的主要产物。
(1)(2)(3)(4)CH 3CH 2NCH 2CH 2CH 2CHOHCH 33(CH 3)3CCH 2C(CH 2)3N(CH 2)3OH CH 3CH 2CH 2NCH 2CH(CH 3)2OHCH 3CH 2CH 3N(CH 3)3OH问题17.13 写出下列化合物经霍夫曼消去，得到不含氮烯烃的过程。
(1)N H 3C (2)N(1)N H 3CCH IAg 2O H 2ONH 3C CHIAg 2O H2O(2)NCH 3IAg 2O H 2ONCH 3Ag 2O H 2ONAg 2O H 2O1、 写出下列反应的产物(1)(2)(3)(4)(CH 3)3CCH 2C CH 3CH CH 2H 2C CH 23CH 2CH 2(1)NK O+(CH 3)3Cl(CH 3)2C=CH 2(2)NHCOCH 3NH 222ClClNH 2 HClNHCOCH 3(3)OCH 34N HO CH 3ClO 4(4)O 2223NH 2O 2N 旋光2、 推测下列化合物结构（题目略）(1)NH 2(2)CH 2CH 2NH 2(3)NH(4)CH 2NHCH 33、 由指定原料合成下列化合物。
(1)CH 2=CH(CH 2)8COOH (2)C 6H 5CH 2NHCH 3BrCH 2CH 2CH 2CN(3)(CH 3)3CCH 2Br(4)OCH 2=CH(CH 2)8CH 2C 6H 5CH 2NCH 2CH 2CH 2CH 2NH 23HOCH2NH 2N(CH 3)3CCH 2CH 2NH 2由由由由(1)CH 2=CH(CH 2)8COOH SOCl 2N HLiAlH 4,Et 2O(2)C 6H 5CH 2NHCH 3+BrCH 2CH 2CH 2CNLiAlH 4,Et 2O(3)(CH 3)3CCH 2Br2CO 2,H 3O(CH 3)3CCH 2COOHNH 3,(CH 3)3CCH 2CONH LiAlH 4,Et 2O(4)OCH 3NO 2OH2CH 2=CH(CH 2)8CH 2C 6H 5CH 2NCH 2CH 2CH 2CH 2NH 2CH 3HOCH 2NH 2N(CH 3)3CCH 2CH 2NH 24、推测下列化合物结构。
（题目略）ACOOHNH 2BOONH 2OC O CNHCHHOO DO 2NCH 3(1)(2)H 3CN O CH 3H 3CCOOHNHCH 3ABCH 2N问题18.1 写出下列反应的产物。
(1)CH 3NO 2NO 2+NH 3H 2OCH 3NH 2NO 2(2)CH 3NO 2O 2N+NH 3H 2OCH 3O 2NNH 2(3)ClNO 2NO 2+KCNSCNSNO 2NO 2(4)ClNO 2NO 2+C 6H 5ONaOC 6H 5NO 2NO 2问题18.2用环己醇合成下列化合物。
(1)(2)ClCl (3)(4)ClCl(1)OHHSO CHI Zn(Cu)(2)OHHSO CHCl (CH 3)3COK,(CH 3)3COHCl Cl(3)OHO(C H )P CHCH IZn(Cu)(4)OHO(C H )PCH (CH 3)3COK,(CH 3)3COHClCl问题18.3 由指定原料合成下列化合物(1)(2)(3)(4)(5)(6)CNClFOCH 33F NO 2C(CH 3)3NO 2CH 3问题18.4 完成下列反应。
(1)N 2+HOOHN=NHO OH(2)N 2O 2N+OHN=N OHO 2N(3)N 2O 2N+OHCOOHN=N OH COOH(4)N 2HO 3S+HON=NSO 3HOH问题18.5 下列化合物该如何合成(题目略)(1)NH 2NaNO 2,HClN=NNHN=NNH 22(2)SO 3H NaNO 2,HCl(3)COOH NH 2NaNO 2,HClN=N N=N OHH 2N NaO 3SN=NN(CH 3)2COOH N=NN(CH 3)2(4)NO 2H N H N+H 2N NH 2NaNO HClNH 23HNaOHN NH 2SO 3NaNN NNH 2SO 3Na(5)NH 23HNaNO HClN OH NSO 3Na(6)NO 2Zn+NaOHH N H N+H 2NNH 2SO NH 2OHNaOHN OHN N N OHSO 3HNH 2HO 3SHO 3SNH 2SO 3H问题1 如何完成下列转变(1)CH3CH3BrI(2)CH3CH3BrBr(3)CH3NOH3C CH3(4)NH2NO2ClCl(5)NO2BrBr BrBr(6)Cl FNO2NO2(1)CH 3浓HNO ，浓H SO CH 3NO 2Fe,HClCH 3NH 2(CH 3CO)2OCH 3NHCOCH 3Br 2,Fe CH 3NHCOCH 3Br 2KI(2)CH 3CH 3NO 2Fe,HCl CH 3NH 2(CH 3CO)2OCH 3NHCOCH3(3)CH 3NO Zn,NaOHHH 2NH 3C NH 2CH 3NaNO 2,HClH 3PO 2(4)NH 232NHCOCH 3Cl 2ClNH 2(5)NO 2Br 2,FeNHNHBrBrHBrBrH 2NNH 2NaNO 2,HBr BrBr BrBr (6)ClClNO 2NO 2NH 3NH 2NO 2NO 2NaNO 2,HBF 4FNO 2NO 2CH 3Br H 3C CH 3浓HNO 3，浓H 2SO 4浓HNO ，浓H SO问题2 从适当原料合成下列化合物(1)ClCOOH(2)H 2NN CH 3CH 3(3)O 2NIBr(4)BrBrBrBr。