聚氨酯的热敏特性与皮革透气_透湿性的研究

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聚氨酯材料在服装设计中的保暖性与透气性研究

聚氨酯材料在服装设计中的保暖性与透气性研究

聚氨酯材料在服装设计中的保暖性与透气性研究李晓岩【期刊名称】《《合成树脂及塑料》》【年(卷),期】2019(036)006【总页数】4页(P36-39)【关键词】聚氨酯; 服装设计; 保暖性; 透气性【作者】李晓岩【作者单位】成都纺织高等专科学校四川省成都市 611731【正文语种】中文【中图分类】TQ322.9聚氨酯面料也被称为氨纶,是指含有聚氨酯纤维的制品。

由于其弹性非常突出,因此又被称为弹性纤维[1]。

氨纶有多种使用方式,较为多见的是裸丝直编、外包其他纤维编织的方式。

一般的面料均不会采用100%的聚氨酯,而是适当地掺入一些其他纤维,本工作中的锦氨纶(记作NS)、莱卡棉(记作CL)、蚕丝氨纶棉(记作SS)与聚氨酯制作的试样均采用外部黏接的方式进行。

聚氨酯面料本身弹性极好,能够使混合后的试样紧密地贴合皮肤而不产生紧绷感[2]。

因此,聚氨酯被大量应用于贴身衣物(如保暖内衣、泳衣等)。

此外,不同的材质在与皮肤接触时由于热熔性不同,因此感觉也会有差异。

本工作使用不同的材质与聚氨酯进行混合,在保证弹性的前提下,对其透气性与保暖性进行研究,对于保暖内衣行业的发展具有重要意义。

1 实验部分1.1 主要原料NS,聚酰胺与聚氨酯质量比为21∶4,厚度为0.59 mm,质量为187 g/m2;CL,纯棉与莱卡质量比为9∶1,厚度为0.56 mm,质量为189 g/m2;SS,蚕丝与聚氨酯质量比为19∶1,厚度为0.22 mm,质量为85 g/m2:绍兴飞拓纺织品有限公司。

发泡聚氨酯Ⅰ(记作NF1),厚度为0.67 mm,质量为84.3 g/m2;发泡聚氨酯Ⅱ(记作NF2),厚度为0.66 mm,质量为62.0 g/m2;发泡聚氨酯Ⅲ(记作NF3),厚度为0.91 mm,质量为63.9 g/m2;编织聚氨酯Ⅰ(记作F1),厚度为2.16 mm,质量为302.7 g/m2;编织聚氨酯Ⅱ(记作F2),厚度为1.88 mm,质量为354.0 g/m2;编织聚氨酯Ⅲ(记作F3),厚度为1.63 mm,质量为352.8 g/m2:南通联赢海绵制品有限公司。

热敏聚氨酯膜及其透汽、透湿性的研究

热敏聚氨酯膜及其透汽、透湿性的研究
由图 1DSC谱图分析可知 , PU ( a)仅在 - 57 ℃ 左右出现转变峰为玻璃化转变温度 ,而在室温以上 并未出现可逆相和固定相的相转变 ,表明该类聚合 物的硬段和软段之间相容性好 ,微相分离程度轻 。 PU ( b)在室温以上 25 ℃和 165 ℃左右出现了两个 转变峰 ,分别对应于可逆相的玻璃化转变 ( Tg )和固 定相的结晶熔融转变 ( Tm ) ,可逆相和固定相分别出 现相应的相态转变温度 ,表明该类聚氨酯两相之间 相分离程度高 ,为典型的嵌段结构 。 PU ( c)在室温 以上 48 ℃左右亦出现一转变峰 ,对应于可逆相的结 晶熔融转变 ,而 160 ℃左右的转变峰对应于固定相 的结晶熔融转变 ,同 PU ( b)相比 ,该类聚氨酯亦为 典型的嵌段结构 ,只不过可逆相为有序度更高的结 晶性软段 。
时间 24 h, S 为透湿杯口的面积 , m2 。
2 结果与讨论
2. 1 热敏聚氨酯特殊的嵌段结构及相转变温度 一般聚氨酯具有的嵌段结构 ,决定于聚氨酯中
硬段相 (固定相 )和软段相 (可逆相 )的微相分离程 度 。从上面的分析可知 ,热敏聚氨酯在设定的温度 或使用温度范围内应该存在对应相态转变过程和温 度 。当温度高于相转变温度区域时 ,聚合物自由体 积空洞尺寸会发生显剧增加 ,这种显著增加为水蒸 汽分子透过聚合物膜提供了更多的路径 ,因而膜的 透过通量也会相应增加 。因此 ,应用聚合物自由体 积随相变温度变化的原理 ,精确设计聚氨酯的软 、硬 段分子结构 ,选择合适的软段和硬段的分子量 ,使得 聚氨酯的自由体积在设定的温度区间发生急剧的变 化 ,可望实现聚氨酯薄膜透汽 、透湿性的智能控制 。 图 1为 3种聚氨酯的 DSC分析图谱 。
10093087200801008605热敏聚氨酯膜及其透汽透湿性的研究周四川大学皮革化学与工程教育部重点实验室合成革材料研究中心四川成都610065虎罗朝阳范浩军刘燕李辉石碧摘能的差异并采用示差扫描量热分析仪dsc和正电子湮没谱仪pal分别对3种聚氨酯的相转变温度自由体积分数自由体积空洞半径随温度的变化规律以及自由体积空洞半径的变化对薄膜透汽透湿性的影响进行了研究

高透湿耐水解聚氨酯合成革的开发与性能研究

高透湿耐水解聚氨酯合成革的开发与性能研究

高透湿耐水解聚氨酯合成革的开发与性能研究发布时间:2022-08-04T01:54:32.350Z 来源:《科学与技术》2022年第3月第6期作者:杜纪芹黄传亮赵现朋朱国兴李成良付丽红[导读] 目前在合成革领域亟待解决的问题是合成革在耐水解老化方面与天然皮革的差距还比较明显。

杜纪芹、黄传亮、赵现朋、朱国兴、李成良、付丽红1.山东众兴泽辉新材料股份有限公司2.齐鲁工业大学(山东省科学院)1.山东省临沂市2.山东省济南市276300摘要:目前在合成革领域亟待解决的问题是合成革在耐水解老化方面与天然皮革的差距还比较明显。

采用自行研制的耐水解聚氨酯树脂,开发出一种组织结构类似真皮,能够提高合成革耐用性的高档聚氨酯合成革。

性能分析结果表明:所研究的产品具有耐水解老化性能好,强度高,耐低温,耐磨等优良的物理机械性能,同时手感柔韧,弹性佳,耐用性好,尤其适用于做高档运动鞋、时尚休闲鞋的材料。

关键词:聚氨酯;合成革;耐水解引言聚氨酯(PU)合成革是一类具有特殊性能的高分子材料,经过几十年的研究开发获得了巨大进展。

现在的聚氨酯合成革具有耐磨、抗折、耐溶剂、耐油、高裁剪率等优异性能,被广泛应用于运动休闲鞋、沙发、皮鞋、皮革衣服、箱包、球等,是理想的天然皮革替代产品。

然而,近年来由于一般合成革的耐水解老化性能不理想,故在一定的程度上限制了其发展。

研制高技术含量的聚氨酯合成革是今后合成革发展的方向。

目前,国内人造革与合成革产品大多采用普通聚酯型聚氨酯,质量、档次较低,耐水解性一般,在水中浸泡或暴露于湿气中,会引起力学性能下降,耐水解老化性能差。

本文在分析对比现有合成革与真皮之间差别的基础上,采用自行研制的耐水解聚氨酯树脂,开发出一种组织结构类似真皮,耐用性好的高档聚氨酯合成革产品。

本课题研制的耐水解聚氨酯合成革耐水解性要比聚酯型好 10~30 倍,耐溶剂性能好,耐酸、耐碱、耐寒、耐紫外光、耐磨性都较好,可以长期用于户外。

聚氨酯防水透湿整理研究进展

聚氨酯防水透湿整理研究进展

聚氨酯防水透湿整理研究进展随着人们对于服装的功能性要求不断提高,防水透湿整理成为纺织品改性的重要方向之一。

聚氨酯作为一种高分子材料,具有优异的防水透湿性能,因此成为防水透湿整理研究的热点。

本文将综述聚氨酯防水透湿整理的研究现状、研究方法、研究结果以及未来研究方向。

聚氨酯防水透湿整理的研究主要集中在涂层的水分吸收、扩散机制以及与其他防水材料的比较方面。

目前,研究者们已经通过优化聚氨酯涂层的结构、成分和制备工艺,实现了良好的防水透湿性能。

在聚氨酯涂层的水分吸收、扩散机制方面,研究表明聚氨酯分子链中的极性基团对水分子的吸附作用较强,能够实现水分子在涂层中的快速扩散。

同时,聚氨酯涂层的微孔结构也有利于水蒸气的传输。

在与其他防水材料的比较方面,聚氨酯涂层具有较高的透湿性。

与其他防水材料相比,聚氨酯涂层在保持良好防水性能的同时,能够更好地平衡防水与透湿的需求。

聚氨酯防水透湿整理的研究方法包括实验设计、材料准备、涂层制备、测试分析等步骤。

具体方法如下:实验设计:根据研究目的和实验条件,设计实验方案。

材料准备:选择合适的聚氨酯原料、助剂、溶剂等,制备出性能优良的聚氨酯涂层。

涂层制备:将聚氨酯溶液均匀地涂覆在基材表面,然后进行固化、成膜。

测试分析:采用仪器设备对聚氨酯涂层的防水透湿性能进行测试和分析,如水接触角、吸水速率、透湿量等。

通过优化聚氨酯涂层的成分、结构和制备工艺,可以实现良好的防水透湿性能。

具体结果如下:聚氨酯涂层的水分吸收、扩散性能较好。

研究发现,聚氨酯分子链中的极性基团可以快速吸附水分分子,同时涂层的微孔结构有利于水蒸气的传输。

与其他防水材料相比,聚氨酯涂层具有更高的透湿性。

聚氨酯涂层与其他防水材料的比较。

研究发现,聚氨酯涂层在保持良好的防水性能的同时,能够更好地平衡防水与透湿的需求。

与传统的防水材料相比,聚氨酯涂层具有更加优异的综合性能。

本文综述了聚氨酯防水透湿整理的研究进展,探讨了聚氨酯涂层的水分吸收、扩散机制以及与其他防水材料的比较。

聚氨酯PU转移涂层防水透湿合成革的研制

聚氨酯PU转移涂层防水透湿合成革的研制

聚氨酯PU转移涂层防水透湿合成革的研制摘要:聚氨酯(PU)合成革自从进入我国之后,由于性能上的优势,PU在我国迅速发展起来,至90年代我国已经建立起完整的工业体系,干湿法的生产线已经逐渐成熟起来。

随着PU革市场的发展与壮大,对于PU革产品的品质、品种要求越来越高,对于当前PU革转移层防水透湿合成革研制要求也随之增大。

本文将结合当前PU革转移层防水的主要方法,阐述研制透湿合成革的过程。

关键词:透湿转移层一、聚氨酯(PU)合成革的概述合成革与人造革是我国塑料制品业中重要的组成部分,随着人们生活水平的不断提高,其产品在应用领域得到了不断发展壮大,使用所牵扯到的部门不断增加,由于合成革、人造革属于新兴多功能材料研制的,其物理、力学性能的优越性不言而喻,而且其在世界的蕴藏量非常丰富,大力推广聚氨酯(PU)合成革将会获得显著的经济效益、社会效益和环保效益,倍受世界各国重视。

然而当前世界上所公布的生产湿式聚氨酯合成革能产生透气的微孔层,其制品具有透气透湿性,良好的柔软性,丰满弹性的触感,如同天然皮革一般。

他的综合性能与天然皮革相近,故被广泛用于制鞋、服装、箱包、皮件等行业。

但其表面难以做到饱满鲜艳的花纹与颜色,这必须通过干法涂层来实现。

干法涂层可以赋予合成革以完美的表面,但是其缺点也很明显,就是其吸湿透气能力很差,由于干法膜的表面致密性,水汽很难透过。

在这方面合成革不如天然革。

1.采用高密度织物织物使用高密度的进行制造,才能够具有超细的纤维,其纤维细度小于1dtex,使得纱线之间空寂小于水滴,不容易让水滴渗入,并且由于纱线遇水膨胀,间隙就会变得更小。

水滴无法正常通过,从而达到防水、透湿性的效果。

2.簿膜层压此工艺是将具有防水透气功能的薄膜,通常是微孔簿膜,采用特殊的粘合剂,层压或粘接到各类织物上,获得防水透气的效果。

聚四氟乙烯微孔薄膜复合织物即属此类。

国内现已有此类技术成果。

3.织物涂层将被加工的织物,用直接或转移涂层工艺涂布,涂层封闭织物表面孔隙,获得防水性。

防水透湿型聚氨酯性能的研究

防水透湿型聚氨酯性能的研究

h y h e l o ot o cl w i fsg n.t tepl t l eg cl cnet dm l ua e tntes t e et he o eyn y s na n e r g i h o m h
o ew t b repl r ae f a ro o e n h t e n u h y t
x ie ,Y N i .un ,L h .a , IN T o,Y A u. a uY— i f A G J gqa2 I uci TA a2 U N H iu n S jn
( .C Hg f a r l c ne C e i l n . i j n e i f c neadTcnl y i j 047 h a 1 o eeo M t i i c & hm c g ,Ta i U i rt o i c n eho g,Ta i 305 ,Ci ; eaS e aE n n v sy S e o nn n
塑 料 工 业
CHⅡ A LASn C NDUS P r S I TRY
第 3 卷第 l 期 6 1
20 0 8年 l 月 1
防水透湿型聚氨酯 性能的研究
徐一飞 ,杨荆泉 ,李树材 ,田 涛 - ,袁惠娟
( .天津科技 大学材料科 学与化学工程学 院,天津 305 ;2 1 047 .军事医学科学院卫生装备研究所 ,天津 306 ) 0 11

a d t e rssa c o sai trp e s r fte c ai g r e e r h d. T e r s l h we t e ice e o n e itn e t ttcwae rs u e o o tn swe rs a c e h h e h e u t s o d wi t n ra f s h h s

聚氨酯干法转移涂层树脂对合成革吸湿透气性能的影响因素的探讨

聚氨酯干法转移涂层树脂对合成革吸湿透气性能的影响因素的探讨

聚氨酯干法转移涂层树脂对合成革吸湿透气性能的影响因素的探讨张卫昌* 肖 波* 章于川* 姚和平 黄万里 唐 涛 王义峰 惠坚强(*安徽大学化学化工学院,安徽省绿色重点高分子实验室,安徽合肥230039;安徽安利合成革有限公司,安徽合肥231202)摘 要 对非离子聚氨酯干法面层的吸湿透气行为进行了研究。

讨论了非离子共聚组分的引入对聚氨酯合成革吸湿透气行为的影响。

结果表明亲水基团PEG 的引入可以提高合成革吸湿透气性能。

并且微相分离大的吸湿透气性能差。

关键词 合成革 聚氨酯 吸湿透气 亲水性 微相分离收稿日期:2006-11-24作者简介:张卫昌(1979~),男,硕士生;通信联系人:章于川(1946~),男,教授,硕导,研究方向:高分子基纳米复合材料。

Approach to Influence Factors on Moisture Absorption s Ability of the Polyurethane Drying Transfer Coating Synthetic LeatherZhang Weichang * Xiao Bo * Zhang Yuchuan * Yao Heping Huang WanliTang Tao Wang Yifeng Hui Jianqiang(*Anhui University,School of C hemistry &Chemical Engineering,Ke y laboratory of Environment-friendly Polymer Materials,Anhui Province,Anhui Hefei 230039Anhui;Anli Artificial Leather CO ,LTD,Anhui Hefei 231202)Abstract At present the urgently problem in synthetic leather tield is the distinctness difference of moisture absorption s ability between synthetic leather and savageness leather The non-ion polyurethane dry coating s moisture absorp tion s ability was studied And the influence of the non-ion copolymer c omposition s introduce in polyurethane synthetic leather were discussed The result sho wed that the PEG could enhance the moisture absorption s ability of synthetic leather And if the de gree of Microsphase Seperation was enhanced,the leather s moisture absorption s ability would go downKeywords Synthetic Leather Polyurethane Moi sture Absorption Hydrophile s Ability Microsphase Seperation 现今布基生产的湿式聚氨酯合成革能产生透气的微孔层,制品具有透气透湿性,良好的柔软性,丰满弹性的触感,如同天然皮革一般。

水性聚氨酯在防水透湿织物上的研究进展

水性聚氨酯在防水透湿织物上的研究进展

普 通 水 性 聚 氨 酯 涂 层 相 比 ,性 能 有 较 大 提 高 , 以
P G1 0 、P G 0 0 甲苯 二 异 氰 酸  ̄ ( D ) 1 4丁 E 0 0 E 20 、 i fT I、 , .
二醇 及二 羟 甲基 丙酸 为原 料 制各F 一0 ,其 配方 为 S8 9
水 平 的提 高 ,对 于 防 水 透 气 服 装 、 鞋 帽 等 面 料 的 要 求 透湿主体胶F -0 1 0 S 7 58 %、成膜助 NF .0 1 . S5 84 %、 流平助 剂F . 115 s 5 .%、消泡助 NF .20 1 经测 定 S 5 .%, 增加 ,各 国研 究人 员开始注重对 新型 “ 可呼 吸性 ”水
用1 2 D T . B / MP, 次扩链 ,所合成 的聚氨酯微乳液分 4 二
散相平均粒径约5 n 5 m,粒 度离散为2 %,较为均匀 , 9 涂层 织物 耐 水压 值平 均 为6 0 P ,透湿 量 为2 0 g 50 a 3 0/
m 22 h。 ・4
杨 青 『等 合 成 水 性 防 水 透 湿 涂 层 胶 F . 0 与 9 S8 9
在 过去 的几十年 中 ,聚 乙烯 、氯丁橡胶 、聚氨酯 等涂层织物 已得到普遍应用 ,尽管涂层织物 服装具有 优越 的防雨防风性,获得完全 的防水机 能,但 是 由于 大量汗液无法 以蒸汽形式排 除,在服装 内部 形成 冷凝 水 ,使人体有粘湿 、发 闷等不 舒适感 ,在恶劣 条件下 甚至会结冰而冻伤 ,不能适应野外 活动如部 队作 战、 登 山、滑雪等激 烈运 动的需要 ,因此必须加快 防水 … 透湿织物 的研 制和 开发 ;随着 工业 的发展和人 民生活
比例 在 n ( 联 剂 )/ ( 醚 多元 醇 )在 11 时 性 能 较 交 n 聚 :5
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第15卷第1期皮革科学与工程Vol115,No11 2005年2月LEAT H ER SCIENCE AND ENGINEERING Feb12005文章编号:1004-7964(2005)01-0007-06聚氨酯的热敏特性与皮革透气、透湿性的研究范浩军1,陈玲1,范新年2,石碧1(1.皮革化学与工程教育部重点实验室(四川大学)四川成都610065;2.四川大学化工学院四川成都610065)摘要:合成了三种不同结构的水基聚氨酯,其中P U(a)为一般无规结构的聚氨酯弹性体,PU(b)和PU(c)为典型的嵌段结构。

比较了三类不同结构的嵌段聚氨酯在相转变过程中构象熵、焓的变化以及温度对皮革透湿性的影响,结果表明:在相转变温度(开关温度)前后,聚合物的构象熵、焓、储能模量、损耗模量和损耗角正切等发生显著变化,表现出明显的热敏特性;由于分子链自由体积明显增大和分子热运动(微布朗运动)的加剧,嵌段聚氨酯PU(b)、PU(c)薄膜的吸水率和薄膜的透湿率显著提高。

当温度从25e上升到35e,PU(b)薄膜的透湿率由3800g/m2.24h.atm上升到8730g/m2.24h.atm,增幅率达到130%;对P U(c)薄膜,当温度从45e变化至55e时,其透湿率由4100g/m2.24h.atm上升到11000g/m2.24h.atm,增幅率达到168%,而一般聚氨酯弹性体P U(a)薄膜的透湿率在测试温度范围内仅发生微小的变化。

革坯经三种聚氨酯涂饰后,其成革的透湿性也表现出了相似的热敏特性。

利用聚合物相态的转变伴随着聚合物自由体积和微布朗运动的显著变化可望实现合成革和真皮革透气、透湿性的智能控制。

关键词:热敏聚氨酯;涂饰;透气性;智能皮革中图分类号:T S529文献标识码:AT herm a-l sensitive Polyurethane and the Water Vapor Perm eability of Le atherFA N H ao-j un1,CH EN L ing1,FA N X in-nian2,SH I B i1(1.K ey L aboratory of Leather Chemistry and E ngineering(Sichuan University),M inistry of E ducation,Chengd u610065,China;2.College of Chemical engineer ing,S ichuan University,Chengdu610065,China)Abstract:Three types of w ater-based po lyurethane,w hich o ne is an am orphous elastomer,and other s are therm al sensitive segm ental poly urethanes w er e sy nthesized and used for w ater v apor perm eable leather finishing.Differ ential Scanning Calor im etry(DSC),Dynam ic M echanical ther-mal Analyzer(DM TA),w ater sw ell and w ater vapor perm eability(WVP)w ere measur ed to e-valuate how the structure of po lyurethanes and temperature influence WV Ps of PU film s and fin-ished leathers.In contrast to comm on poly ur ethane elastomer PU(a)w ith an am orpho us revers-i ble phase,the proper ties such as entropy,enthalpy,Storage m odulus(E.),Lo ss mo dulus(E0) and T an D of the seg mental PU(c)w ith cry stalline reversible phase and PU(b)w ith g lass transitio n reversible phase show a great chang es w hen the temperature co vers the phase transitio n tempera-ture(sw itch temperature).T he w ater sw ell and w ater vapo r per meability o f both ther mal sens-i tiv e segm ental polyurethane films and finished leather s are fo und to depend on the inner structur e of polym er s and temperature.When the tem peratur e exceeds the sw itch temperatur e,a sig nificant increase of WV P from3800g/m2.day to8730g/m2.day for PU(b)film and from4100g/m2.24h.atm to11000g/m2.24h.atm for PU(c)film take place due to the enhanced Free V olum e and micro-Brow nian mo tion of macro molecular,the im pro vem ent of WVPs r each130%and168%,re-spectiv ely.Study on WVP of finished leathers sho w a similar conclusio n.Whereas bo th film and收稿日期:2004-10-18第一作者简介:范浩军,男,1965年生,博士,教授leather finished w ith PU(a)appear to a low WV P and a slight increased tendency in all tempera-ture r ange.Phase transitio n accompanying a sig nificant chang e of WVP resulting from enhanced Fr ee Vo lum e and micro-Brow nian mo tion of m acrom olecular can be used to develop"smart leath-er"w ith w arm-insulation at co ld temper ature and hig h w ater vapor per meability at w ar m temper-ature.Key words:therm al sensitive po lyurethane;finishing;w ater vapor permeability;sm art leather20世纪70年代,随着制革业的发展,全球合成革(特别是PU革)业也得到了迅猛的发展,但由于合成革天然地存在着透气、透湿性差的缺陷,到了20世纪80年代中期,这种发展势头除了少数亚洲国家外迅速下滑,至今也未见反弹的痕迹[1]。

天然皮革因其多孔的纤维网状结构,本身具有良好的透气、透湿性能,但通常为了掩盖革面的瑕呲,赋予多彩的色泽,提高抗水、抗溶剂和抗划伤等性能,天然皮革必须经过涂饰,勿容质疑,皮革经聚氨酯、丙烯酸等树脂涂饰后,无论其性能还是品质都获得了极大的提升,但与未涂饰的皮革相比,其透气、透湿性只保留了30%~50%[2]。

例如鞋用二层革坯的透气性为48g/m2.h,经常规涂饰后下降为34g/m2. h;经贴膜后下降为25g/m2.h。

因此,皮革的透气、透湿性强烈地依赖于涂层的透气、透湿性[2]。

鞋类是对透气、透湿要求最高的一类革制品,据研究,在20e,鞋中水分蒸发量为100~250g/h,而在剧烈运动时,其水份蒸发量可达700~800g/h[3]。

因此,涂层的呼吸性(breathability)决定着穿着的舒适性和卫生性能。

理想的涂层应在低温下具有极佳的保暖性;在剧烈运动过程中,应及时进行湿气和热量的交换,运动停止后,防止大量湿气在鞋内的冷凝聚结,在炎热的天气,避免细菌的繁衍和孳生;在寒冷的天气,避免寒从脚下生,遭遇感冒的侵袭。

皮革涂层都是致密、无孔的聚合物薄膜涂层,薄膜的透气、透湿过程与聚合物的自由体积和分子的微布朗运动密切相关[4-7]。

关于聚合物的自由体积理论,最初是由Fox和Flory提出来的。

他们认为聚合物的体积是由两部分组成的:一部分是被分子所占据的体积,称为已占体积;另一部分是未被占据的自由体积。

后者以/孔穴0的形式分布于整个聚合物中,正是由于自由体积的存在,分子链才可以通过转动和位移而调整构象。

该理论认为,当高聚物冷却时,自由体积逐渐减小,到某一温度时,自由体积将达到最低值,这时高聚物进入玻璃态。

在玻璃态下,由于链段运动被冻结,自由体积也被冻结,并保持恒定值,自由体积/孔穴0的大小及其分布也将基本维持固定。

因此,对任何高聚物,玻璃化转变温度就是自由体积达到某一临界值的温度,在临界温度以下,已经没有足够的空间进行分子链构象的调整[8]。

当温度超过玻璃化转变温度后,被压缩的自由体积膨胀,分子链间空隙增大,分子链又可以通过转动和位移而调整构象[9]。

这种聚合物相态的转变伴随着聚合物自由体积的显著变化为研究皮革涂层的智能防水、透湿指明了研究方向。

本文利用嵌段聚氨酯的合成原理,分别设计并合成出以玻璃化转变温度(T g)和结晶熔融温度(T m)为相转变温度的嵌段结构聚氨酯;其相转变温度(开关温度)设置在25~50e之间,比较了两类不同性质的嵌段聚氨酯涂层以及在相转变过程中构象熵、焓的变化对皮革透湿性的影响,利用聚合物相态的转变伴随着聚合物自由体积和微布朗运动的显著变化实现合成革和真皮革透气、透湿性的智能控制,解决皮革业多年来悬而未决的舒适性和卫生性能问题,提升真皮革和合成革的质量等级。

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