化学化工分析方法选择-研发分析方法开发进阶
试论化学分析方法的创新与发展

试论化学分析方法的创新与发展化学分析方法是化学领域中必不可少的一项技术手段,通过对物质进行分析和检测,可以了解其组成、性质和含量等信息。
随着科学技术的发展和人们对精确分析需求的提升,化学分析方法也不断创新和发展。
化学分析方法的创新与发展主要集中在仪器设备的改进上。
仪器设备是化学分析方法的基础,它的提升可以提高分析的准确性、灵敏度和速度。
原子吸收光谱仪、质谱仪、红外光谱仪等先进的仪器设备的出现,使得对微量元素、有机化合物等的分析变得更加精确和快速。
随着纳米技术的发展,纳米级仪器设备的制备和应用也为化学分析方法的发展提供了新的可能性。
化学分析方法的创新与发展还体现在分析手段的改进上。
传统的化学分析方法主要包括重量分析、滴定分析、溶液分析等,但这些方法有时会受到测量误差和分析范围的限制。
研究者们不断探索和开发新的分析手段,如电化学分析、光谱分析、色谱分析等。
这些新的分析手段能更好地解决一些复杂样品的分析问题,提高分析的精确性和可靠性。
化学分析方法的创新与发展还与化学分析的自动化和智能化密不可分。
自动化化学分析方法能够实现对样品的快速、准确和连续分析,比如自动滴定仪、自动色谱仪等。
而智能化化学分析方法则通过引入人工智能、机器学习等技术,可以对海量数据进行有效分析和处理,提高对复杂样品的分析能力。
化学分析方法的创新与发展还与新材料和新技术的应用相关。
新材料的应用可以改善样品的前处理和分离纯化过程,如纳米材料的应用可以增强分析灵敏度;而新技术的应用则可以拓宽化学分析的应用范围,例如生物传感技术、纳米探针技术等。
化学分析方法的创新与发展是不断推动化学科学进步的重要动力之一。
通过仪器设备的改进、分析手段的改进、自动化智能化的应用以及新材料和新技术的应用,化学分析方法可以更好地满足人们对高精度、高效率、多样化的分析需求。
随着科学技术的不断进步,相信化学分析方法在将来会继续创新和发展,为科学研究和工业应用提供更好的支持。
试论化学分析方法的创新与发展

试论化学分析方法的创新与发展化学分析方法的创新与发展是化学分析领域的重要课题,不仅关乎分析技术的卓越,更涉及到科学技术的进步和社会发展的需要。
随着科学技术的不断进步,化学分析方法也在不断创新和发展。
一是仪器设备的创新。
化学分析的仪器设备是分析方法的重要基础,仪器设备的创新能大幅提高分析的准确性和灵敏度。
近年来,微型化、智能化和高通量化是化学分析仪器设备发展的主要趋势。
微型化使得仪器设备更加小巧便携,适用于场地有限的分析环境;智能化使得仪器设备更加智能化和自动化,减少了分析师的操作难度;高通量化使得仪器设备实现了多通道、快速分析,提高了分析效率和样品数量。
二是分析方法的创新。
分析方法是化学分析的核心,分析方法的创新能够提高分析的灵敏度、选择性和分析速度。
近年来,分析方法的创新主要体现在样品前处理技术的改进、分离技术的提高、测定技术的提高和分析方法的多元化等方面。
微萃取技术、固相萃取技术、电化学分析技术、质谱分析技术等都是近年来得到广泛应用和发展的分析方法。
三是数据处理方法的创新。
数据处理是化学分析的重要环节,数据处理的准确性和可靠性直接影响到分析结果的准确性和可靠性。
随着大数据时代的到来,数据处理方法也得到了长足的发展。
机器学习、人工智能、模拟计算等方法的运用,使得数据分析更加精确和高效。
化学分析方法的创新与发展对于实现精确分析、高效分析、大规模分析具有重要意义。
化学分析方法的创新和发展可以应用于环境监测、食品质量检测、药品研发和生物医学研究等领域,为社会发展和人类健康做出贡献。
化学分析方法的创新与发展也面临着一些挑战和问题。
一是成本的问题,新的仪器设备和方法往往需要较高的投入成本,对于一些资源匮乏或者经济条件有限的地区和单位来说,可能难以推广应用。
二是技术闭塞问题,一些新的仪器设备和方法的技术门槛较高,需要专业的人才进行操作和维护,而目前专业人才的培养还存在一定的困难。
三是标准与规范的问题,对于一些新的仪器设备和方法,还缺乏统一的标准和规范,评价和对比的难度较大。
试论化学分析方法的创新与发展

试论化学分析方法的创新与发展化学分析方法是化学科学中的一项基础工作,它是研究物质性质及其变化规律的重要手段。
随着现代科学技术的迅猛发展,化学分析方法也得到了极大的发展和创新,不断推动着化学科学的进步。
本文将从创新与发展两个方面来探讨化学分析方法的现状和未来。
化学分析方法的创新主要体现在仪器仪表和分析技术两个方面。
1.仪器仪表方面现代化学分析仪器的种类和数量越来越多,仪器的精度和灵敏度也不断提高。
例如,光子计数方法、电感耦合等离子体质谱仪、SERS光谱技术等新型仪器的应用,大大提高了分析的精度和准确度。
2.分析技术方面化学分析技术的创新主要分为分离、检测、质谱等几个方向。
在分离方面,高效液相色谱技术、气相色谱技术等新兴技术的出现大大提高了分离的速度和效率。
在检测方面,光子计数方法的出现和化学发光技术的应用,大大提高了检测的灵敏度和准确度。
在质谱方面,电子喷雾质谱技术和飞行时间质谱技术的出现,极大地提高了样品的分析速度和精度。
化学分析方法的发展主要集中在快速分析、无损分析和在线分析等几个方向。
1.快速分析高速液相色谱、气相色谱和毛细管电泳等分析技术的出现,大大提高了分析速度和精确度,为实现大规模分析提供了保障。
2.无损分析非破坏性分析技术是一种在不破坏样品的情况下进行分析的方法。
这种方法包括拉曼光谱、核磁共振光谱和X射线衍射等技术。
这些技术在分析物理、化学和生物分子等方面都有广泛的应用,为实现无损分析提供了可能。
3.在线分析在线分析技术指的是对样品进行实时、连续、动态的分析。
这种技术主要采用光子计数、原子吸收谱和荧光光谱等方法。
在线分析技术具有分析速度快、实时性好、操作简单等特点,被广泛应用于食品、水源、环境等领域。
总之,随着化学科学技术的不断发展,化学分析方法的创新与发展日益完善,为实现高速、高效、准确的分析提供了可能。
未来,随着人们对于环境、食品安全等方面的要求日益提高,化学分析方法必将得到更广泛、更深入的应用和发展。
试论化学分析方法的创新与发展

试论化学分析方法的创新与发展化学分析是指对物质进行定性、定量和结构分析的科学方法。
它在化学研究和工业生产中占据重要地位。
在过去的几十年里,化学分析方法经历了从基础研究到应用实践的发展和演变,涌现出了许多新的分析技术和方法。
本文旨在探讨化学分析方法的创新与发展。
一、基础分析方法的发展基础分析方法是指对原始样本进行化学性质分析的方法,如前处理、样品制备等。
这些基础分析方法对于定量和定性分析至关重要,如化学计量分析、配位化学分析、n-元素分析、微量分析等。
这些方法在分析过程中,通过样品前处理、分离提纯、样品制备等方式对分析样品进行处理,减小干扰物的影响,最终得出准确的结果。
随着技术不断进步,基础分析方法也在不断创新和发展。
例如,湿化学分析方法、热化学分析方法、红外分析法、表面分析法等,这些方法大大提高了基础分析的准确度和灵敏度。
二、新型分析方法的涌现新型分析方法是指以新的原理和技术,对分析样本进行准确和高效的分析方法,如GC、MS、NMR、ICP、HPLC等。
这些方法不仅从根本上提高了分析的灵敏度和准确度,更具有通用性,能够适用于不同类型的样品分析。
新型分析方法广泛应用于化学分析、环境分析、药物分析等领域,为这些领域的发展提供了强有力的技术支持。
此外,新型分析方法还催生了很多其他的技术,如电化学分析技术、生物传感技术等,这些技术将在未来发展中扮演重要角色。
三、自动化和智能化分析技术随着科技的进步,自动化和智能化分析技术被广泛应用于化学分析领域。
自动化和智能化分析技术将传统的化学分析过程自动化,提高工作效率和准确性,同时减少了误操作和交叉感染等风险。
自动化和智能化分析技术还能够大大降低化学实验的成本。
当前的实验设备往往能够集成多种新型分析技术与方法,使得实验室工作更加高效化和精准化。
总之,随着技术的迅猛发展,化学分析方法也在不断创新和进步。
虽然传统的基础分析方法仍然是化学分析中不可或缺的技术,但新型分析方法、自动化和智能化分析技术正在推动化学分析的研究和应用进入一个新的时代。
分析方法的进展和检测中分析方法的正确选择

在成分分析中, 为了确定物质的定性组成和 各组分的定量含量, 还需测定同分异构体和手性 对映体的含量。在这些过程中常使用化学分析 法、电化 学分析法、光谱分析法和 色谱分析 法。 这些 方法在工农业生产, 环 境监测中的广泛应 用, 对保证产品质量、保护环境及科学研究发挥 了重要作用, 今后还将在新型材料研制、新型能 源开发、生物工程技术、微电子和自动化技术、航 空航天技术、海洋工程技术的开发和研究中发挥 更加重要的作用。
98 8
2963 29947
1990 1245
86 0
2595 34084
1989 1324
85 0
2556 26341
1988 1134
83 0
2326 25264
1987 1097
73 0
2040 31515
1986 1086
76 7
2011 29146
1985 1213
73 0
83 0
20 73 3
扫描电子显微镜及电子探针
仪器分析法
扫描隧道显微镜
俄歇电子能谱 粒子束光谱法
x 射线光电子能谱 离子探针
高、低、中能离子散射能谱
二次离子质谱
薄层色谱法
气相色谱法
高效液相色谱法
色谱分析法 超临界流体色谱法
电泳分析法
场流分析法
逆流色谱法
同位素质谱法
无机质谱法 质谱分析法
有机质谱法
化学技术中常见分析方法的比较研究

化学技术中常见分析方法的比较研究在化学领域,分析方法是研究和检测物质组成和性质的重要手段。
常见的分析方法包括色谱法、质谱法、光谱法等。
本文将对这些常见的分析方法进行比较研究,探讨它们各自的优缺点和适用范围。
色谱法是一种通过物质在固定相和流动相之间分配的原理来进行分离和分析的方法。
主要包括气相色谱法(GC)和液相色谱法(LC)。
GC适用于低极性化合物的分析,可以对有机物的成分进行定性和定量分析。
LC则适用于高极性及不易挥发的有机物和无机物的分析。
色谱法具有分离效果好、灵敏度高、分析速度快的特点,但对仪器的要求较高,且操作复杂。
质谱法是一种通过分子的质荷比进行分析的方法。
它可以确定分析物的分子量和结构,在有机化学、生物化学、药物研究等领域有着广泛的应用。
质谱法分为质谱仪和质谱成像两种类型。
质谱仪通过将分子进行高能电离,获取离子的分子量信息,从而确定物质的组成。
质谱成像则可以用于观察物质在空间上的分布,对于材料科学和生物医学研究有着重要意义。
质谱法具有灵敏度高、选择性强、检测速度快等优点,但需要高纯度的样品和对仪器操作和解析能力较高。
光谱法是一种通过物质对光的吸收、散射或发射性质进行分析的方法。
常见的光谱法有紫外-可见吸收光谱、红外光谱和核磁共振光谱等。
紫外-可见光谱通过物质吸收可见光和紫外光的特性,可以对化合物的结构和浓度进行分析。
红外光谱则通过物质对红外辐射的吸收或反射来确定物质的结构和功能基团。
核磁共振光谱则是通过原子核在磁场中的共振吸收来研究物质的结构和动力学。
光谱法具有无损、非破坏性、检测范围广等特点,但需要较为复杂的仪器和高纯度的样品。
除了色谱法、质谱法和光谱法外,还有一些其他常见的分析方法,如电化学分析法、热分析法和化学计量学等。
电化学分析法以电极反应为基础,通过测量电流、电势和电荷等电化学参数来研究物质的性质。
热分析法则是通过测量物质在升温或降温过程中的物理性质变化,如质量、体积、温度等来研究样品的组成和性质。
化学化工分析方法选择

化学化工分析方法选择-研发分析方法开发初探作者:金属元素前言作为一名分析工作者来说,如何把工作做好有关气相色谱(GC)和高效液相色谱(HPLC)以及化学分析(CA)的资料,书籍有很多很多,有关于分析方法选择的知识也介绍了很多,其中很多内容虽然很详细,但我们在实践中有时总是力不从心,究其原因是对仪器分析,化学分析综合讲述的文章或资料较少,很多都靠经验去累积、去发现。
虽说不同的物质有不同性质,不同分析方法,但其中总有很多规律可循。
本文对此做了初步研究,提出一种思路,希望能带给很多人带来帮助,尤其是刚入门的分析人员。
同时也希望有不同看法的朋友们、老师们多提宝贵意见。
您可直接留言或发送看法至邮箱limengdalian@。
同行交流可直接与我沟通qq:444548487。
我希望交更多的好朋友.共同学习共同进步。
第一章研发分析定义、特点、以及对分析人员要求。
一般的,我把化学化工研发过程中用于原料、中控和产品的定性、定量检测或对于已成熟(指已有药典或国标规定的或已经过验证的)的分析方法由于没有所需仪器或试剂等原因而不得不再寻找新方法的过程称之为研发分析。
研发分析特点:1、研发分析没有现成的分析方法,绝大部分靠分析人员自己摸索有时经过数月也未必找到满意的方法,难度大是其特点之一。
2、在现在市场竞争如此激烈的今天工作速度与效率显的尤为重要,工艺研发已将产品作出,而分析方法尚未找好而影响了进度,不合理的分析方法甚至影响准确度使工艺研发陷入误区导致发货延期、退货等进而影响企业竞争力。
可见压力大是研发分析另一特点。
.3、研发产品及工艺变换频繁,要求分析方法不断变换以适应新工艺新产品要求不断优化与改变。
4、研发分析更注重产品的纯度对工艺的影响。
对研发分析人员要求:准、快、省、简便、安全。
即分析数据要可靠,有一定的指导性;分析速度一定要快;从开发方法到分析出结果要有一定的效率;并节约成本安、简单。
这几点就要求分析人员具备非常扎实的基本功,与较为丰富的分析基础知识和实践操作技能。
化学技术中如何选择合适的分析技术

化学技术中如何选择合适的分析技术化学技术在现代社会中扮演着重要的角色,涵盖着广泛的领域和应用。
化学分析技术是化学领域最基础、最重要的技术之一,它能通过检测和分析物质的组成、结构和特性来提供信息。
在化学分析技术的众多选择中,如何选择合适的分析技术是一个关键问题。
一、样品类型不同的样品类型需要不同的分析技术。
在化学分析中,常见的样品类型包括固体、液体和气体。
对于固体样品,常用的分析方法包括质谱法、红外光谱法和核磁共振法等;对于液体样品,常用的分析方法包括色谱法、光谱法和电化学分析法等;对于气体样品,常用的分析方法包括气相色谱法、光谱法和电离法等。
因此,选择合适的分析技术需要考虑样品的物理状态和化学特性。
二、分析目的在选择分析技术之前,需要明确分析的目的。
分析目的可能是定性分析,即确定样品中存在的化学物质;也可能是定量分析,即确定样品中各个化学组分的含量。
对于定性分析,常用的技术包括质谱法、红外光谱法和核磁共振法等;对于定量分析,常用的技术包括色谱法、光谱法和电化学分析法等。
另外,如果分析目的是研究样品的结构和性质,可以选择谱学技术,如红外光谱、核磁共振和紫外可见光谱等。
三、分析速度分析速度是选择分析技术时的另一个重要考虑因素。
有些分析技术需要较长的时间来进行样品预处理、分离和测定,而有些分析技术能够快速获得结果。
例如,对于紧急的质量控制和安全检测,可能需要选择快速分析技术,如近红外光谱法和快速液相色谱法等。
但是需要注意的是,快速分析技术有时会牺牲一定的准确度和灵敏度。
四、精确度和灵敏度精确度和灵敏度是衡量分析技术质量的指标。
精确度指的是分析结果的准确程度,而灵敏度指的是分析方法检测目标物质的能力。
质谱法、红外光谱法和核磁共振法等分析技术通常具有较高的精确度和灵敏度,适用于对物质信息的高要求;而光谱法、电化学分析法和色谱法等技术则在适应范围更广泛,能够满足不同领域和需求的分析要求。
五、设备和技术支持选择合适的分析技术还需要考虑设备和技术支持。
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化学化工分析方法选择-研发分析方法开发进阶第一章衍生的方法与应用我们在日常的样品分析中经常会遇到一些有机合成反应中控时样品不易气化、热分解、易聚合、又或者是见水分解等等而此时由于条件的有限而又不能做化学分析来进行中控,这时我们总是想到一个熟悉而又陌生的方法---衍生。
熟悉是因为我们常常听说这个办法,而陌生是因为我们真的很难找到比较系统、全面的衍生方面的资料或者是方法介绍。
我们常说的衍生,其实我给的定义就是我们人为的加了一步反应,使我们不能直接分析的样品转化为我们能够应用已有的条件来分析。
虽然是只加了一步反应,能够分析了,但由此引入的问题也很多,下面逐一的介绍一下。
衍生法种类衍生法种类繁多,用于色谱试样处理的衍生法主要有:硅烷化法、成肟或腙法、酯化法、酰化法、卤化法、环化法及无机试样衍生法。
分析工作者可根据待测试样中所含官能团的种类选择适宜的衍生方法。
一般地,硅烷化衍生方法适于羟基化合物,也可用于含羧基、巯基、胺基等官能团的化合物。
酯化衍生法主要用于含羧基的化合物试样,所得到的衍生物一般为甲酯、乙酯、丙酯或丁酯,其中最常见的是甲酯化合物。
酰化衍生法主要用于胺基的酰化衍生物制备,也可用于含羟基、巯基等化合物的衍生处理。
卤化衍生法可由不同的卤化方法分析含不饱和键化合物、羟基、羧基、羰基化合物。
羟基化合物在适当条件下可与醚化试剂作用衍生成醚。
羰基化合物可适用于成肟或成腙的衍生试剂处理后作色谱分析。
环化法可用于分析含两个或两个以上官能团的有机物。
水、无机气体、无机酸、金属元素等也可通过衍生试剂作衍生处理后作色谱分析。
我们最常用衍生化反应可归三类:硅烷化,烷基化和酰化反应。
衍生法的作用1,提高化合物热稳定性。
(特别是包含极性官能团的化合物)。
2,调整化合物的挥发性。
3,在分子中引入适合检测器的标记。
气相色谱中化学衍生的作用主要是:1改善样品挥发性,2改善样品的峰形,3改善样品的分离,4提高化合物的检测灵敏度。
气相分析中包含有活泼H原子的基团,如:-COOH,-OH,-SH,和–NH等化合物,因为它们趋向于形成分子间氢键,从而影响基团的化合物原有的相互作用及稳定性。
HPLC中常用的衍生方法为了增强紫外吸收,荧光及电化学检测器检测性能。
最常用的衍生方法有:(1)硅烷化。
硅烷基衍生物广泛用于气相,是用三甲基硅烷取代酸、醇、硫醇、胺、酰按、烯醇酮醛等,分子中活泼H而形成。
三氟官能团常用于提高电子捕获检测的灵敏度。
衍生方法使氨基酸的定量和定性分析容易。
(2)烷基化。
是活泼H被脂肪族戓芳基(如苄基)所取代。
这可用硅烷化衍生试剂对含酸性氢的化合物进行改性,如羧酸和酚。
将其能转化为酯。
烷基化也可用来制备醚类、硫醚、硫酯、N-烷基胺、酰胺和磺胺。
虽然羧酸硅烷化衍生物易形成但化合物稳定性差。
(3)酰化。
可通过羧酸或羧酸衍生物反应将包含活泼H的化合物转化为酯、硫酯和酰胺。
全氘代衍生物有助于解析硅烷化组分的质谱图。
O-烷基羟胺用来制备醛和酮的O-烷基肟。
(4)增强检测性能的试剂。
当紫处吸收光谱254nm检测灵敏度为0或很低时通过在被测分子中接入在254nm有高吸光性的发色团可增强检测性能所有这些试剂均使还原性电化学检测或荧光检测容易。
衍生物制备:同于绝大部分药物是具备高沸点或高熔点的化合物。
并且常带有羟基、羧基、氨基或酰胺基等极性基因,给直接进行GC分析带来很大困难,往往拖尾严重,或被吸,或热解,而行不出正确结果。
为了克服这些困难要,可先制成各类衍生物后再进行分析。
这样做的目的是:1、使原来不挥发的或挥发性差的药物变成一种新的、具有一定挥发性的化合物,即降低其熔点或沸点。
2、避免对热不稳定化合物的分解,增加稳定性。
3、降低极性,减小拖尾和吸附。
4、改变化合物的理化性质以改进分离。
5、产生特殊性质,如引入氟原子,增加电子捕获能力,提高检测灵敏度等。
如硅烷化试剂TMCS(硅烷化试剂BSTFA, BSTFA+TMCS, 硅烷化试剂DMDCS 二甲基二氯硅烷)硅烷化作用是指将硅烷基引入到分子中,一般是取代活性氢(如:羟基hydroxyl, 羧基carboxylic acid, 胺amine, 硫醇thiol, 磷酸盐phosphate)。
活性氢被硅烷基取代后降低了化合物的极性,减少了氢键束缚。
因此所形成的硅烷化衍生物更容易挥发。
同时,由于含活性氢的反应位点数目减少,化合物的稳定性也得以加强。
衍生化试剂分类:(一)三甲基硅烷化试剂利用三甲基硅烷化试剂(TMS)所制成的衍生物对热稳定,色谱系统对其吸附性小,反应条件缓和,所以是制血衍生物的最重要的途径之一。
TMS化试剂主要用于含羟基化合物的衍生物制备。
常用的试剂有:三甲基氯硅烷(TMCS)、六甲基二硅胺(HMDS)、双(三甲硅烷基)乙酰胺(BSN)、三甲基烷基咪唑(TSIM)、以及双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFM)等。
TMCS、HMDS是广泛使用的TMS化试剂,可以个别地单独使用,也可二者同时使用。
单独使用时,需加少许胺,以使反应完全。
R-OH+(CH3)3SICL+胺-------→(CH3)3SIOR+胺.HCL单独使用HMDS时,应痕量酸作为接触剂。
2R-OH+(CH3)3SINHSI(CH3)3-------→2(CH3)3SIOR+NH3当两者同时使用时:3R-OH+(CH3)3SICL+(CH3)3SINHSI(CH3)3-------→3(CH3)3SIOR+NH4CL实际应用中,常二者合用作为TMS试剂。
BSA,O SiN SiH或TSIM,NNSiH优点在于操作比较简便,只要将样品直接溶于其中即可。
在生物样品分析中,常将提取物吡啶中,再加BSA。
BSTFA,O SiN SiHFFF与BSA类似。
(二)甲酯化试剂甲酯化试剂主要用于具有羧基的化合物,二者作用后生成相应的甲酯,进行GC分析。
常用的甲酯化试剂为甲醇制HCL(或H2SO4)液或重氮甲烷乙醚液。
1、与甲醇制HCL液回流2小时。
HCLRCOOH+CH3OH-------→RCOOHCH3+H2O2、在0℃下与重氮甲烷的乙醚溶液反应RCOOH+H2C==N+==N--------→RCOOCH3+N2以重氮甲烷为试剂的优点是反应快速,但试剂制备比较困难,有爆炸性。
(三)卤素试剂用于衍生物制备的卤素试剂大都是含氟化合物。
由于氟的亲电性强,对ECD显示很高灵敏度,可检测pg数量级的样品。
常用的试剂有三氟乙酐(TFAA)、五氟丙酐(PFPA)、五氟丁酐(PFBA)、七氟丁酐(HFBA),以及甲基双三氟乙酰胺(MBTFA)。
这些试剂主要用于含氨基、羟基化合物的衍生物制备。
现以TFAA为例列出反应式如下:R-NH2+(CF3CO)2O-→R-NHCOCF3+CF3COOHR-OH+(CF3CO)2O-→R-OCOCF3+CF3COOH操作时,先将样品四氢呋喃中,然后加TFAA试剂及吡啶。
放置几分钟即可进样。
MBTFA 的优点是可用试剂直接溶解样品,TFA化极易,而且不生成反应副产物-酸。
2R-NH2+(CF3CO)2N-CH3----→2R-NHCOCF3+H2N.CH.3除以上最常用的3种衍生物外不有羰基的污化等。
硅烷化试剂与样品化合物的衍生反应是通过硅烷基取代羟基,羧基,巯基,氨基及亚氨基的活性氢而进行的。
衍生反应的产物是硅醚或硅酯。
几乎所有含这些活性氢的化合物都能与硅烷化试剂发生衍生反应,其反应活性顺序:醇〉酚〉羧酸〉胺〉酰胺。
硅烷化衍生试剂包括三甲硅烷化衍生试剂,如六甲基二硅氮烷、三甲基氯硅烷、N-甲基-N-三甲硅基乙酰胺、N-甲基-N-三甲硅基三氟乙酰胺、N,O-双(三甲硅基)乙酰胺、N,O-双(三甲硅基)三氟乙酰胺、N-三甲硅基咪唑等;卤代硅烷基衍生试剂,如氯甲基二甲硅基氯硅烷、碘甲基二甲硅基氯硅烷、氯甲基二甲硅基二硅氮烷、碘甲基二甲硅基二硅氮烷、五氟苯基二甲硅基氯硅烷、特丁基五氟苯基甲硅氯硅烷、五氟苯基异丙基甲硅基氯硅烷等。
烷基化衍生试剂制备烷基化衍生物的反应是亲核取代反应,衍生试剂的烷基取代化合物的酸性氢。
衍生反应得到的产物是醚、酯、硫醚、硫酯、N-烷基胺、N-烷基酰胺。
烷基化衍生试剂包括重氮烷烃类,如重氮甲烷等;烷基卤化物类,如五氟苄基溴、碘乙腈等;季胺盐类,如氟化二甲基苯基苄基胺,氢氧化三甲基苯基胺;醇类,如1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇等;烷基氯甲酸酯,如三氯乙基氯甲酸酯等。
酰基化衍生试剂酰基化衍生反应的实质是衍生试剂的酰基取代极性化合物中的活性氢。
该类试剂可用于醇、酚、硫醇、胺、酰胺、磺酰胺等化合物的衍生。
酰基化试剂主要有酰卤,如4-乙酯基六氟丁酰氯、全氟辛酰氯等;酸酐,如乙酸酐等;酰基咪唑与酰胺,如全氟乙酰咪唑、N-甲基双三氟乙酰胺。
其他衍生试剂形成环状衍生物试剂,如硼酸和顺式1,2-二醇反应生成的环状硼酸酯、含羰基的化合物与合适的二胺生成的杂环衍生物等;手性衍生试剂,如S-(-)-七氟丁酰脯氨酰氯、R-(+)-2-甲氧基-2-苯基-3,3,3-三氟丙酰氯等衍生化的好处:•提高色谱分辨率-增加气化-减少分子间氢键作用-分离结构相似化合物。
•提高质谱特性-更高的质量碎片-更高的S/N (信噪比)-更多的特征质量-增加分子离子的丰度/灵敏度。
•增加一些化合物的热稳定性- 减少热降解-更高的温度适于快速分析。
•提升仪器和实验室的效率-可减少因峰拖尾所造成的重复进样和试验-更易于样品鉴定和定量-容易操作-惰性衍生副产物不会对毛细管柱的性能产生影响。
衍生化试剂使用密封的小瓶包装,并用氮气保护以避免活性的丧失。
试剂与湿气接触会显著降低活性,因此要避免试剂与空气和湿气接触。
在不使用时使小瓶保持密封状态。
移液管、玻璃仪器、小瓶等试验器具在衍生之前一定要不含水或醇类物质,这对衍生是否成功至关重要。
SELECTRA-SIL® 硅烷化试剂甲硅烷基衍生物是最常用的化学衍生试剂,尤其对气相色谱而言。
甲硅烷基衍生物需要活性氢,比如酸、醇类、硫醇、胺、氨基化合物、酮和醛中的氢,该氢会被三甲基硅烷酯或三丁基二甲基硅烷取代。
• 三甲基硅烷的强度与BSA相同。
• 可用于适合BSA的同类化合物,并生成相同的衍生物。
• 与BSA无氟衍生物相比,可增加反应副产物的挥发性。
三甲基硅烷的给予强度与BSA相同。
• 可用于适合BSA的同类化合物,并生成相同的衍生物。
• 三甲基氯硅烷(TMCS)被添加到衍生化酰胺中,许多仲胺和受到空间阻碍的羟基不会与BSTFA单独发生反应。
• 与BSA无氟衍生物相比,可增加反应副产物的挥发性.。
三甲基硅烷加合物具有与BSA和BSTFA相同的给予强度。
• TMS衍生物大部分都是可挥发的。
• 常常在GC的溶剂峰前沿出现。
三甲基硅烷加合物具有与BSA和BSTFA相同的给予强度。