联苯肼酯总结
联苯肼酯简介
联苯肼酯Bifenazate联苯肼酯是联苯肼类杀螨剂。
美国科聚亚公司08年在我国获得登记。
是一种新型选择性叶面喷雾用杀螨剂。
物理性质：其纯品外观为白色固体结晶；联苯肼酯原药（97%）外观为浅褐色固体结晶；对光热稳定。
常用剂型：24%、50%联苯肼酯悬浮剂，2.5%联苯肼酯水乳剂、43%联苯肼酯悬浮剂。
可防治多种螨，主要包括：苹果红蜘蛛柑橘红蜘蛛二斑叶螨McDaniel螨南方小爪螨云杉小爪螨竹子红蜘蛛皂荚红蜘蛛观赏植物的二斑叶螨和Lewis螨。
产品特点：•对螨卵和活动的螨有效•具有快速击倒性48-72H•持效期14D•无交互抗性•药效不受温度影响•作物安全性好•对有益螨和昆虫无害•对哺乳动物毒性低•对环境安全美国环保署U.S.EPA批准为一种低风险农药，毒性等级4级。
（EPA共分为4级，1级为剧毒，该产品为最低级）毒性：联苯肼酯原药对大鼠急性经口、经皮LD50均>5000mg/kg，急性吸人LC50>/L；对兔眼睛、皮肤无刺激性：豚鼠皮肤致敏试验结果为无致敏性。
大鼠90d亚慢性喂养试验结果最大无作用剂量：雄性大鼠为/kg·d．雌性大鼠为/kg·d；4项致突变试验：Ames试验、微核试验、体外哺乳动物基因突变试验、体外哺乳动物染色体畸变试验均为阴性，未见致突变作用。
联苯肼酯480克/升悬浮剂对大鼠急性经El LD50>5000mg/kg，急性经皮LD50>2000mg/kg，急性吸2LLC∞>2mg/L；对兔皮肤无刺激性，兔眼睛有刺激性，但无腐蚀作用：豚鼠皮肤无致敏性。
联苯肼酯480克/升悬浮剂对虹鳟鱼96h的/L，斑马鱼96h的/L；鹌鹑LD50(7d)为/kg；蜜蜂48h急性经口LD50>110μg a.i./蜂，急性接触LD50>μg a.i./；家蚕二龄LD50为/kg。
该制剂用于苹果树，对鱼类高毒，高风险性；对鸟中等毒，低风险性；对蜜蜂、家蚕低毒，低风险性。
联苯肼酯的合成工艺
联苯肼酯的合成工艺联苯肼酯是一种多功能的有机化合物，在不同的行业中都有广泛应用。
它可以用于制造染料、农药、润滑剂、抗氧剂、清洁剂和其他有机化学产品。
联苯肼酯的合成工艺是一种重要的有机合成工艺，是目前合成联苯肼酯的主要方法。
联苯肼酯的合成工艺一般分为三个步骤：首先，将二甲基乙酰氧基苯（DMPA）与合适的碱性反应物反应，形成联苯亚胺（DPA）；其次，将联苯亚胺与四氢呋喃反应，生成联苯肼；最后，将联苯肼与氢氧化钠反应，生成联苯肼酯。
该工艺可以大大减少生产过程中的原料使用量，从而提高产品的产量。
1. 首先，将二甲基乙酰氧基苯（DMPA）与合适的碱性反应物反应，形成联苯亚胺（DPA）。
DMPA与碱性反应物发生反应时，受热量的影响，反应物中的甲酰基受热量的作用而构成联苯亚胺（DPA）。
在反应条件下，联苯亚胺（DPA）的生成可以得到很好的控制，即反应温度可以控制在100℃以下，以免出现不必要的变化。
2. 其次，将联苯亚胺（DPA）与四氢呋喃反应，生成联苯肼。
联苯亚胺（DPA）与四氢呋喃发生反应，反应物中的亚胺基受四氢呋喃的作用而构成联苯肼。
反应的条件要求温度较低，一般在40~50℃，以免反应物引起不必要的变化。
3. 最后，将联苯肼与氢氧化钠反应，生成联苯肼酯。
联苯肼与氢氧化钠发生反应时，由于氢氧化钠的强碱性，反应物中的肼基受氢氧化钠的作用而构成联苯肼酯。
此时，反应温度应保持在0~10℃之间，以免出现不必要的变化。
联苯肼酯的合成工艺是一种重要的有机合成工艺，它可以大大减少生产过程中的原料使用量，从而提高产品的产量。
在合成联苯肼酯时，需要注意控制反应温度，以免出现不必要的变化。
此外，在合成过程中还要注意控制原料的比例，以确保反应的有效性和可控性。
联苯肼酯总结(总结类)
杀螨剂联苯肼酯的合成.联苯肼酯的介绍联苯肼酯（化学名为（甲氧基联苯基基）肼基甲酸异丙酯）是由美国尤尼罗伊尔化学公司（康普顿集团公司）研制的一种新颖杀螨剂，主要作用于螨类的中枢神经传导系统的γ氨基丁酸（）受体，对螨的各个生活阶段有效，非内吸性，具有杀卵活性和对成螨的击倒活性（），持效期长，对植食性螨如叶螨、全爪螨等均有效，具有触杀作用。
其与现有商业化的杀螨剂无交互抗性，可用于防治苹果、桃子、葡萄、核果、草莓和蛇麻草等作物上的二点叶螨和苹果全爪螨，对益螨及有益昆虫无害。
毒性低，对环境友好，较适合对昆虫的综合治理，有优异的防治作用。
联苯肼酯的合成路线路线：羟基联苯与偶氮二甲酸异丙酯反应，经水解脱羧、甲氧基化反应得联苯肼酯，该路线要使用危险的三氟化硼乙醚溶液，且水解脱羧时间长达，反应周期长，总收率低。
路线：以溴甲氧基联苯为起始原料，与二苯甲酮腙在醋酸钯的催化下得到二苯甲酮(甲氧基{'联苯}基)腙，然后水解，酰胺化得目的产物联苯肼酯。
该路线用到昂贵的金属钯，难于实现工业化。
路线：：以羟基联苯为起始原料，经硝化、甲氧基化、硝基还原、重氮化和酰胺化反应得到目的产物联苯肼酯，该路线虽然较长，但原料易得，反应条件温和，收率高，有利于工业化，以下为合成步骤。
：以羟基联苯为起始原料，经硝化、烷基化、加氢、重氮化还原和酰化反应合成联苯肼酯。
整个合成过程原料易得，价格相对低廉，化学原子经济性较好，并且其对应的合成方法操作简单，收率较高，是比较适合工业化的联苯肼酯合成路线。
(专利)路线：以溴甲氧基苯胺为初始原料，经重氮化、还原、酰化反应，最后在催化剂的作用下与苯硼酸新戊烷乙二醇酯发生偶联反应生成联苯肼酯。
. 联苯肼酯的合成步骤选择路线硝基羟基联苯的合成水浴（≤℃） 室温搅拌 滴加的浓硝酸×水洗 浓缩硝基甲氧基联苯的合成加热至℃滴加 硫酸二甲酯 滴加时间约过滤干燥氨基甲氧基联苯的合成升温至 ℃滴加的水和肼 滴加时间约干燥乙醇重结晶 甲氧基联苯基肼盐酸盐的合成冷却至 ℃滴加亚硝酸钠水溶液继续反应加入 亚硫酸钠水溶液在 ℃下反应 用将调至 升温至 ℃加入焦亚硫酸钠用浓盐酸调节为冷却至室温℃下反应 至无气泡为止 联苯肼酯的合成 冷却至 ℃加入 三乙胺滴加 氯甲酸异丙酯 ℃下反应 分层约 水相用×甲苯，合并有机层用×水洗 浓缩无水硫酸钠干燥：向的三口烧瓶中加入的对羟基联苯、 的甲基叔丁基醚()，温度控制在℃混合搅拌。
联苯肼酯乙螨唑：杀螨剂中的经典配方！
联苯肼酯乙螨唑：杀螨剂中的经典配方！联苯肼酯·乙螨唑，是杀螨剂中的经典配方，登记数量28个，企业20余家。
其中，联苯肼酯是一种肼酯类非内吸性触杀型杀螨剂，主要作用于螨类的中枢神经传导系统，抑制中枢神经系统传导，达到杀螨的目的，对二斑叶螨、朱砂叶螨、全爪螨等螨类的各个虫态均有很好的杀灭作用，持效期长；乙螨唑二苯基噁唑啉类几丁质合成抑制剂，主要抑制螨卵的胚胎形成以及从幼螨到成螨的蜕皮过程，对卵及幼螨均有很好的防治效果，持效期可达50天以上。
二者混配后，增效作用明显。
表1、联苯·乙螨唑登记情况1、主要特点（1）杀螨范围广：该药剂对苹果、柑橘的红蜘蛛，棉花、花卉、蔬菜等作物的叶螨、始叶螨、全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨等螨类均有很好的杀灭效果。
（2）速效性好：该药剂具有很强的触杀作用，主要作用于害螨的中枢神经系统，施药后，害螨很快瘫痪，停止取食，36小时害螨开始大量死亡。
（3）杀螨更彻底：该药剂对害螨的卵、若螨、成螨各个阶段均有很好的杀灭作用，杀螨更彻底。
（4）持效期长：由于该药剂对害螨的各个虫态均具有很好的杀灭作用，还能抑制螨卵、若螨的孵化和蜕皮，因此，施药一次，持效期可达40～50天。
（5）与其他药剂无交互抗性：该药剂与以往的其它杀螨剂无交互抗性，其它药剂防治不理想，可选用该药剂进行防治，效果较好。
（6）受温度影响小：该药剂受温度影响小，在高温，低温下均可使用。
（7）安全性高：该药剂对作物安全性好，在推荐剂量下使用，均不会发生药害，使用更安全，放心。
2、防治对象主要用于防治红蜘蛛、叶螨、二斑叶螨、朱砂叶螨、始叶螨、全爪螨、小爪螨等多种害螨均有很好的杀灭作用。
3、使用技术（1）防治柑橘、苹果等果树上的红蜘蛛，可在害螨发生初期使用，可用40%联肼·乙螨唑悬浮剂2000～2500倍液，对全株叶片均匀喷雾，可有效杀灭红蜘蛛各个虫态，持效期可达40天以上，柑橘至少应间隔30天才能收获。
联苯肼酯原药
联苯肼酯Bifenazate化学名称：3-(4-甲氧基联苯基-3-基)肼基甲酸异丙酯联苯肼酯是联苯肼类杀螨剂。
美国科聚亚公司08年在我国获得登记。
是一种新型选择性叶面喷雾用杀螨剂。
物理性质：其纯品外观为白色固体结晶；联苯肼酯原药（97%）外观为浅褐色固体结晶；对光热稳定。
常用剂型：24%、50%联苯肼酯悬浮剂，2.5%联苯肼酯水乳剂、43%联苯肼酯悬浮剂。
可防治多种螨，主要包括：苹果红蜘蛛柑橘红蜘蛛二斑叶螨McDaniel螨南方小爪螨云杉小爪螨竹子红蜘蛛皂荚红蜘蛛观赏植物的二斑叶螨和Lewis螨。
产品特点：•对螨卵和活动的螨有效•具有快速击倒性48-72H•持效期14D•无交互抗性•药效不受温度影响•作物安全性好•对有益螨和昆虫无害•对哺乳动物毒性低•对环境安全美国环保署U.S.EPA批准为一种低风险农药，毒性等级4级。
（EPA共分为4级，1级为剧毒，该产品为最低级）毒性：联苯肼酯原药对大鼠急性经口、经皮LD50均>5000mg/kg，急性吸人LC50>/L；对兔眼睛、皮肤无刺激性：豚鼠皮肤致敏试验结果为无致敏性。
大鼠90d亚慢性喂养试验结果最大无作用剂量：雄性大鼠为/kg·d．雌性大鼠为/kg·d；4项致突变试验：Ames试验、微核试验、体外哺乳动物基因突变试验、体外哺乳动物染色体畸变试验均为阴性，未见致突变作用。
联苯肼酯480克/升悬浮剂对大鼠急性经El LD50>5000mg/kg，急性经皮LD50>2000mg/kg，急性吸2LLC∞>2mg/L；对兔皮肤无刺激性，兔眼睛有刺激性，但无腐蚀作用：豚鼠皮肤无致敏性。
联苯肼酯480克/升悬浮剂对虹鳟鱼96h的/L，斑马鱼96h的/L；鹌鹑LD50(7d)为/kg；蜜蜂48h急性经口LD50>110μg a.i./蜂，急性接触LD50>μg a.i./；家蚕二龄LD50为/kg。
该制剂用于苹果树，对鱼类高毒，高风险性；对鸟中等毒，低风险性；对蜜蜂、家蚕低毒，低风险性。
杀螨剂联苯肼酯的合成研究
第41卷第6期2011年12月精细化工中间体FINE CHEMICAL INTERMEDIATESVol.41No.6December 201111111111111111111111111111农药及中间体杀螨剂联苯肼酯的合成研究王元元，高宁，李辉辉，冯根锋，肖亚平*（南京师范大学化学与材料科学学院，江苏南京210097）摘要：通过比较联苯肼酯的4种不同合成方法，选择以对羟基联苯为原料，经甲基化得到4-甲氧基联苯，在路易斯酸的催化下与偶氮二甲酸二异丙酯（DIAD ）进行胺化反应，最后选择性脱羧得到联苯肼酯的工艺路线，总收率达12.4%，产品含量98%以上。
该路线适合工业化生产。
关键词：杀螨剂；联苯肼酯；合成中图分类号：S482.5文献标志码：A文章编号：1009-9212（2011）06-0008-03Study on Synthesis of Miticide BifenazateWANG Yuan-yuan ，GAO Ning ，LI Hui-hui ，FENG Gen-feng ，XIAO Ya-ping *（College of Chemistry and Materials Science ，Nanjing Normal University ，Nanjing 210097，China ）Abstract ：Four routes to the synthesis of bifenazate were screened.An efficient and scalable process was obtained starting from the methylation of 4-phenylphenol ，followed by the reaction with diisopropyl azodicarcoxylate（DIAD ）under catalysis of a Lewis acid ，and then selective decarboxylation.The structure of product was confirmedwith 1H NMR.Key words ：miticide ；bifenazate ；synthesis 作者简介：王元元（1987-），女，山西晋城人，硕士研究生，主要从事医药中间体有机合成的研究。
联苯肼酯 悬浮剂 标准
联苯肼酯悬浮剂标准
联苯肼酯悬浮剂是一种农药制剂，用于防治作物中的蚜虫等害虫。
悬浮剂是指以液体为基础，将粉状或颗粒状的活性成分悬浮于其中形
成的制剂。
联苯肼酯悬浮剂是将联苯肼酯活性成分悬浮于适宜的溶剂中，并加入适当的助剂制成的农药制剂。
联苯肼酯悬浮剂的制剂标准通常包含以下内容：
1. 外观与性状：制剂应呈乳白色或淡黄色悬浮液，无悬浮物沉淀。
2. 悬浮稳定性：经过一定时间的静置后，制剂应具有良好的悬浮稳定性，无明显的分层现象。
3. 活性成分含量：制剂中联苯肼酯的含量应符合规定的标准。
4. pH值：制剂中的pH值应在一定的范围内，以保证其对作物和环境
的安全性。
5. 悬浮性能：制剂中活性成分的颗粒大小和悬浮率应符合规定的标准。
6. 稀释稳定性：制剂应能在一定的稀释倍数下保持稳定性。
7. 离析性：经过一定时间的静置或振荡后，制剂应具有良好的离析性，需能迅速重新悬浮。
制剂标准的具体要求可根据不同的国家和地区的法规、农药标准
以及制造商的要求而有所不同。
因此，在选择和使用该农药时，建议
参考所在地区的相关法规和说明书，并按照正确的方法和用量进行使用。
联苯肼酯检测方法(畜产品) 1分析目标化合物
联苯肼酯检测方法(畜产品)1．分析目标化合物联苯肼酯异丙基=2-(4-甲氧苯基-3-基)ジアゼニルホルマート(以下称“联苯肼酯氧化物”)4-羟基联苯(以下称“HBP”)4-硫酸根联苯(以下称“HBP硫酸结合物”)2．仪器设备高效液相色谱--质谱仪 （LC/MS）3．试剂除下列试剂外，使用附录2所列试剂。
L(+)-抗坏血酸：特级1,5－二苯卡巴肼（以下称 「DPH」 ）：特级联苯肼酯标准品 ：含联苯肼酯99％以上，熔点为120℃～121℃。
HBP标准品：含HBP99％以上4．试验溶液的制备1）提取方法肌肉、脂肪、肝脏、肾脏和其它可食用部分：搅碎混合均匀后，称取其20.0g。
奶：称取20.0g样品。
加入100mL含0.25%乙酸的乙腈：水(7：3)混合溶液，均质3分钟后，以每分钟3,000转离心分离。
上清液用玻璃纤维滤纸过滤后，离心管内的残留物中加入50 mL 含0.25%乙酸的乙腈：水(7：3)混合溶液均质后，上清液按上述同样过滤。
合并所得的溶液于200mL容量瓶中，加入含0.25%乙酸的乙腈：水(7：3) 混合溶液，定容至200mL。
2）净化方法ａ 联苯肼酯和联苯肼酯氧化物的试验溶液① 十八烷基甲硅烷基化硅胶柱色谱法在十八烷基甲硅烷基化硅胶小柱(500 mg)中各注入乙腈和水，弃去流出液。
在20mL 1）所得的提取溶液（相当于2g样品）中加入40mL水，注入柱中后，用10mL 乙腈：水(3：7)混合溶液洗涤容器，洗涤液注入柱中，弃去流出液，再用20mL 2％抗坏血酸：乙腈（2：3）混合溶液，收集溶出液于50mL茄型瓶中。
② 还原处理将①的溶出液在50℃塞紧加温30分钟。
冷却后、加入1mL 含0.1％DPH的乙腈溶液。
③ 活性炭柱色谱法在活性炭小柱（500mg）中各注入10 mL含0.01% DPH的乙腈溶液和水，弃去流出液。
柱中注入②所得的溶液后，用5mL含0.01% DPH的乙腈溶液：水（3：2）混合溶液洗涤容器，洗涤液注入前面的柱中，弃去流出液。
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杀螨剂联苯肼酯的合成
1.联苯肼酯的介绍
联苯肼酯（化学名为3-（4-甲氧基联苯基-3-基）肼基甲酸异丙酯）是由美国尤尼罗伊尔化学公司（康普顿集团公司）研制的一种新颖杀螨剂，主要作用于螨类的中枢神经传导系统的γ-氨基丁酸（GABA）受体，对螨的各个生活阶段有效，非内吸性，具有杀卵活性和对成螨的击倒活性（48~72h），持效期长，对植食性螨如叶螨、全爪螨等均有效，具有触杀作用。
其与现有商业化的杀螨剂无交互抗性，可用于防治苹果、桃子、葡萄、核果、草莓和蛇麻草等作物上的二点叶螨和苹果全爪螨，对益螨及有益昆虫无害。
毒性低，对环境友好，较适合对昆虫的综合治理，有优异的防治作用。
2联苯肼酯的合成路线
路线1：4-羟基联苯与偶氮二甲酸异丙酯反应，经水解脱羧、甲氧基化反应得联苯肼酯，该路线要使用危险的三氟化硼乙醚溶液，且水解脱羧时间长达4 d，反应周期长，总收率低。
路线2：以3-溴-4-甲氧基联苯为起始原料，与二苯甲酮腙在醋酸
钯的催化下得到二苯甲酮-(甲氧基-{1,1'-联苯}-3-基)腙，然后水解，酰胺化得目的产物联苯肼酯。
该路线用到昂贵的金属钯，难于实现工业化。
路线3：
A：以4-羟基联苯为起始原料，经硝化、甲氧基化、硝基还原、重氮化和酰胺化反应得到目的产物联苯肼酯，该路线虽然较长，但原料易得，反应条件温和，收率高，有利于工业化，以下为合成步骤。
B：以4-羟基联苯为起始原料，经硝化、烷基化、加氢、重氮化还原和酰化反应合成联苯肼酯。
整个合成过程原料易得，价格相对低廉，化学原子经济性较
好，并且其对应的合成方法操作简单，收率较高，是比较适合工业化的联苯肼酯合成路线。
C(专利)
路线4：以5-溴-2-甲氧基苯胺为初始原料，经重氮化、还原、酰化反应，最后在催化剂的作用下与苯硼酸新戊烷乙二醇酯发生偶联反应生成联苯肼酯。
将3g 3-氨基-4-甲氧基联苯与HCl-H2O(30mL+30mL，盐酸为质量分数为37.5%的浓盐酸)室温下混合搅拌均匀，然后冰水浴冷却至0℃。
将1.35g NaNO2的水溶液缓慢滴加到体系中，0.5h后检测无原料剩余。
将16.95g的SnCl2溶解在25 mL浓盐酸中，冷却至-20℃，慢慢滴加到重氮盐溶液中去，此时溶液温度上升，渐渐黏稠。
不断滴加SnCl2盐酸溶液，呈黄色浑浊，搅拌1h后，呈灰白色浑浊。
将固体过滤，真空干燥，得到4-甲氧基-3-联苯基肼。
将4-甲氧基-3-联苯基肼基盐酸盐固体与20mL甲苯冰浴下混合，然后加入3.55g吡啶，体系变黄。
0℃下将5.12g氯甲酸异丙酯与5mL 甲苯的混合溶液加入到上述体系中，然后反应1 h。
TLC检测，反应结束，体系用水洗涤2次。
水相用甲苯萃取，萃取液和原先的甲苯相混合，减压旋蒸，得到淡褐色的固体联苯肼酯3.15g，收率为70%。
4.总结
由于王元元的所得联苯肼酯的收率过低，所以不考虑其合成路线。
比较于福强、刘安昌联苯肼酯的最佳合成工艺，都是以4-羟基联苯为起始原料合成联苯肼酯，反应分为五步。
两者的原料易得、价格低廉，反应条件温和，收率高，且有利于工业化。
于福强的合成工艺虽然实验时间较长，但是有48小时为回流时间，操作仅有九个小时，而刘安昌的操作时间约有25个小时，操作较为繁琐。
且于福强的方案与所查专利基本相同，其中肼盐不处理直接进行酰化反应缩短了实验步骤，
明显提高了收率，除此之外，反应转化率也高，反应体系不杂易进行纯化处理。
综合上述因素，选择刘安昌的B方案合成。