锂盐-冠醚络合物化学交换体系中的同位素效应
盐湖硼、锂、锶、氯同位素地球化学研究进展
盐湖硼、锂、锶、氯同位素地球化学研究进展盐湖硼、锂、锶、氯同位素地球化学研究进展盐湖是一类独特的地质环境，以其丰富的地球化学元素和同位素组成而著名。
在盐湖研究中，硼、锂、锶和氯等元素同位素研究在现代地球科学中变得越来越重要。
本文将对盐湖硼、锂、锶和氯同位素地球化学研究的进展进行综述。
盐湖硼同位素地球化学研究的进展盐湖中硼同位素是独特的，同时还被广泛用于岩石圈和生物圈的研究。
硼同位素的成分和分布与年代、成因、大气环境和地质环境密切相关。
通过硼同位素研究，可以了解盐湖的成因、演化过程和地球系统的环境变化。
近年来，盐湖硼同位素的研究工作得到了很大的发展，主要有以下几个方面：1. 盐湖硼同位素地球化学的理论研究：针对盐湖硼同位素地球化学的特点，其物理化学性质和化学成分进行系统的探究和分析，为下一步研究提供了理论基础。
2. 盐湖硼同位素应用于环境和气候变化：硼同位素可以间接记录大气二氧化碳浓度、环境变化及过去气候变化的历史。
硼同位素在盐湖研究中的应用也在逐渐扩大，以探究地球系统的环境变化和气候变化过程。
3. 盐湖中硼同位素与盐生生物的研究：盐湖是一种充满活力和独特性的生态系统，硼同位素记录了盐湖中不同生物形态的进化和生态系统的形成及演化过程。
盐湖锂同位素地球化学研究的进展盐湖中的锂同位素是表征盐湖成因、演化和环境变化的重要指标。
锂同位素对环境变化、大气二氧化碳浓度和岩浆过程有很强的响应性，因此在盐湖研究中有着广泛的应用。
近年来，盐湖锂同位素的研究工作主要集中在以下几个方面：1. 盐湖锂同位素的分析方法：随着技术的发展，越来越多的研究者使用了新的分析方法，如热离子化质谱技术、电感耦合等离子体质谱技术等。
2. 盐湖锂同位素的地球化学特征和环境变化：研究表明，盐湖锂同位素组成和形成环境和历史、盐湖深度、微生物作用等因素都有关系。
因此，盐湖锂同位素在探究盐湖成因、演化和环境变化过程中具有重要意义。
盐湖锶同位素地球化学研究的进展盐湖中的锶同位素是记录盐湖成因、演化过程以及与其他构造单元的联系的重要指标。
综述-冠醚的合成与应用
冠醚的合成与应用一、冠醚简介冠醚是一类含有醚基的杂环化合物的总称，又被称为“大环醚”。
在有机化学中冠醚被定义为：一类含有多个氧原子的大环化合物的总称。
冠醚的基本单元为亚乙氧基（—CH2CH2O—），该结构单元若被重复两次就可以得到最简单的冠醚，一种二氧六环的环状低聚物。
重复四次则为12-冠-4，依次类推，目前世界上已经有上万种的冠醚化化合物，其中最为常见的冠醚为15-冠-5、18-冠-6。
冠醚有一定的毒性，必须避免吸入其蒸气或与皮肤接触。
二、冠醚的发现1967年，Pedersen[1]首次报道了一类新的化合物--冠醚，同时他还发现冠醚能与金属形成稳定的络合物，此后冠醚化合物的特殊性质便引起了人们极大的研究兴趣。
美国化学家Cram和法国化学家Lehn从各个角度对冠醚进行了研究，Lehn首次合成了穴醚2。
为此，Pedersen、Cram和Lehn共同获得了1987年诺贝尔化学奖。
三、冠醚的合成1 简单冠醚的制备1.1 威廉森合成法制取18-冠-6：该反应的实质为一个取代反应，二氯三亚乙基二醚脱掉氯原子三甘醇羟基脱去氢原子形成大环化合物3。
(Scheme 1)Scheme 1威廉森合成法制取18-冠-61.2 二苯并-18-冠-6的合成：Pedersen等用邻二苯酚在二氯乙基醚二甲亚砜的溶剂中以氢氧化钾为催化剂，合成二苯并-18-冠-64。
(Scheme 2)Scheme 2二苯并-18-冠-6的合成2 N-取代氮杂冠醚的合成2.1 成环反应：成环反应是合成N-取代氮杂冠醚的常用方法，即利用高度稀释法或模板离子的作用5,6，将N-取代伯胺进行二次N-烷基化。
(Scheme 3)Scheme 3通过N-取代二乙醇胺及其类似物与二卤代多甘醇7或多甘醇二对甲苯磺酸酯8进行O-烷基化反应缩合成环也可以得到N-取代氮杂冠醚。
(Scheme 4)Scheme 42.2 氮杂冠醚的N-取代反应：Bogatsky等9则按如下路线合成了一系列N-支套索冠醚。
PEO 基聚合物电解质
本文档下载自文库下载网，内容可能不完整，您可以点击以下网址继续阅读或下载：PEO基聚合物电解质PEO基聚合物电解质第19卷第2期2003年3月高分子材料科学与工程POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING.19,No.2VolMar.2003PEO基聚合物电解质唐致远,王占良(天津大学化工学院,天津300072)Ξ摘要:聚氧化乙烯(PEO)基电解质是研究最早的聚合物电解质体系,它在电池生产中已得到应用。
PEO基聚合物电解质主要分为聚合物??盐型和凝胶型两大类,凝胶型聚合物电解质因具有较高的电导率而被认为是固态锂离子电池最有应用前景的电解质体系。
对两种类型的聚合物电解质的研究进展作了较为详细的论述,在此基础上分析了PEO基聚合物电解质中离子的传输机理。
PEO基聚合物电解质中离子的运动能力与链的结构、离子浓度、温度、增塑剂等因素有关。
关键词:聚氧化乙烯;凝胶;电解质;锂离子中图分类号:O633.11 文献标识码:A 文章编号:100027555(204聚合物电解质是近20年来高分子材料领域的一个研究热点。
它不但具有较好的导电性,而且还具有高分子材料所特有质量轻、柔性和弹性好、易成膜等特点。
1973年,Wright等[1]首次发现了聚氧乙烯(PEO)与碱金属盐配位具有离子导电性。
1978年,Armand提出PEO??碱金属盐配合物作为带有碱金属电极的新型可充电电池的离子导体,从此揭开了对高分子固体电解质研究的序幕。
PEO是研究最早且最为广泛的聚合物电解质基质材料,其主要原因是在无任何有机增塑剂的情况下,它能与锂盐形成稳定的络合物,且具有较高的电导率。
随着研究的深入,PEO基聚合物电解质的性能有了很大的提高,对其导电机理、界面性质的认识也不断深入,而且它在生产中也得到了应用[2]。
1 PEO??锂盐型聚合物电解质PEO能与锂盐形成络合物,这就使得它适合于用作聚合物电解质的基质材料。
“同位素效应”资料汇总
“同位素效应”资料汇总目录一、动力学同位素效应及其在过渡金属催化机理研究中的一些应用二、动力学同位素效应三、有机化学中动力学同位素效应四、TEAFS研究过渡金属二硼化物的晶格动力学行为及其同位素效应五、同位素效应_科学名词动力学同位素效应及其在过渡金属催化机理研究中的一些应用动力学同位素效应（KIE）是化学反应中同位素对反应速率的影响。
这种效应主要源于同位素取代导致的反应物分子质量的变化，从而影响了分子的振动频率和碰撞能。
这些因素最终影响了反应速率，因此，动力学同位素效应为我们揭示了反应的本质。
在过渡金属催化中，这种效应的研究对于理解催化反应的机理具有重要意义。
动力学同位素效应主要表现在两个方面：绝对效应和相对效应。
绝对效应是指反应速率常数（k）的变化，而相对效应则是通过比较两种不同同位素反应速率的变化来体现。
通常情况下，绝对效应的测量更为困难，需要精确的控制实验条件。
过渡金属催化是现代化学反应中广泛应用的一种方法，尤其在有机合成、材料制备等领域。
研究过渡金属催化的机理对于优化催化过程、提高产物的选择性和产量具有重要意义。
动力学同位素效应在这方面的应用主要体现在以下两个方面：揭示催化反应机理：通过研究同位素对催化反应速率的影响，我们可以推断出催化过程中涉及的中间体和反应路径。
例如，如果某种催化剂在特定位置上的同位素有更大的反应速率，那么这个位置就可能是反应的关键位点。
优化催化剂设计：了解催化反应的机理后，我们可以根据这些知识设计出更高效的催化剂。
例如，我们可以通过调整催化剂的结构、组成等方式，以提高催化剂的活性或选择性。
动力学同位素效应作为一种有效的研究工具，对于理解过渡金属催化反应的机理具有重要作用。
通过研究这种效应，我们可以更深入地了解催化反应的本质，从而优化催化剂的设计和反应过程，提高催化剂的效率和产物的质量。
然而，尽管动力学同位素效应的研究在揭示过渡金属催化机理方面取得了显著成果，但仍面临许多挑战。
维尔斯迈尔-哈克-阿诺德反应
Me
Me
NH C+ O
POCl3
R -HOPOCl2
HN C
Cl
MFA
HO
R
C
H2O
-HN(CH3)C6H5
-HCl
R
R = aromatic ring-activating
(3)
electron-donor substituent
通过对反应机理的探讨和应用范围的扩展，该方法现在已经成为各种活性芳 烃和杂环芳烃甲酰化的通用方法。这就是经典的 VH 反应 (或称 Vilsmeier 甲 酰化反应)，其中 N-甲基甲酰苯胺 (MFA) 和 POCl3 生成的加合物被称为 VH 试剂 (简称 Vilsmeier 试剂)。
Me N CH3
O
POCl3
Me
N MeN(Me)Ph来自Cl + Me
Cl (2)
N(Me)Ph
Cl
4
二. VH 反应和 VHA 反应的定义
2.1 VH 反应
1927 年，Vilsmeier 和 Haack 发表了题为“在卤代磷与烷基甲酰苯胺作用 下的对位取代仲/叔-烷基氨基苯甲醛的制备新方法”论文[1]。该论文报道了由 N甲基甲酰苯胺 (N-Methylformanilide, MFA) 和 POCl3 组成的加合试剂与推电子 取代基团活化的芳烃 [R = N(CH3)2] 发生的反应。如式 3 所示：反应首先形成 了一个亲电取代的中间体 (季铵盐)，通常这类季铵盐中间体呈各种不同的红色。 经水解使红色消除后 (验证了 Friedel 实验现象)，得到了相应的芳香(甲)醛产 物。由此，他们发现了一个在芳烃环上引入甲酰基的简便方法。
1
六. VHA 反应在天然产物和药物合成中的应用 ………………………………60 6.1 天然产物 Homofascaplysin C 的全合成…………………………………60 6.2 天然产物 FR-900482 的全合成…………………………………………61 6.3 天然产物 (±)-Illudin C 的全合成…………………………………………62 6.4 临床药物苹果酸舒尼替尼的合成…………………………………………62
冠醚化合物在色谱分析中的应用
为原 料 合 成 手 性 冠 醚 并 用 于 分 离 色 氨 酸 和 对
于氧为软碱， 使这类冠醚对过渡金属离子及重金属 离子有较好的选择性［，３３ １４５］ ３ ，， １ ６ 。
冠醚 固定相对阴离子的分离是基于离子交换机 理而不是配位交换机理 。在流动相中加入 的金属阳 离子 与作固定相的冠醚形 成带正 电荷 的络 合物后 ，
组成了阴离子交换中心［７ ， ３ 这类冠醚阴离子柱区 ８ ］
文献综述
冠醚化合物在色谱分析中的应用＊
周喜春 吴采樱
（ 武汉大学化学系 武汉
陈远荫
４０７ ） ３０２
１ 前言
冠醚是具有一定大小空腔的大环 聚醚化合物。
手性冠醚的应用越来越受到重视 。 手性冠醚分
离对映体的研究起始于Ｃａ ｒ ｍ小组［］ １ 的工作， ６ 他们 将手性冠醚作流动相添加剂分离手性氨基酸［ ， １或 ７ ］
与溶质分子形成氢键力和诱导偶极力上， 因此冠醚
固定相对醇 、 、 胺和多环芳烃都有 良 的选择 酚 酯、 好
分离。冠醚上取代杂原子或取代侧基能进一步改善
表 １ 高分子冠醚固定液的主要色谱性能
４ 结论和展望
冠 醚键合硅 胶是 一种性能优 良， 用范围宽的 应 ＨＬ Ｐ Ｃ固定相 ； 醚聚硅氧烷是很有应用前景的 Ｇ 冠 Ｃ
这些化合物在冠醚柱上也能得到较好的分离［～］ ３３ ０３ 。 手性冠醚对氨基酸对映体的分离也是基于不同构型
的氨基酸与手性 冠醚 的络合稳定常数 的不同。因此 含有较大取代基 的氨基酸或含有较大“ 障” 臂 的手性
冠醚化学交换分离锂同位素的影响因素分析及进展
冠醚化学交换分离锂同位素的影响因素分析及进展严峰;袁威津;李建新;何本桥;程煜;崔振宇【期刊名称】《化工进展》【年(卷),期】2014(033)0Z1【摘要】锂同位素6 Li和7Li是核聚变所需的重要原料,故锂同位素分离是核能开发必须解决的关键技术.本文系统综述了以冠醚类化合物为化学交换体系分离锂同位素的研究进展,详细讨论了冠醚分子的结构如冠醚环大小、给体原子种类、侧链种类,以及锂盐配位阴离子种类,溶剂种类,化学交换温度等因素对冠醚锂同位素分离效应的影响规律.结果表明,冠醚类化合物具有高的锂同位素分离因子,是非常有前途的锂同位素分离方法,但是以小分子冠醚为萃取剂的液液萃取体系冠醚易于流失,无法重复利用,因此其未来发展方向是制备冠醚固载聚合物,采用固载冠醚的液固体系分离锂同位素,提高分离效率,以实现其工业化应用.【总页数】10页(P47-56)【作者】严峰;袁威津;李建新;何本桥;程煜;崔振宇【作者单位】天津工业大学中空纤维膜材料与膜过程省部共建国家重点实验室培育基地,天津300387;天津工业大学环境与化学工程学院,天津300387;天津工业大学中空纤维膜材料与膜过程省部共建国家重点实验室培育基地,天津300387;天津工业大学材料科学与工程学院,天津300387;天津工业大学中空纤维膜材料与膜过程省部共建国家重点实验室培育基地,天津300387;天津工业大学材料科学与工程学院,天津300387;天津工业大学中空纤维膜材料与膜过程省部共建国家重点实验室培育基地,天津300387;天津工业大学材料科学与工程学院,天津300387;天津工业大学中空纤维膜材料与膜过程省部共建国家重点实验室培育基地,天津300387;天津工业大学材料科学与工程学院,天津300387;天津工业大学中空纤维膜材料与膜过程省部共建国家重点实验室培育基地,天津300387;天津工业大学材料科学与工程学院,天津300387【正文语种】中文【相关文献】1.冠醚分离锂同位素工艺中锂的分光光度分析 [J], 张丽华;刘焕良;宋游2.化学交换法分离锂同位素 [J], 李廷伍3.化学交换法分离锂同位素研究进展 [J], 肖江;贾永忠;石成龙;王兴权;姚颖;景燕4.化学交换法分离锂同位素的理论及新技术研究进展 [J], 崔莉;樊宇亨;李莎莎;白瑞兵;郭彦霞;程芳琴5.三氟乙酸锂-15-冠醚-5体系电迁移法分离锂同位素 [J], 黄超驰;孙进贺;张茜;张鹏瑞;汪词明;薛子轩;景燕;贾永忠因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
一种酸响应交联型聚合物前药及其制备方法和应用[发明专利]
专利名称：一种酸响应交联型聚合物前药及其制备方法和应用专利类型：发明专利
发明人：陈维,汪博,钟伊南,王峥,黄德春
申请号：CN202010164561.0
申请日：20200311
公开号：CN111330014A
公开日：
20200626
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种酸响应交联型聚合物前药及其制备方法和应用，所述酸响应交联型聚合物前药主要是由包含乙烯基烷基醚丙烯酸酯类单体及其衍生物与含羟基化疗药物通过酸响应型缩醛键连接，形成药物‑小分子复合物，然后再通过迈克尔加成反应与巯基化PEG连接，即得所述酸响应交联型聚合物前药。
相对于现有技术，本发明通过对化疗药物进行修饰，制备出高载药量、高稳定性的酸响应交联型聚合物前药胶束，在抗肿瘤方面有着广泛的应用前景。
申请人：中国药科大学
地址：210009 江苏省南京市鼓楼区童家巷24号
国籍：CN
代理机构：南京苏高专利商标事务所(普通合伙)
代理人：郑立发
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一种固相反应直接合成高纯度斑铜矿的方法[发明专利]
专利名称：一种固相反应直接合成高纯度斑铜矿的方法专利类型：发明专利
发明人：张珊熔,李增胜,何程程,孟勇,梁文,李和平
申请号：CN202010725178.8
申请日：20200724
公开号：CN111675540A
公开日：
20200918
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公布了一种固相反应直接合成高纯度斑铜矿的方法，使用分析纯的硫化亚铜、硫化铜和分析纯的硫化亚铁按照摩尔比2:1:1称量，研磨混合均匀作为起始原料；将混合物粉末压成圆柱，端面用硫粉圆片盖住，按硫粉圆片‑混合物圆柱‑硫粉圆片顺序装入铂金‑石墨双样品腔密封制成样品，并置于h‑BN管中，以h‑BN为传压介质；在六面顶大压机进行高温高压反应，将反应后的圆柱样品取出，打磨抛光，超声清洗风干后放入惰性气体氛围保存。
得到的斑铜矿为单一物相，无杂质。
申请人：中国科学院地球化学研究所,山东省地质科学研究院
地址：550081 贵州省贵阳市观山湖区林城西路99号
国籍：CN
代理机构：贵阳易博皓专利代理事务所(普通合伙)
代理人：田常娟
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锂盐-冠醚络合物化学交换体系中的同位素效应
锂盐-冠醚络合物化学交换体系中的同位素效应
锂盐-冠醚络合物化学交换体系是一种非常先进的材料，可以将微量的稀有元素和环境污染物敏锐地分离出来，并具有优越的动态性能和热稳定性。
近年来，由于丰富的同位素调控技术可以更好地理解复杂系统中各种反应种类，使得锂盐-冠醚络合物化学交换体系在催化聚合、分离同位素等方面应用越来越广泛。
针对锂盐-冠醚络合物化学交换体系，研究人员比较了同位素效应在平衡上游和下游反应中的同位素效应。
研究结果表明，下游反应中具有较强的同位素效应，其中四种同位素模式各自具有特定的影响：参与者模式、真实正交模式、误差二正交模式、含有具有较强准负信号形状(abs-signal)的真实正交模式。
此外，锂盐-冠醚络合物化学交换体系温度对下游反应的同位素效应也具有一定影响，即随着锂盐-冠醚络合物化学交换体系温度的升高，下游反应的同位素效应也升高。
因此，根据上述研究结果，可以看出同位素效应在锂盐-冠醚络合物化学交换体系中具有重要作用，不仅能更好地提高交换分离效能，而且还可以通过温度调控来调控反应级数。
未来，在将锂盐-冠醚络合物化学交换体系应用到精细有机化学的分离、催化聚合等实际技术上时，应当考虑同位素效应的影响，以获得更高的实际性能。