非晶态镍合金催化剂加氢合成3,4-二氯苯胺
非晶态合金催化剂的制备及其在加氢反应中的应用资料
非晶态合金催化剂的制备及其在加氢反应中的应用XXX（XX大学 XX学院）摘要：本文介绍了非晶态合金催化剂的制备方法，其中，经过改性研究后的化学沉积负载法和添加第三组分化学沉淀法制得的催化剂有优良的催化活性和很高的热稳定性，因此这两种方法越来越受关注。
简述了非晶态合金催化剂在CO、CO2、烃类、羰基化合物和不饱和化合物等加氢反应中的应用，并展望了其前景。
关键词：非晶态合金；催化剂；制备方法；加氢Preparation of Amorphous Alloy Catalyst and Its Application in theHydrogenationAbstract:In this article, preparation methods of the amorphous alloy catalyst are introduced, the catalysts which prepared by modified Chemical deposition load method and add the third component chemical precipitation, are demonstrated excellent catalytic activity and high thermal stability.Therefore, the two methods are becoming more and more attention. It reviews the application in hydrogenation of CO、CO2、Hydrocarbons、carbonyl compounds and unsaturated compounds, and the application foreground are prognosticated.Key words:amorphous alloy;catalyst;preparation methods;hydrogenation自然界的各种物质的微观结构可以按其组成原子的排列状态分为两大类：有序结构和无序结构。
年产1000吨高质量3,4-二氯苯胺
项目名称：年产1000吨高质量3，4-二氯苯胺1、产品功能及应用领域：3，4-二氯苯胺是一种重要的有机中间体，是合成环丙草胺、敌稗、敌草快、草克尔、新燕灵、敌草隆、利谷隆、草不隆和苯酰敌草隆等除草剂与酰胺唑杀茵剂的重要原料，也用于生产一系列医药和染料等中国体，有广阔的应用前景。
技术特点简要说明：采用自制的改性镍催化剂，活性高，选择性好，寿命长，其始原料3,4-二氯硝基苯几乎100%转化，并减少了氢解脱氯反应，分离的平均总收率94.9%，氢解脱氯水于0.2%。
溶剂甲醇和催化剂回收套用，失活的催化剂可再生套用。
催化加氢绿色合成技术和清洁生产工艺，提高原子利用率，从源头减少“三废”产生量。
比传统铁粉还原法“三废”减少95%以上。
本项目以3，4-二氯硝苯为主要起始原料。
3，4-二氯硝基苯通过对氯硝基苯氯化或邻二氯苯经硝化和分离制得，省内外均有生产，且价格较低，可直接外购。
故本项目以3，4-二氯硝基苯为主要起始原料，经溶解，催化加氢还原，分离和烘干等工序生产3，4-氯苯胺，收率≥95%。
2、本技术与国内外同类产品比较：自行研发的催化剂完全可以替代国内外文献报道的Pb/C、Pt/C、Ru/C改性lr和镍合金催化剂。
本项目中采用的催化剂和产品保护剂未见文献报道。
设计了传质和传热好的加氢反应釜，巧妙地过滤和分离设备，减少了催化剂和产品的损耗，有利于安全生产。
在“催化加氢多功能装置”试验结果，催化加氢转化率≥99.5%，产品总收率≥95%，产品纯废≥99%，其主要原因是采用自制的改性镍催化剂，活性高，选择性好，使3，4-二氯硝基苯、氧化偶氮苯和偶氮苯等反应物和稳定的中间产物均转化成3，4-二氯苯胺，同时减少了氢解脱氯的副反应，提高收率，降低生产成本。
在产品中加入少量保护剂可防止产品氧化变质，确保产品质量。
与会专家一致认为，在年产500吨催化加氢多功能装置上进行了3，4-氯苯胺开发研究。
由3，4-氯硝基苯经催化加氢制备3，4-二氯苯胺的工艺路线先进可行，在催化剂、加氢装置和保护剂方面创新，加氢转化率达99.9%，氢解脱卤≤1%，总收率94.9%，含量大于99%，技术处于国内领先水平，产品质量达到国际先进水平。
非晶态镍磷合金微管的制备及其催化加氢性能
•30 •非晶态镍磷合金微管的制备及其催化加氢性能刘连川1，卢小萍1，李强1，王桂雪1，谢广文1, *，王荣生2（1.青岛科技大学材料科学与工程学院，山东 青岛 266042； 2.山东电力集团公司青岛供电公司，山东 青岛 266002）摘要：以蜘蛛丝作模板，采用化学镀法在模板表面沉积得到均匀的非晶态Ni–P 合金镀层，用碱液溶解法去除内部的蜘蛛丝模板，制得非晶态Ni–P 合金微管。
分别采用能谱仪、扫描电镜、X 射线衍射法对产物进行表征。
以硝基苯液相加氢为探针反应，考察了非晶态Ni–P 合金微管的催化加氢性能，结果表明，非晶态Ni–P 合金微管具有良好的催化活性和循环使用性能。
关键词：镍–磷合金；化学镀；微管；模板；催化加氢 文章编号：1004 – 227X (2011) 10 – 0030 – 03 中图分类号：TQ 153.2文献标志码：APreparation and catalytic hydrogenation property of amorphous nickel–phosphorus alloy microtubes // LIU Lian-chuan, LU Xiao-ping, LI Qiang, WANG Gui-xue, XIE Guang-wen*, WANG Rong-shengAbstract: Amorphous Ni–P alloy microtubes were prepared via electroless plating with spider silk as template followed by removal of the template by dissolving in alkaline liquor. The products were characterized by energy-dispersive spectroscopy, scanning electron microscopy and X-ray diffraction technique. The catalytic hydrogenation property of the prepared amorphous Ni–P alloy microtubes were studied by liquid-phase hydrogenation of nitrobenzene. The results showed that the amorphous Ni–P alloy microtubes exhibit good catalytic activity for hydrogenation and cyclic use performance.Keywords: nickel–phosphorus alloy; electroless plating; microtube; template; catalytic hydrogenationFirst-author’s address: College of Material Science and Engineering, Qingdao University of Science and Technology, Qingdao 266042, China1 前言近年来，具有管状结构的纳微材料引起了人们的广泛关注。
大连理工大学科技成果——加氢法制备3,4-二氯苯胺、2,5-二氯苯胺和3,5-二氯苯胺
大连理工大学科技成果——加氢法制备3,4-二氯苯胺、2,5-
二氯苯胺和3,5-二氯苯胺
一、产品和技术简介
二氯代苯胺是多种染料、颜料、医药、农药、精细化工产品的中间体，采用催化加氢技术还原二氯代硝基苯制备相应的二氯代苯胺，是环境友好的生产工艺；使用脱氯抑制剂可得到高纯度的产品。
本工艺的特点与铁屑还原法相比具有还原反应时间短、反应温度低（<100℃），反应压力较低（<1.0MPa），所用的有机溶剂可回收，催化剂（Ni）可循环套用，产品质量好等优点。
工艺过程主要有加氢还原、过滤、回收催化剂、蒸馏回收溶剂、过滤产品，水蒸汽蒸馏得精品。
二、应用范围
主要原料：邻、间、对二氯硝基苯（纯度>99%），甲醇（纯度>99%），氢气（纯度>99%），催化剂（R-Ni自制）。
主要设备：加氢反应釜、蒸馏和精馏设备。
三、规模与投资
年产500吨的生产能力设备需投资约80万元。
四、提供技术的程度和合作方式
提供小试技术，可提供中试、生产工艺流程（含控制点）和设备一览表，提供现场施工安装和生产试车指导，可进行小试技术完全转让及共同开发中试、生产。
加氢法制备3,4-二氯苯胺,2,5-二氯苯胺,3,5-二氯苯胺
加氢法制备3,4-二氯苯胺，2,5-二氯苯胺，3,5-二氯苯胺一、产品技术简介：二氯代苯胺是多种染料、颜料、医药、农药、精细化工产品的中间体，采用催化加氢技术还原二氯代硝基苯制备相应的二氯代苯胺，是环境友好的生产工艺；使用脱氯抑制剂可得到高纯度的产品。
本工艺的特点与铁屑还原法相比具有还原反应时间短、反应温度低（<100℃），反应压力较低（<1.0MPa），所用的有机溶剂可回收，催化剂（Ni）可循环套用，产品质量好等优点。
工艺过程主要有加氢还原、过滤、回收催化剂、蒸馏回收溶剂、过滤产品，水蒸汽蒸馏得精品。
二、生产条件：主要原料：邻、间、对二氯硝基苯（纯度>99%），甲醇（纯度>99%），氢气（纯度>99%），催化剂（R-Ni自制）。
主要设备：加氢反应釜、蒸馏和精馏设备。
三、规模与投资：年产500吨的生产能力设备需投资约80万元。
四、市场与效益：按目前市场价格，吨产品可获净利约5000元以上。
五、提供技术的程度和合作方式：提供小试技术，可提供中试、生产工艺流程（含控制点）和设备一览表，提供现场施工安装和生产试车指导，可进行小试技术完全转让及共同开发中试、生产。
Pd/C催化加氢法制备DSD酸一、产品和技术简介：4,4’-二氨基二苯乙烯-2 ,2’-二磺酸（DSD酸）及其二钠盐是合成荧光增白剂、芪系直接染料，活性染料的重要中间体，本技术采用Pd/C为主催化剂，OVN为助催化剂，选择性加氢还原DNS制备DSD酸，反应以水为介质，加氢产品经酸化析出后过滤得到，催化剂可以连续多次套用，本工艺简捷，对环境友好，反应条件温和，生产能力大，产品质量好，收率高。
主要工艺条件为：反应温度<100℃ ,反应压力<1.0MPa，反应时间<6小时。
二、应用范围：由DSD酸合成的荧光增白剂广泛应用于造纸业，纺织印染业和洗涤业。
三、生产条件：设备：加氢反应釜，真空过滤器，酸化锅。
主要原料：DNS（4,4’-二硝基二苯乙烯-2 ,2’-二磺酸）氢气（纯度>99.9%）。
负载型镍基非晶态催化剂催化氯代硝基苯加氢合成氯代苯胺
负载型镍基非晶态催化剂催化氯代硝基苯加氢合成氯代苯胺杨师棣;汤发有;张洪利;蔡秀琴【摘要】分别以碳纳米管(CNTs), SiO_2, TiO_2, γ-Al_2O_3, TiO_2-SiO_2和活性炭(AC)为载体(M),以Ni和B为活性组分,采用浸渍-化学还原法制备了一系列负载型Ni-B非晶态合金催化剂(Ni-B/M).采用电感耦合等离子体光谱(ICP), XRD, TEM 和DSC研究了Ni-B/CNTs的非晶性质,Ni的担载量及其热稳定性.将Ni-B/M用于催化三种氯代硝基苯液相加氢合成氯代苯胺的反应.结果表明,Ni-B/M在反应中表现出较高的活性和良好的选择性,其中Ni-B/CNTs可使三种氯代硝基苯的转化率均高于99.8%,加氢脱氯率小于3%.讨论了CNTs和Ni-B之间的相互作用对催化剂性能的影响.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2010(018)002【总页数】5页(P192-195,212)【关键词】碳纳米管;镍;硼;非晶态合金;催化加氢;催化剂;氯代硝基苯【作者】杨师棣;汤发有;张洪利;蔡秀琴【作者单位】渭南师范学院,化学化工系,陕西,渭南,714000;陕西师范大学,化学与材料科学学院,陕西,西安,61002;渭南师范学院,化学化工系,陕西,渭南,714000;渭南师范学院,化学化工系,陕西,渭南,714000【正文语种】中文【中图分类】O643.36;O614.81;O613.8氯代苯胺是染料、医药、农药和香料等精细化工产品的重要中间体，用途非常广泛[1]。
卤代芳胺的合成方法一般由相应的卤代芳香硝基化合物采用铁粉、硫化碱或水合肼还原制得[2]。
其生产工艺落后，产生大量高浓度难处理的有机污水和有毒污泥，严重污染了生态环境，急需清洁工艺代替。
催化氢化法具有环境友好、原子经济性和产品质量好、收率高、成本低等特点，是一种有前途的清洁生产技术。
研究较多的是液相加氢催化剂是Raney-Ni和负载型贵金属(Pt， Ru和Pd等)，但催化加氢过程中存在氢解脱卤难题，并导致加氢催化剂中毒和产品质量下降。
无溶剂法加氢还原制备3,4-二氯苯胺
产物 ， 均是高毒性 、强致癌物质。这些 副产物的存
气相 色 谱 仪 分 析，按 照 国标 （ Ｇ Ｂ ／ Ｔ ２ ３ ６ ７ ３ ． 在 ，影响健康和安全 ，也影响收率和产品质量 。尤 ２ ０ ０ ９ ）的方法进行分析。 其是关键 的氯代苯基羟胺 中间体 ，受热容易发生剧 １ ． ３ 加氢 还原 制备 二氯苯 胺
摘要 ：以新型 Ｐ ｔ ／ Ｃ为催 化剂 ，无溶剂法加 氢还原 ３ ， ４ 一 二氯硝基 苯制备 ３ ，ห้องสมุดไป่ตู้４ － 二氟苯 胺 ，反应 温度 １ ０ ０℃ ，氢 气压
力１ ． ０ ＭＰ ａ 。实验结果 ：３ ， ４ 一 二 氯苯胺含 量 ９ ９ ． ７ ５ ％ （ Ｇ Ｃ ） ，脱氯 副反 应 ＜０ ． １ ％ ，收率 ＞９ ９ ％ 。建立 了反 应过程
文献标识码 ：Ａ
文章编号 ：１ ６ ７ ２—１ １ ７ ９ Ｉ ２ ０ １ ４ ） ０ ２— ３ ４一ｏ ３
氯代苯胺是染料 、农药和医药等领域 的重要 中
Ｇ Ｓ Ｈ－ （ ） ． ５型不 锈 钢 反应 釜 ，威 海 化 工 机 械 有 限
间体。传 统 的铁粉 和硫化碱 还原生 产工艺 污染严 公司 ；美 国 Ａ ｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ １ ２ ６ ０液相色谱仪 ；美 国 Ａ ｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ 重 ，逐渐 被淘 汰。加氢 还原具 有环 境友好 、收率 ７ ８ ９ ０ 气相色谱仪 ；美 国 Ａ ｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ ６ ２ ３ ０ Ｔ Ｏ Ｆ Ｌ Ｃ ／ Ｍ Ｓ液
２ ０ １ １ Ｂ Ａ Ｅ Ｏ ７ Ｂ ０ ７ ） 。
加氢还原二氯硝基苯是个复杂 的反应过程 （ 图 １ ） 。反应路线 １ ：二氯硝基苯加氢生成 ３ ， ４ ． 二氯亚 硝基苯和 ３ ， ４ － 二氯苯基羟胺 （ 以下简称二氯苯基羟 胺） ，再进一步加氢得 到 目标产物二 氯苯胺。亚 硝
催化加氢法制备3,4—二氯苯胺工艺研究
表 １ 原 料 规 格 试 验
试驻
试 验 条 卅
结 果
备
编 号 压力 温度 催化荆 浓幢 产 ｌ ， 巾硝 ｆ － ＿ （ｇｃ ｛ １ 惭 ） （ 残 涟 量 蛐 基 物 量 ｆ ｋ ／ｍ 】 ℃ ％｝ ％）
５ ～６３ ６ ～ ０ ４７ ０ （ ０ ７
出料
剂活性下降并产生较多 副反应 。这一现象与文献Ｉ Ｉ 介绍相 同 若原料经蒸 馏后 ． 除去Ｆ Ｃ 及Ｈ １ ｅ Ｉ Ｃ气及
其它杂质， 如表 １ ３４ 次试验表明． 中４ 、 ４ 还原产品中无 残渣 、 转化度及产品收率均较高 。Ｆ此可见 ｈ 原料中
要求无Ｆ Ｃ 、 Ｉ 等杂质 ｅ １ Ｃ ｓ 一般不得超过 １Ｐ Ｍ。 ０Ｐ 反应产物 中的主要残渣 不溶于乙醇 经收集 用 高压反应物料 出乙醇及水｛ 吨产 品约０２ 甲苯重结晶后 ． 蒸 每 ． 测其熔点 ２０ ２ １Ｃ 元素分析含 ２ ℃一２ ， ０ 吨． 稀冲后排放 乙醇 回收循环使用） 即为劳胺产 品， 氯量为９ １ 经红外分析 与六氯苯红外标 准罔 ３ ％． ８ 经化学重氮化分析总胺 潜法分 析３４ 二氯苯胺 对 比 得以 正实。 色 ，－ 的含量。 六氯苯的产生是 由于生 产对氯硝基苯过程中有 部分 未经硝化 的氯苯进入到硝基氯苯中， 在对氯 ２ 试 验 结果 及 讨 论 硝基苯氯化制备３４ 二氯硝基苯 时 ．－ 氯苯同时被氯 ２１ 原料规格试验 ． 化成 六氯 苯 ， 故加 氢 产 品 中有 较 多 的残渣 是六 氯 催化反应 中 一般来 说原料 中的杂质如硫 、 氯 苯 当然也有 由于Ｆ Ｃ 、Ｉ ｓ ｅ Ｉ Ｃ 、等对催化剂活性 的影 等。 刘催化剂的活性及寿命 影响较大 在试验 中也发 响， 产生的付反应 产品． 据文献Ｉ Ｉ 介绍有３ ’， 四氯 ４ ３４ ＿ 现 了这 一 问 题 。 苯肼等杂质 。
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（ ． 苏蓝 丰 生物 化 工股 份 有 限公 司 ，江 苏 新 沂 ２ １０ ；２湖 南 师 范 大 学 化 学 化 工 学 院 ，湖 南 长 沙 １江 ２４０ ．
４ ０ ８ ：３湖 南化 工研 究 院 国家农 药创 制 工程技 术研 究 中心 ，湖 南 长沙 ４ ０ ０ ） １０１ ． １０ ７
仪 器 ：ＷＰ 一 Ｓ １型数 字熔 点仪 （ 海 物理 光 学仪 上
器厂） 、Ｇ 一 ７ 气 相 色 谱 仪 （ Ｃ １Ａ 日本 岛 津 公 司 ） 、
搅拌 速 度 批 号 温度 产物 组 成 ／ ％
ＣＦ １ Ｊ 一 Ｌ高压 釜 （ 连通达 反应 釜厂 ） 大 。 试 剂 ：雷 尼镍 、非 晶态 镍 合金 （ 工业 品 ，鹰 山 石 油 化工 总 厂 ） ％Ｐ／ ，５ ｔＣ催化 剂 （ 州高 鑫 铂业 有 彬 限 责 任公 司 ） 。所 用 试 剂 均 为 Ｃ Ｐ，使 用 前 经 常 规
面 加氢 应 用 。
Ｈ ｍｙ¨ 用 Ｇ ｒｌｒＮ 催 化 剂 （ 化 铝 上 负 ｅ 利 Ｅ ｉ ｅ ｉ ｄ 氧
载 ５ ％镍 、２ ０ ％锆 ） ，催 化加 氢 制备 ３ ４ 二 氯 苯胺 。 ，一 粗收 率 ９ ％，且 存在 一 定程度 的脱氯 （ ． ６８ ４ ０６ ％ ． ％ 左右 ） ；Ｈａ ｓＪａｈｍ 等 采用 Ｐ／ ｎ —ｏ ｃｉ ２ ｊ ｔＣ催 化 剂 ，催 化 剂 可 回收 重 复使 用 ６次 ，脱 氯 ＜ ．％ ，收 率 高 达 ０１ ９ ％。Ｖ ｊ ｅ等 为 了减 少 脱 氯 ，加 人 双 氰胺 、氨 ９ ｕｉ ｓ
Ｈｕ ｎ ｎａ Ｎｏ ｍａ Ｕｎｉｅ ｓｔ ｒ ｌ ｖ ｒｉｙ， Ｃｈａ ｇ ｈ ４１ ０８ ｎ ｓａ ０ １， Ｃｈ ｎ ｉ ａ； ３． Ｎａｉ ｎ ｌ ｔｏ ａ Ｅｎ ｉ ｅ ｒｎ ＆ ｇｎ ｅｉｇ Ｒｅ ｅ ｒ ｈ Ｃｅ ｔ ｒ ｏ ｓ ａｃ ｎ ｅ ｆ ｒ
Ａ ｒｃ ｅ ｉａ ，Ｈ ｎ ｎＲ ｓａｈＩｓ ｔｔ ｏ ｈ ｍｉ ｌ ｎ ｕｔ ，Ｃ ａｇｈ １０ ７ ｈｎ ） ｇｏｈ ｍ ｃｌ ｓ ｕ ａ ｅｅｃ ｎｔｕｅ ｆ ｅ ｃ ｄ ｓ ｉ Ｃ ａＩ ｙ ｒ ｈ ｎ ｓａ４ ０ ０ ，Ｃ ｉａ
在 ｌＬ高 压釜 中 ，加 入 ４ ，一 氯硝 基 苯 、 ８ｇ３ ４ 二
催 化剂 、２ ０ｍＬ甲醇 ，在 ６ ～ ０ ０ Ｏ ７ ℃下 搅拌 ，氢 气压
力 １ ａ ＭＰ 。氢气 压力 稳定 后取 样 ，用气 相 色谱 分 析
各组 份含量 。
３ 结 果 与 讨 论 ３１ 催 化 剂 的 选 择 ． ３１ Ｒ ｎ ｙＮ 催 化 剂 ．． １ ａ ｅ ｉ
作者 简 介 ：徐 西 之 （９ ６ ，男 ，江苏 新 沂人 ，工程 师 ，硕 士 ，研 究 方 向 ：农 药 研 究 与 应 用 。 １６ 一）
收稿 日期 ：２ ０ 一ｌ 一 ８ ０ ９ １ ｌ
１ ２
精 细 化 工 中 间体
第 ３ ９卷
选 择 性＞ ９ ，但 催化 剂 成 本太 高 ；通 过实 验 ，选 ９％
（ ．Ｌ ｎｅ ｇ Ｂｉ— ｈ ｍ ｏ ， ｔ ． １ ａ ｆｎ ｏ ｃ ｅ Ｃ ．Ｌ ｄ ，Ｘｉｙ ２ ４ ０， Ｃ ｉａ ２ Ｃｏｌｇ ｆＣ ｅ ｓｒ ｎ ｈ ｍｉａ ｎ ｉｅ ｒ ｇ， ｎ ｉ２ １ ０ ｈｎ ； ． ｌ ｅ ｏ ｈ ｍｉｔ ａ ｄ Ｃ ｅ ｃ ｌＥ ｇｎ ｅ ｎ ｅ ｙ ｉ
摘 要 ：以 ３ ４ 二 氯硝 基 苯催 化 加 氢合 成 ３ ４ 二 氯苯 胺 。 比较 了 Ｒ ｎ ｙ Ｎ 、 非 晶 态镍 合金 、Ｐ ／ ．一 ，一 ａ ｅ ｉ ｄ Ｃ等 ３ 种催 化 剂 ，采 用 非 晶 态镍 合 金 作 加 氢催 化 剂 ，转 化 率 和选 择 性 大 于 ９ ％，脱 氯 率 ０１ ９ ．％，催 化 剂 寿命 长 ，
２５ｇＲ ｎ ｙＮ 催 化 剂 ，２ ０ｍＬ甲醇 ，氢 气 置 换 ３ ． ａ ｅ ｉ ０
次 。氢气 压 力 至 １Ｍ ａ Ｐ ，搅 拌 转 速 ２ ０ｒｍ，温 度 ５ ｐ ６ ～ ０Ｃ，经 过 １ ，氢 气 压力 下 降 至 ２ｋ ，继 续 ０７￣ ５ｈ ｇ 加 氢压 力不再 发生 变化 ：过滤 ，脱 溶 ，固体真 空干 燥 ，得 到产 品 ，其 组 成 ：３ ４ 二氯 硝 基 苯 １ ２ ， ，一 ． ％ ６ ３ ４ 二 氯苯胺 ９ ．％，单氯 苯胺 １ ３ ，一 ６５ ． ％。从 实验 结 ０ 果 看 ，脱氯不 是很 严重 ，但 反应 时间长 ，说 明催化 剂活性 不高 。
Ｐｒ ｐ ａ ｉ ｎ ｏ ４ ｅ ａｒ ｔｏ ｆ３，－Ｄｉ ｈ ｏ ｏ ｎｉ ｎｅ ｂｙ Ｃａ ａ ｙ ｉ ｄｒ ｇ ｎ ｉ ｎ ｃ ｌ ｒ ａ ｌ ｔ ｌ ｔｃ Ｈｙ ｏ ｅ ａｔｏ ｉ Ｘ Ｕ ．ｚ 。 Ｘ ０ ｎ— ｎ ，Ｈ Ｕ Ｗｅ ｗｅ ＡＮＧ ｉ， ＸＵ ａ ｃ ｉ，ＬＩ Ｚｈ —ｌｎ ３ Ｗｅ ’ Ｍ ｎ— ａ０ Ｕ ｉ ｉｇ
处理 ２３ 实 验 步 骤 ．
／／ ｉ ／ ｒｍｎ ℃
３ ４ 二 氯 硝 基 苯 ３４ 二 氯 苯 胺 单 氯 苯 胺 ，－ ，－
从 表 １ 以看 出 ，采 用 非 晶态 镍合 金 催 化剂 ， 可 转 化率 和选择 性较好 ，增 加搅拌 加速 ，反应 速度加
快。
３２ 非 晶 态镍 合 金 催 化 加 氢 ．
ＭＰ ，反应 ６ｈ后取样 分析 。所得 结果 见表 １ ａ 。
。 。
１
ｌ
２２ 仪 器 与 试 剂 ．
表 ｌ 非 晶 态镍 合 金 催 化 剂 加 氢
Ｔａ ｌ ＡＭ Ｏｒ ｈ ｕ ｌｙｃ ｔｌｔｃｈｙ ｒ ｇ ｎｚ ｔｏ ｂ ｅ１ ｐ ｏ ｓＮｉ ｏ ａａｙ ｉ ｄ ｏ ｅ ｉａｉ ｎ ａＩ
Ａｂ ｔ ａ ｔ ３ ４ Ｄｉｈ ｏ ｏ ｎ ｌ ｅ ｗａ ｒ ｐ ｅ ｒ ｍ ４－ ｉ ｈ ｏ ｏ ｉ ｏ ｅ ｚ ｎ ｙ ｃ ｔ ｌｔ ｙ ｒ ｇ ｎ ｔ ｎ ｈ ｅ ｓ ｒ ｃ ： ， － ｃ ｌｒ ａ ｉ ｎ ｓ ｐ ｅ ａ ｄ ｆｏ ３， ｄ ｃ ｌ ｒ ｎ ｔ ｂ ｎ ｅ ｅ ｂ ａａ ｙｉ ｈ ｄ ｏ ｅ ａｉ ．Ｔ ｒ ｅ ｉ ｒ ｒ ｃ ｏ
笔 者 应 用 ３ ４ 二 氯硝 基 苯 进 行 加氢 实验 ，比 ，一
较 了 Ｒ ｎ ｙ Ｎ 、非 晶 态镍 合 金 、Ｐ ／ ａ ｅ ｉ ｄ Ｃ等 ３种 催 化 剂 。发 现 采 用 Ｒ ｎ ｙ Ｎ 催 化 剂 生 成 了 较 多 杂 质 ： ａ ｅ ｉ
采用 Ｐ ／ ｄ Ｃ催化 剂 ，催 化剂 效 果好 ，转化 率 １０ ０ ％，
套用 １ ５批 活 性 不 下 降 ．产 品 ３ ４ 二 氯 苯 胺 含 量＞ ９ 。一 ９ ％。 关 键 词 ：非 晶 态镍 合 金 ；３ ４ 二 氯 苯 胺 ；催 化 加 氢 ；催 化 剂 ，一
中图分 类号 ：Ｔ ２ ６１ Ｑ ４来自 文献标 识码 ：Ａ
文章编 号 ：１０ — ２ ２ ２ ０ ）６ ０ １ 一 ３ ０ ９ ９ １ （０ ９ ０ — ０ ｌ ０
较高。
３１３ 非 晶态镍 合金 加氢催 化剂 ．－
在 １Ｌ高 压 釜 中加 入 ４ ， 一 氯 硝 基 苯 、 ８ｇ３ ４ 二
３ ． ｇ非 晶态 镍 合 金 催 化 剂 、２ ０ｍ 甲醇 ，温 度 ５ ０ Ｌ
６ ～ ０ ， 搅 拌 速 度 ３ ０～ ０ ｐ ５ ７℃ ０ ５ ０ ｒｍ。 氢 气 压 力 ｌ
第 ３ ９卷 第 ６期
２０ ０ ９年 ｌ ２月
精 细 化 工 中 间 体
Ｆ ＮＥ ＣＨＥＭ Ｉ： ＮＴＥＲＭ Ｅ ＡＴＥ Ｉ ＣＡＬ Ｉ ＤＩ Ｓ
Ｖ０．３ Ｎｏ ６ １ ９ ． Ｄｅ ｅ ｅ ｏ ） ｃ ｍｂ ｒ ２ （ ９
非 晶态镍合金催化 剂加氢合成 ３ ４ 二氯苯胺 ，一
得 到广 泛应 用 。
得 Ｎ— ｉＢ非 晶态 合 金催 化 剂 ，３ ４ 二 氯硝 基苯 转 化 ，一 率 ９ ． ，脱 氯 率 ２６ ：吕春 绪等 ［ 用 Ｎ — ９８ ％ ．％ ］ 采 ｉＢ和
Ｎ — ／ ｉ 晶态合 金 催 化剂 制 备 邻 氯苯 胺 ，脱 氯 ｉＢ ＳＯ 非
率 １ ２ ：这些 试 验 都 说 明 Ｎ — ％～ ％ ｉＢ非 晶态 催 化 剂 脱 氯 率 都 较 高 。 梁 薇 介 绍 了非 晶态 催 化 剂 ．制 备 了 Ｎ ／ ｉ ２ ｉ Ｂ ＳＯ ，Ｎ — ／ ｉ２ 负 载 型 非 ｉＳＯ ，Ｎ — ／ ｉ ２ ｉＰ ＳＯ 等 晶态 合 金 催 化 剂 ，并 在 硝 基 苯 、 己二 腈 等 多 个 方
１ 前
言
基 氰 ＨＮ・ Ｎ） 氨基 氰 钙 等 ，特 别 是 双 氰 胺 可 减 ２ Ｃ 、
少 脱氯 至 ＜ ．％：徐振 元 ［由硝 酸 镍 和硼 氢 化 钾 制 ０１ ］
３ ４ 二 氯 苯 胺 是 重要 的农 药 、 医药 、染 料 中 ，一 间 体 ， 为 白 色 针 状 结 晶 体 ，熔 点 ７ ℃ ， 沸 点 ２ ２ ２ ， １４ ｌ ６ （ ．Ｘ ０ Ｐ ） 溶 于 乙 醇 、 乙 ７℃ ４ ～ ４ ℃ ２０ １ ａ ， 醚 ，微 溶 于 苯 ，不 溶 于 水 。 传 统 生 产 工 艺 是 以 ３ ４ 二 氯 硝 基 苯 为 原 料 ，以 铁粉 、硫 化 碱 为 还 原 ，一 剂 进 行还 原 。 近年 基 于 环 保 要 求 ，催 化 加 氢 还 原
用 非 晶态 镍合 金 为加 氢催 化 剂 ，取 得 了较 好 效果 ， 脱 氯率 不超 过０２ ．％。
２ 实验部分
２ １ 反 应 方 程 式 ．
ｏ ２ ｚ
位 氯化 物含 量 ≤０１ ，其 活性 和选 择性 都 非 常好 ．％ 脱 氯 情 况 不严 重 。但 经 过 核 算 ，催 化 剂所 占成 本
反应 温度 控 制在 ７ ℃左 右 ，反应 时间 为 ３ｈ ０ 。所 得 结果 见表 ２ 。