高分子加工助剂
高分子加工助剂名词解释
1助剂是某些材料和产品在生产或加工过程中所需要添加的各种辅助化学品用以改善生产工艺和提高产品性能,树脂和生胶加工成塑料和橡胶制品这一过程中所需要的各种辅助化学品。
2喷聚:固体助剂的析出；发汗:液体助剂的析出。
3焦烧现象：是指橡胶胶料在加工过程中产生的早期硫化的现象。
4促进剂的后效应：在硫化温度以下,不会引起早期硫化达到硫化温度时则硫化活性大的这种性质。
5色母粒:是一种把超常量的颜料或染料均匀载附于树脂之中而制得的聚集体。
6增塑剂：是加进塑料体系中增加塑性同时又不影响聚合物本质特性的物质。
外增塑剂：一般为外加到聚合体系中的高沸点的较难挥发的液体或低熔点固体物质。
内增塑剂：在聚合物的聚合过程中引入能降低了聚合物分子链的结晶度增加了塑料的塑性第二单体物质。
主增塑剂：分子既能插入聚合物的无定形区域同时又能插入结晶区域的增塑剂。
辅助增塑剂：分子仅能插入部分结晶的聚合物的无定形区域的增塑剂,此增塑剂又叫非溶剂型增塑剂。
7相容性：增塑剂与树脂相互混合时的溶解能力,是增塑剂最基本要求之一。
8聚能密度(CED)：单位体积溶剂的蒸发能。
9溶解度参数：单位体积溶剂的蒸发能的平方根所得值。
1浊点(Tc)：聚合物与增塑剂的稀均相溶液,在冷却下变成浑浊时的温度。
2塑化效率：使树脂达到某一柔软程度的增塑剂用量称为该增塑剂的塑化效率。
3聚合物的氧化是指随着时间的增加聚合物的性能降低,又称为自动氧化。
分为诱导期、强烈氧化期。
4抗氧剂：是指对高聚物受氧化并出现老化现象能起到延缓作用的一类化学物质。
主抗氧剂：主抗氧剂被认为是一种自由基的清洗剂,它通过偶合反应(即终止反应)或给出一个氢原子来阻止聚合物中的自由基的破坏作用。
辅助抗氧剂：助抗氧剂的作用是可分解聚合物氧化所产生的过氧化物。
5金属离子钝化剂：具有防止重金属离子对聚合物产生引发氧化作用的物质。
6稳定剂：是防止或延缓聚合物在加工、贮藏和使用过程中老化变质的化学药品。
热稳定剂：主要用于PVC和其他含氯的聚合物,既不影响其加工与应用,又能在一定程度上起到延缓其热分解的作用的一类助剂。
PVC加工助剂系列产品简介
PVC加工助剂系列产品简介PVC加工助剂是丙烯酸酯类共聚物（ACR）。
PVC加工助剂的基本功能就是改进PVC 的加工性能，促进PVC混合料的塑化，以便在尽可能低的温度下获得塑化良好的物料，提高制品的质量。
我们针对不同产品的需要，开发了以下五种类型的加工助剂。
1、通用型：促进物料的塑化。
2、润滑型：除促进物料塑化外，兼有金属剥离的作用，防止熔体与金属表面的粘连，延长开车周期。
3、光亮型：除促进物料塑化外，能显著增进制品的表面光亮度，适宜于对表面光洁度需要较高的制品。
4、超强塑化型：促进物料塑化的能力高于其它类型，适宜于难以塑化的物料配方，例如碳酸钙组份高、润滑剂用量大或添加碳黑、纤维等改性剂的配方。
5、超强熔体强度型：除促进物料塑化外，还能大幅度地增加物料的熔体强度，提高生产的稳定性，延长生产周期，提高制品的力学性能，尤其是适宜于碳酸钙含量高（大于wt30%）的制品。
一、促进塑化机理无论哪一种PVC的加工形式，均需使PVC混合料均匀地得到塑化，只有塑化均匀良好的物料，其制品才具有良好的外观和机械性能。
但与其它通用塑料相比，无增塑PVC只有在较高的温度和剪切条件下才能塑化，但高温下PVC很容易分解，为保证均匀塑化，提高硬PVC制品的质量，应在尽可能低的加工温度和尽可能大的剪切力下，使物料塑化。
一般来说PVC加工助剂必须具有下列特性，才具有促进塑化的功能。
1、熔融温度低于PVC，在加工过程中先于PVC熔化。
2、因其与PVC具有良好的相容性，在加工过程中熔化后可以粘连PVC粒子，增加内摩擦，提高剪切扭矩，产生内热，使物料中的温度分布均匀，塑化程度均一，从而促进了PVC物料的均匀塑化。
3、加工助剂具有足够大的分子量，在加工过程中增大了熔体粘度（或强度），提高了熔体压力，防止物料的打滑现象从而提高了剪切扭矩，使熔体和金属表面的摩擦热大幅度上升，促进了PVC混合料的混合均匀程度和塑化程度。
二、使用方法加工助剂ACR的本质为固体增塑剂。
L1-合成与加工用助剂绪论
课程以最重要，最具代表性的应用面广的助剂类型介绍。
内容
要求
增塑剂
基本概念
1、全面了解各类助剂概况
抗氧剂
分类
应用；掌握其作用原理
热稳定剂
作用机理
2 掌握典型品种的合成工艺
光稳定剂
典型品种的合成工艺 明确各品种的构效关系。
阻燃剂
发展概况和趋势
交联剂
润滑添加剂
抗静电剂和柔软剂
流动性能改进剂
• ⑷增容剂与偶联剂
•
增容剂：凡是能够增加相容性低的共混树脂间的相界
面的结合牢度的物质称为增容剂。
• 偶联剂：是某些具有特定基团的化合物，他能 通过化 学的或物理的作用将两种性质差异很大的，原来不易结合 的材料牢固地结合起来。
1.2 助剂的类别
1.2.3 提高加工性能的助剂
凡是能改善树脂配合料在成型加工中的流动性，防止熔体与加工机械 表面的粘附，利于从模具中脱出，从而使生产顺利地进行的助剂。
1.2 助剂的类别
1.2.1 稳定化助剂
⑶ 热稳定剂 它的主要作用就是抑制或防止树脂在加或 使用过程中受热而降解；
¤主稳定剂（铅盐类、金属皂类、有机锡类等） ¤辅助稳定剂（环氧化合物类、亚磷酸酯类、多元 醇类等） ¤复合热稳定剂 ⑷ 防酶剂 防止制品易受霉菌等微生物的侵蚀而酶，发 生微生物降解和老化；
• 迁移和抽提损失是影响助剂使用卫生性和效能持久性的致命因素。高 分子量化一方面提高了助剂的耐热稳定性，有效抑制其在高温加工条 件下的挥发损失；另一方面，耐迁移性和低抽出性还保证了制品的表 面卫生和效能持久。
1.5 助剂的发展
（8）反应型助剂稳步发展
• 反应型助剂分子内含有反应性基团，它们在制品加工中可 以与基体反应并形成键合官能团。一般地说，反应型助剂 具有添加量小、不迁移和持久性好等优点，但高的价格和 应用技术性强又限制了它们的推广和应用。
塑料助剂的选择与应用高分子材料用添加剂(PolymerAdditives)属于
塑料助剂的选择与应用高分子材料用添加剂（Polymer Additives）属于精细化工的范畴。
按照分子量大小和玻璃化温度的大小高分子材料可分为纤维、塑料、橡胶，相应的就有纤维用助剂、塑料用助剂、橡胶用助剂等。
这三类助剂没有严格的区分，可以相互使用，在品种上也有相互交叉，但在选择上只有一条，即“适用”，要适应制品材料、适应加工工艺、适应使用环境等。
一、塑料助剂的类别塑料助剂是一类可保证高聚物树脂通过加工工艺或赋予塑料制品以特定功能的添加剂。
其分类方式多种多样，不同的分类依据相应有不同的分类结果。
1、根据定义：加工助剂、功能性助剂凡在塑料制品生产过程中，可保障树脂抵御热、氧、剪切等因素破坏，或改善树脂的加工性的助剂统称为加工助剂，如：抗氧剂、热稳定剂、润滑剂等。
可赋予塑料某一特定功能或使用性的助剂称为功能助剂，如：抗静电剂、防老化助剂、阻燃剂、爽滑剂、抗菌剂等。
某些助剂在两类助剂中均有作用，这样存在着类别上的重复，比如成核剂即可有助于缩短成型周期、有利于脱模，还可提供刚性、透明性和挺性等外部功能特征，兼具两种助剂的作用。
同样的还有抗氧剂、爽滑剂等。
2、反应型、添加型反应型助剂多使用于带官能团的树脂结构中，如环氧树脂、聚酯、聚酰胺、不饱和树脂等，其本身结构也是带有反应性官能团结构的单体。
如阻燃剂中的四溴双酚A、DOPO及其衍生物等。
利用自身结构体现功能性，在加工过程中没有出现化学反应的为添加型助剂。
3、树脂品种对应的助剂：根据使用的树脂不同，而使用的助剂相应品种也不尽相同，主要有聚烯烃类助剂、PVC助剂、聚酯用助剂、尼龙用助剂。
比如PVC用热稳定剂、PVC用增塑剂、尼龙专用光稳定剂、聚酯耐水解剂等。
针对不同的树脂，所用的助剂体系也不相同。
PVC用流滴剂体系和PE用流滴剂体系和EV A用流滴剂体系之间由于这两种树脂极性的不同就有很大的区别。
而易水解的树脂响应比聚烯烃等非水解树脂要用到耐水解剂。
半结晶性树脂对成核剂的响应性比非结晶性树脂的响应性要高，等等。
加工流动助剂
Recommended grade Solution withFittings andDURASTRENGTH D300S : Rigid PVC > covers(Alternative grade) Acrylic impact (DURASTRENGTH Recommended grade modifiers Solution with : D200) Acrylic impact modifiers DURASTRENGTH D300S (Alternative grade)
加工助剂的应用
压延加工(Calendering) 有较高的压延速率 熔融更快更柔和，产生更均匀的熔体 加速熔融，虽然粘辊，但保证能从辊 上容易地分离下来 压延产品表面平滑、有光泽 提高制品的力学性能
加工助剂的应用
吹塑成型(Inflating) 熔融更快更柔和 较低的加工温度 加速熔融、产品表面平滑 提高制品的力学性能 更好的印刷性能
PVC Additive selector
Rigid PVC > Transparent plates Rigid PVC > Solution with : Rigid foam Recommended grade (Alternative grade) Recommended level (phr) Recommended level (phr) 6-8 Recommended 3 -level (phr) 6 2-3 3-8 1.2 - 1.8 0.5 2 - 3 1.5 0.5 - 2 6 - 12 2.5 - 3.5 0.5 - 2
END
Benefits of acrylic processing aids in PVC extrusion
高分子助剂--第1章绪论
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1.1.2 助剂的重要性
➢ 助剂应用广泛。 ➢ 几乎所有聚合物加工成型时都需要添加助剂，不同聚
合物和不同聚合物加工配方对助剂的依赖程度不同。 助剂和聚合物是相互依存的关系，只有在具备适当的 助剂和加工技术的条件下，聚合物才有广泛的用途。 ➢ 在科学研究和生产技术上遇到的许多难题，由于助剂 的使用而得到圆满的解决，因此，人们又称助剂为 “工业味精”
➢ ④防焦剂是指能防止胶料在操作期间产生早期硫化即 “焦烧”，同时又不影响促进剂在硫化温度下正常使 用的物质。
➢ ⑤偶联剂 是指在无机材料或填料与有机合成材料之间 起偶联作用的一种物质，也是应用于粘合材料和复合 材料中的一种助剂。
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（4）表面性能改进剂
➢ 这类助剂是以改变制品的表面光泽度、表面张力、表 面电阻等表面性能和色彩、透明效果等感观性能为目 的。
丑闻，引发国际关货注商。之后，台湾黑心起云剂风波持续扩大，
除已广为人知的DEHP外，检方和新北市卫生
局另外发现宾汉公司将可能造成肝肾异常的
塑化剂“邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）”添
加在起云剂中，并出货给南部饮料商生产运
动饮料。
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“起云剂”来了，饮料还能喝吗？
➢ 2011年，台湾昱伸公司被查出将塑化剂DEHP当作起云剂
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最新报道：
➢ 2015-03-07：近日，珠海检验检疫局在九洲口岸 检出一批进 口洋酒塑化剂超标。 该批白兰地中邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）含 量为1.86mg/kg，邻苯二甲酸二丁酯（DBP）含量为 0.615/kg，两项目均超出国家规定的允许最大残留标准值。
加工助剂
Processing Aid Agent
苑会林 北京化工大学
流动改性剂的历史沿革
增塑剂和润滑剂－－软制品
Rohm
& Hass公司1957年生产的 PMMA基Acryloid K 120－－硬 制品
加工助剂的定义 definition
作为PVC加工助剂的热塑性树脂，
少量加入有助于提高高聚物从原材 料到半成品或成品过程中的加工性 能。 高分子型聚氯乙烯加工助剂也称为 “流动改性剂” 分子量达到12～250万
混料工艺
稳定剂 PVC 高速混合
90～100℃
润滑剂、填料、加工助剂加热ຫໍສະໝຸດ 高速混合抗冲改性剂
降温
冷混
50～60℃
降温 45℃
干混料
加工助剂的生产
生产原料 MMA（Methyl Methacrylate） EA（Ethyl Acrylate） BA （Butyl Acrylate） Styrene 聚合方法 悬浮法（Suspension Polymerization） 乳液法（Latex Polymerization）
改善在熔融状态下的流动性能
不降低制品的力学性能
能赋予制品更优秀的其他性能
加工助剂的作用机理
纯硬质PVC流动为“滑壁”
在190度下呈“活塞流”改善表面
光洁度 在210度以上可获得“粘壁”的分 子间流动 加入流动改性剂可使UPVC在190 度以下获得“粘壁”的分子间流动
加工助剂的作用方式
加工助剂的应用
压延加工 有较高的压延速率 熔融更快更柔和，产生更均匀的熔体 加速熔融，虽然粘辊，但保证能从辊 上容易地分离下来 压延产品表面平滑、有光泽 提高制品的力学性能
第十章-高分子材料添加剂
三、增塑剂的性质 对增塑剂首先要解决两个问题： 1、相容性
即与聚合物是否容易混合，因为增塑剂对聚合物 的作用发生在它们分子之间，所以可将增塑剂与聚合 物的溶解度参数相近与否作为依据。 2、稳定性
即在材料内部的迁移性和材料表面的挥发性。 例：增塑PVC制品长时间使用会发粘。 解决相容性和稳定性最有效的方法是采用内增塑。 例： PVC在共聚中加醋酸乙烯，得PVAC。
§11.2 注射成型 注射方法是先使物料在料筒中熔融并混合均匀，
并集中到料筒的前部。这一过程称为预塑，与挤出完 全相同。注射过程是螺杆将预塑好的熔体注入并充满 模具，物料在模具中冷却定型。开启模具，即可得到 最后制品。注射成型是制造单件制品的最方便方法。 使用最多的是热塑性塑料，热固性塑料也可以使用注 射方法。
1. 混炼：采用两个相向转动的钢辊，且两个辊的转速不 同。物料在两辊之间受到剪切，在塑化的同时被混合 均匀。适用于两种或多种材料的混合、塑料或橡胶与 填料的混合。
2. 虽然挤出方法可以实现物料的均匀，但压延法是 效率最高的手段。例：橡胶在加工前常常“素炼”， 使其易于加工。
2. 成型加工：使用三联辊或四联辊，各个辊的转速是相 同的。物料在辊之间不受剪切作用，只是将物料压薄、 轧光。压延这一加工方法对橡胶和塑料同样重要。
3、加工性 包括增塑剂的加入对聚合物的
•凝胶化速度的影响 •热稳定性的影响 •粘性和润滑性的影响 4、对材料性能的影响
主要使材料的玻璃化温度降低，耐寒性提高，此外 还影响力学性能、电性能、老化性能和毒性等。
四、增塑剂的选用
为了解决相容性、稳定性，首先要了解增塑剂的
（1）溶解度参数
增塑剂与聚合物的溶解参数相近，相容性才好。
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1．什么是助剂？为什么要在高分子加工过程中添加助剂（助剂的作用）?
答：1*广义：某种材料和产品在生产、加工过程或使用过程中所需添加的各种辅助物质，用以改善生产工艺和提高产品性能。
狭义：指为改善某些材料的加工性能和最终性能而分散在材料中，对材料结构无明显影响的少量化学物质。
2*在合成材料加工的过程中，助剂是不可缺少的物质条件，它不仅在加工过程中改善工艺性能、影响加工条件、加速反应过程、提高加工效率，还可以改进产品性能、扩大应用范围，延长使用寿命，降低成本，提高产品价值。
2．为什么助剂时与聚合物之间要有良好的相容性？
答：助剂必须长期稳定均匀地存在于聚合物中才能发挥应有的作用，因此要求助剂与聚合物间有良好的相容性。
如果相容性不好，助剂就容易析出（固体助剂析出称为“喷霜”，液体助剂析出称为“渗出”或“出汗”），析出后不仅失去作用，而且影响到制品的外观和手感。
3．助剂的损失主要通过哪三个途径？
答：助剂的损失主要是通过挥发、抽出和迁移三条途径。
（挥发性大小取决于助剂本身的结构；
抽出性与助剂在不同介质中的溶解度直接相关；
迁移性大小与助剂在不同聚合物中的溶解度有关。
因此选择助剂应结合产品来进行选择。
）
4．解释什么是助剂的协同效应、相抗作用。
答：一种合成材料中常常要同时使用多种助剂，这些助剂间会产生一定的影响。
如果相互增效，则起协同作用；如果彼此削弱原有的效能，则起相抗作用。
助剂配方研究的目的之一就是充分发挥助剂之间的协同作用，得到最佳的效果。
5．说明增塑剂的增塑机理。
答：在加热的情况下，分子链的热运动就变得激烈，削弱了分子链的作用力，分子链间的间隔也有增加，增塑剂分子就有可能钻到聚合物分子链间隔中，形成“聚
合物－增塑剂”体系。
当体系冷却后，增塑剂仍停留在原来的位置，妨碍了聚合物分子链之间的接近，从而使聚合物的塑性增加，于是聚合物就变得柔软了。
6．在选择增塑剂时有什么要求？
答：①增塑剂与聚合物树脂有良好的相容性；
②塑化效率高，这可节省增塑剂用量；
③耐久性好，不易挥发、抽出、迁移等损失而引起塑料的老化；
④耐寒性好，含直链为主体的脂肪族酯，耐寒性好，含支链则差；
⑤耐老化性好，对光、热、臭氧、辐射的耐受力，有些增塑剂还具有抗氧剂作用；
⑥要求尽可能是无色、无臭、无味、无毒、耐霉菌性好良好、耐化学药品和耐污染性好、具有难燃性能、价格低廉等。
7．引起老化的原因是什么？如何防止橡胶的老化？
答：1*外因是光、氧、热、电场、辐射等物理因素，溶剂侵蚀等化学因素，霉菌、虫咬等生物因素；内因是分子结构和添加剂的影响。
2*抑制或延缓老化的最重要方式是添加光、氧和热的稳定剂。
8．抗氧剂的基本作用原理是什么？如何选择合适的抗氧剂
答：1*抗氧剂都是一些容易与氧作用的物质，将它们加入到合成材料中，使大气中的氧先与它们作用，从而保护合成材料免受或延迟氧化。
作用：延缓高分子材料的氧化，延长使用寿命。
2*①溶解剂（相容性）,相容性小，易喷霜；
②挥发性,抗氧剂分子量越大，挥发性越小；
③稳定性,抗氧剂本身对光、热、氧、水等因素需要稳定性好，耐候性好；
④变色和污染性,胺类的变色性、污染性强，浅色制品不应选用。
酚类不发生污染，可用于浅色及无色高分子材料制品。
⑤物理性能,食品中选用无毒抗氧剂；橡胶加工选用分散而无尘的抗氧剂。
9．紫外线吸收剂可分为哪些类型？
答：紫外线吸收剂是目前应用最广的一类光稳定剂，能强烈地吸收高能量的紫外光，进行能量转换。
常用的品种有水杨酸酯类、二苯甲酮类、苯并三唑类等。
10．简述选择光稳定剂的条件。
答：（1）能强烈吸收290~400nm波长范围的紫外光；
（2）与橡塑材料及其添加剂的相容性好；
（3）具有良好的光稳定性；
（4）化学稳定性好；
（5）?热稳定性良好；
（6）不污染制品；
（7）无毒或低毒；
（8）?耐抽出、耐水解性能优良、价格低廉。
11．阻燃剂是起什么作用的助剂？基本要求是什么？
答：1*使燃性材料成为难燃性，即在接触火源时燃烧速度很慢，离开火源立即熄灭
2*①不破坏聚合物的物理性能，如机械强度、耐热性、电器性能等；
②分解温度与聚合物相适应，以免塑料加工时，发生分解；
③耐久性和耐候性好；
④阻燃效率高；
⑤本身无毒，其热分解产物也无毒无刺激；
⑥价格低廉。
12．在塑料加工中润滑剂的作用是什么？
答：润滑剂的作用是减少聚合物和加工设备之间的摩擦力以及聚合物分子链间的内摩擦，从而改善塑料的加工性并提高塑料的性能。
前者称为外润滑，后者称为内润滑。
13．抗静电剂有哪些类型？各自的应用特性是什么？
答：1*同表面活性剂的分类（阴、阳、两性、非）
2*
14．什么是着色剂？举出两个有机着色剂的例子。
答：凡是能改变塑料颜色的物质均可称为着色剂
15．橡胶助剂是指什么？有哪些种类？
答：1*橡胶助剂就是在橡胶加工时，加入胶料中能够改善橡胶加工性能、提高橡胶制品质量、降低成本的各种化学品的总称
2*按其作用可归纳为硫化剂（交联剂）、促进剂、活性剂、补强填充剂、增塑剂、防老剂、着色剂、乳胶专用助剂、其他特殊用途的助剂等。
16．硫化剂的作用是什么？举例说明哪些化合物可以做硫化剂？
答：1*将线型结构的塑性橡胶转变成体型结构（三维网状)的弹性橡胶的过程称为硫化或交联
2*烷基过氧化氢(ROOH)、对醌二肟、二甲苯酰对醌二肟、烷基苯酚甲醛树脂
17．增黏剂有什么应用？有哪些品种？
答：1*①改善合成橡胶胶料的自黏性，提高其加工性能；
②提高橡胶胶黏剂的内聚力和对特种表面的黏接性；
③增加胶黏带用胶黏剂、热熔胶黏剂、印刷油墨等各种胶黏剂的黏附力。
2*松香类树脂、烷基酚醛树脂、古马隆－茚树脂、萜烯树脂、石油树脂等。
18．简述防老剂的作用机理。
答：引起老化的原因：外因是光、氧、热、电场、辐射等物理因素，溶剂侵蚀等化学因素，霉菌、虫咬等生物因素；内因是分子结构和添加剂的影响。
引起老化影响最大的因素是光、氧、热。
抑制或延缓其影响的最重要方式是添加光、氧和热的稳定剂。
橡胶及其制品中都含有不饱和双键，易氧化发生劣化变质，以至不能使用。
一般把加入橡胶中的能防止氧化降解的助剂称为防老剂（加入塑料中的称为抗氧剂）。
19. 纤维加工用的助剂如何分类？举例说明。
答：根据纺织品生产工艺过程的应用情况进行分类，可分为纺织品前处理助剂、印染助剂、后整理用助剂、染料和颜料等四类。
纺织品前处理助剂包括化纤油剂、渗透剂、抗静电剂、上浆剂、漂白剂、润湿剂等；
印染助剂包括匀染剂、乳化剂、染色助剂、固色剂、荧光增白剂等；
后整理用助剂包括树脂整理剂，柔软剂，阻燃剂，防水剂，防污剂、防腐剂等。
20．写出一个化纤油剂的配方，说明各种成分所起的作用
答：成分/作用用量（份）
精制椰子油/平滑剂50
环烷烃蜡/平滑剂10
聚环氧乙烷山梨醇四油酸单月桂酸酯/乳化剂35
壬基酚聚环氧乙烷醚10/抗静电剂 5
21．论述间歇式生产增塑剂DOP/DOA的生产工艺。
答：P74
22．论述抗氧剂264的生产工艺。
答：P60
2 3．论述阻燃剂十溴二苯醚的生产工艺。
答：
24．论述发泡剂AC的制备方法和工艺流程。
答：
25．论述防老剂4010NA的生产工艺。
答：。