混凝-微滤处理微污染原水工艺优化及膜污染的研究

混凝-微滤处理微污染原水工艺优化及膜污染的研究张燕1,王捷1,2,张宏伟2,吴云3(1.天津工业大学材料科学与化学工程学院,天津300160;2.天津工业大学中空纤维膜材料与膜过程教育部重点试验室,天津300160;3.天津大学环境科学与工程学院,天津300072)摘要:利用混凝-微滤联用工艺处理微污染原水,并对工艺运行的关键参数及膜污染的控制方法进行了优化分析.首先在考察混凝最佳工况参数的基础上,确定联用工艺中的关键参数为混合溶液的pH 值及混凝剂的投加量,而混凝时间对工艺运行影响不大.混凝-微滤联用的试验表明:二者组合能有效延缓膜污染;在过滤方式上,直接过滤混凝原液在膜污染的控制上效果优于过滤混凝上清液;通过对两种混凝剂在联用工艺中的处理效果和减缓膜污染能力的比较发现,氯化铁对微污染原水的净化效果要远远优于聚合氯化铝(PAC ),而聚合氯化铝延缓膜污染能力较强.通过评价清洗后通量恢复水平对膜面污染物进行了分析,结果表明:膜污染中70%~80%由泥饼层引起,有机污染物和微生物的比例约占20%~25%,无机污染物仅占5%~8%,因此使用混凝-微滤工艺处理微污染原水时,适时地采用物理清洗即可达到较理想的膜清洗效果.关键词:混凝;膜过滤;微污染原水;膜污染;膜清洗中图分类号:IS102.54;X703.1文献标识码:A文章编号:1671-024X (2009)01-0010-06Study on optimization of coagulation-microfiltration combination process ofmicro-polluted water and membrane foulingZHANG Yan 1,WANG Jie 1,2,ZHANG Hong-wei 2,WU Yun 3(1.School of Material Science and Chemical Engineering ,Tianjin Polytechnic University ,Tianjin 300160,China ;2.Key Laboratory of Hollow Fiber of Membrane Material and Membrane Process of Ministry of Education ,Tianjin Poly ⁃technic University ,Tianjin 300160,China ;3.School of Environmental Science and Engineering ,Tianjing University ,Tianjin 300072,China )Abstract :The coagulation-microfiltration (MF )combination process of treating micro-polluted water was studied.Theeffect of coagulation parameters such as dosage ,pH and time were discussed and the results demonstrated that dosage and pH were the critical parameters ,while time was not.The coagulation -microfiltrationcombination process could mitigate membrane paring two filtration methods ,it was observed that filtration of coagulation floc suspention was better than filtration of supernatant.The effect of different coagulants on the removal of organics and mitigation membrane fouling in coagulation -microfiltration combination process were also studied.Ferric chloride and polyaluminium chloride (PAC )were used as coagulants.The results suggested that ferric chloride was slightly superior for micro -polluted water on the basis of COD Mn and UV 254removal ,while PAC was slightly superior on mitigating membrane fouling.By evaluating the recovery effect of the membrane permeability ,characteristics of membrane fouling and its cleaning in a coagulation -microfiltration combination process were studied.The results showed that the membrane fouling caused by cake layer ,microorganism and organic pollutants and inorganic pollutants accounted for 70%-80%,20%-25%,5%-8%,respectively.The coagulation -microfiltration combinationprocess of micro-polluted water with tap water flushing could restore the membrane permeability effectively.Key words :coagulation ;membrane filtration ;micro-polluted water ;membrane fouling ;membrane cleaning收稿日期:2008-09-05作者简介:张燕(1983—),女,硕士研究生;张宏伟(1956—),男,教授,导师.E-mail :Zhanghw@基金项目:天津市科技创新专项资金项目(06FZZDSH00900);天津市高等学校科技发展基金计划项目(20070712);科技部973计划前期研究专项(2008CB417202)第28卷第1期2009年2月天津工业大学学报JOURNAL OF TIANJIN POLYTECHNIC UNIVERSITYVol.28No.1February 2009第1期随着天然水体日益被污染,水源水质越来越差,水中的有机物和氨氮的去除逐渐成为给水处理研究的重点.微污染物主要包括[1]有机物、氮、嗅味、三致物质、铁、锰等.这些污染物种类较多,性质较复杂,虽然浓度比较低微,但是对人体健康毒害很大.传统的净水工艺(混凝一沉淀一过滤一消毒)已经不能有效去除水中这些微污染物.由于我国目前无法在较短时间内控制水源污染、改变水源水质的现状,因而不得不采用新的处理方法来保证饮用水的安全.膜分离特别是超滤膜(UF )和微滤膜(MF )被认为是替代传统的自来水处理工艺的最佳技术选择[2],而目前已有将膜过滤手段应用至微污染水源的尝试.膜应用存在的一个突出问题是通量衰减,在膜分离前投加混凝剂可改变过滤对象的粒径分布状况、降低膜过滤阻力、提高透水通量已为一些研究所证实[3-9].在混凝工艺基础上引入膜过滤的手段,水质较比传统混凝-过滤技术有着明显的提高.而应对膜通量衰减问题的实质就是如何认识和控制膜污染,所以如何通过协调混凝-膜过滤工艺各控制参数来实现延缓膜污染和维持水通量即成为这项技术的核心内容.虽然现阶段的研究对混凝-膜过滤处理微污染原水的理论及机理均有涉及,但其实用性不强是一突出问题.因此本试验着重对混凝-微滤联用工艺处理湖泊微污染原水进行优化,比较了不同种类混凝剂在联用工艺中的净水效果和对膜污染的发展特点,并对混凝-微滤试验中影响膜污染状况的主要因素进行了分析,以期为大规模的工程应用提供参考.1试验装置和方法1.1原水水质试验采用某高校景观湖泊水,由于周边生活污水的排入,受到一定程度的污染,原水水质见表1.1.2试验装置及方法试验所用膜组件自制,膜面积为5.52×10-2m 2;微滤膜材料为聚偏氟乙烯(PVDF )中空纤维膜,其内径为0.6mm ,外径为1mm ,膜孔平均孔径为0.22μm ,由天津工业大学膜天膜科技有限公司提供.试验装置如图1所示.混凝反应器中膜组件采用外压式过滤,可连续运行并能够进行人工反洗,出水进入出水循环水箱.试验中进行膜清水通量评价时采用经截留相对分子质量为20000的超滤膜过滤的自来水.混凝剂采用氯化铁(10%)和聚合氯化铝(PAC )(5%),分别配制成不同浓度的溶液在混凝反应器中进行过滤,用U 型压力计测定跨膜压差(TMP ).试验中分为3种过滤工况,分别为湖水直接过滤(L 0)、混凝上清液过滤(L 1)、混凝原液过滤(L 2).混凝上清液(L 1)过滤:采用多联混凝搅拌器快速搅拌1min ,慢速搅拌10min ,沉淀30min 后取其上清液置入混凝反应器中低速搅拌过滤.混凝原液(L 2)过滤:混凝剂直接投加至混凝反应器中搅拌30min ,然后低速搅拌过滤.1.3水质分析方法浊度采用Hach2100N 浊度仪(美国Hach 公司)测定;UV 254采用UV 755B 紫外分光光度计(上海第三分析仪器厂)测定;pH 采用雷磁pHs-25测定.2结果及讨论2.1混凝最佳工况参数的选择混凝工艺的合理控制无疑是保障混凝-膜过滤工艺稳定运行的关键,因此首先以混凝后水的浊度值为评价指标分别对可能影响混凝效果的因素进行了考察,包括混凝剂投加量、混凝时间和pH 值.图2和图3为浊度去除结果.由图2、图3可以看出,无论是哪种混凝剂,混凝10min 、30min 和60min 后的浊度值差别不大,可见混凝时间对处理水浊度的影响不明显,絮体的形成和项目水质范围平均值浊度/NTU 1.67~2.23 1.92pH 值7.92~8.358.14UV 254/cm -10.114~0.1880.173COD Mn /（mg ·L -1）4.75~8.62 6.25水温/℃15.00~20.2017.90表1原水水质指标Tab.1Raw water quality parameters图1试验流程图Fig.1Schematic diagram of apparatus出水流量计反洗流量计隔膜泵出水循环水箱膜组件搅拌混凝反应器U 型压力计张燕,等:混凝-微滤处理微污染原水工艺优化及膜污染的研究11——第28卷天津工业大学学报水体中微小颗粒物的去除基本不随混凝时间的延长而发生变化.浊度值在混凝剂浓度较低时起伏很大,随着混凝剂浓度的增大起伏减缓.2种混凝剂均随着投加量增加,浊度值急剧降低,这表明增加混凝剂投加量能有效地去除原水中的浊度.由图2、图3还可以看出,氯化铁的最佳投加浓度为75mg/L ;PAC 最佳投加浓度为55mg/L ,浊度值分别为0.554NTU 、0.58NTU.从浊度值来看,氯化铁处理效果较好.调节pH 值为7.0左右后,低于原水的pH 值.图4和图5为调节pH 值后的去浊效果.由图4、图5可见,调节pH 值后,浊度的去除比较稳定,说明pH 值的变化对混凝效果有较大影响,pH 值越低对浊度的去除效果越好.有研究表明,改变pH 值能有效提高有机物的去除效果[10].尽管增加混凝剂投加量和改变pH 值都能有效地去除有机物,但决定强化混凝效果的主要因素是pH 值,因此在之后的试验当中均调节pH 值在7左右.由上述的试验及分析可以看出,混凝剂的投加量和pH 值对混凝效果均有较大影响,而混凝时间对其影响不大.2.2微滤膜过滤湖水、混凝上清液和混凝原液的比较图6和图7分别为氯化铁混凝、PAC 混凝的不同过滤方式对TMP 的影响.在图6、图7中混凝剂分别为氯化铁和PAC ,浓度均为75mg/L.从图6中可以看图2氯化铁投加量对浊度去除的效果Fig.2Effect of ferric chloride on removal of turbidity3.02.52.01.51.00.50.00混凝浓度/（mg ·L -1）10060402080混凝10min 图3PAC 投加量对浊度去除的效果Fig.3Effect of PAC on removal of turbidity混凝30min 混凝60min3.02.52.01.51.00.50.00混凝浓度/（mg ·L -1）10060402080混凝10min混凝30min 混凝60min图4氯化铁在调节和不调节pH 两种情况下去浊效果比较Fig.4Comparison of effect of whether or not regulating pH on removal of turbidity by ferric chloride2.52.01.51.00.50.00混凝浓度/（mg ·L -1）51015202530354045图5PAC 在调节和不调节pH 两种情况下去浊效果比较Fig.5Comparison of effect of whether or not regulating pH on removal of turbidity by PAC3.02.52.01.51.00.50.00混凝浓度/（mg ·L -1）不调节pH 值51015202530354045调节pH 值不调节pH 值调节pH 值图6不同过滤方式对TMP 的影响(氯化铁混凝)Fig.6Impact of different filtration methods on TMP (ferric chloride )500004000030000200001000000L 1100200300400500L 2L 0运行时间/min图7不同过滤方式对TMP 的影响(PAC 混凝)Fig.7Impact of different filtration methods on TMP (PAC )500004000030000200001000000运行时间/minL 0100200300400500L 1L 212——第1期出,直接过滤湖水时TMP增长较快,8h之内由0.016 MPa增加到0.048MPa,虽然反洗可恢复一部分通量,但污染发展的趋势仍较快.图7和图6情况类似,直接过滤湖水时TMP增长也较快.由此可见直接过滤湖水很容易造成膜污染.从图6、图7中还可以看出,投加了相同剂量的混凝剂后,过滤混凝上清液和过滤混凝原液TMP都比较低且增长速率都很缓慢,说明混凝-微滤联用工艺能较好地控制膜污染.过滤混凝上清液TMP基本维持在较低的水平,一直处于平稳缓慢增长;而直接过滤混凝原液效果更好,TMP在8h内变化不明显,而且反洗效果也好于过滤上清液,说明过滤混凝原液能更有效地减缓膜污染.董秉直等[11]认为:混凝能否有效地防止膜污染,取决于膜表面的滤饼层.过滤上清液时,膜表面的滤饼层主要由中性亲水性的小分子有机物构成,它能够紧密地粘附在膜的表面,不容易被反冲洗所去除而造成膜污染;过滤混凝液时,膜表面形成的滤饼层能吸附中性亲水性小分子有机物,而且该层能很容易地被反冲洗所洗掉,从而有效地防止了膜污染.J.oh 等[12]通过试验,从机理上阐明过滤混凝原液的作用.他们发现,当胶体表面的ζ电位接近零时,膜过滤阻力最低.由此可以认为,混凝在膜表面形成滤饼层,当小于膜孔径的污染物通过膜时,由于它们之间的排斥力很小,容易为滤饼层所截留,从而有效避免了膜污染.过滤混凝原液时混凝产生的矾花没有沉淀去除,过滤时可以黏附在膜表面.有研究表明混凝形成的矾花沉积在膜表面有助于减缓膜污染,提高膜过滤通量[13],因为过滤上清液时,水中的小分子有机物直接进入膜孔,而过滤混凝原液时,小分子有机物吸附到矾花上,而不是直接堵塞膜孔,而且矾花和膜黏附并不紧密,从而有效地减缓了膜污染.基于以上原因,可以得出结论:与过滤混凝上清液相比,过滤混凝原液能更好地控制膜污染.2.3氯化铁及PAC的混凝-微滤试验2.3.1混凝剂投加量对TMP的影响混凝能有效地去除造成膜污染的相对分子质量较大的有机物,故混凝可以减缓膜污染.图8、图9为混凝剂投加量对TMP的影响,反映了使用不同剂量的氯化铁和PAC进行混凝-膜过滤试验时的TMP变化特点.由图8、图9可见,随着混凝剂浓度的增大,TMP增大的趋势减缓,当氯化铁和PAC投加量分别为125 mg/L、75mg/L时,TMP增长幅度最小.可见混凝减缓膜污染的效果与其投加量有密切的关系,低投加量不利于延缓膜污染,而适当增加投加量有助于延缓缓膜污染.这是因为当混凝剂投加量过小时,会因所形成的絮体过小而堵塞膜孔;而当投加量过大时,粗大密实的絮体则会在膜表面形成致密的泥饼层[14].本试验中,氯化铁的最佳投加量为125mg/L;PAC的最佳投加量为75mg/L.当2种混凝剂的投加量都大于50mg/ L时,微滤膜运行TMP相对较小且增长幅度明显变缓,说明原水预混凝对于控制膜污染的效果明显. 2.3.2混凝剂在联用工艺中对有机物的去除效果研究还分析了不同混凝剂用量时膜组合的出水水质指标,如表2、表3所示.由表2、表3中可以看出,氯化铁作混凝剂时对COD的去除较为理想,始终维持在较高水平,能去除70%~80%,对UV254去除效果次之,大约50%左右,并随着混凝剂浓度的增加略有增加.相对于氯化铁作混凝剂的混凝—微滤试验而言,PAC作混凝剂对COD的去除有所降低,维持在40%左右,UV254去除效果也同样如此,在30%左右.通过上述分析可以看出,氯化铁的净水效果要好于PAC,这与单独混凝试验2种混凝剂处理后的出水效果类似,也是氯化铁的净水效果较好,这可能是因为2种混凝剂的反应机制不同造成的.水解能力越强的离子促进颗粒表面电荷变号越早,颗粒脱稳与凝聚发生得也越早,对污染物的网捕、吸附作用更显著.氯图8氯化铁投加量对TMP的影响Fig.8Impact of ferric chloride dosage on TMP500004000030000200001000000运行时间/min20mg/L10020030040050050mg/L75mg/L100mg/L125mg/L图9PAC投加量对TMP的影响Fig.9Impact of PAC dosage on TMP500004000030000200001000000运行时间/min20mg/L10020030040050035mg/L50mg/L75mg/L90mg/L张燕,等:混凝-微滤处理微污染原水工艺优化及膜污染的研究13——第28卷天津工业大学学报化铁适用的pH 值范围较宽,水解产物密度大,形成的絮凝体比铝盐絮凝体密实,而且水解趋势更大,其水解反应一般不受水温影响,对污染物的吸附效果稳定;而PAC 受pH 值、水温影响相对较大,水解密度小于氯化铁,水解趋势也不如氯化铁.Fe 3+在低于A13+的凝聚pH 值时就开始生成聚合度为2~900的氢氧化物聚合体.因此在处理低浊水时氯化铁的混凝性能比PAC 强,处理效果优于PAC.2.4相同浓度下氯化铁和PAC 在联用工艺中的比较图10中分析了质量浓度为75mg/L 时,采用氯化铁、PAC 与膜联用时TMP 的变化特点.由图10可见,PAC 作混凝剂的试验中TMP 的增幅较缓,在运行开始2h 内TMP 几乎没有变化,可见此时还没有造成密实的滤饼层污染,因而此时反洗的效果并不明显.2h 之后,TMP 开始出现较有规律的变化,但是幅度不大,可见膜污染程度不严重,并且反洗可以起到明显的清洗效果.反洗之后的TMP 甚至比试验开始时还要低,这可能是因为新膜在使用之前膜丝里面存在一些生产处理过程的残留物,使得试验开始时TMP 较大.试验运行一段时间之后,反洗清洗掉这些物质,降低了TMP.相比较而言,氯化铁作混凝剂的混凝-膜过滤试验中,TMP 的增幅较快.在试验开始TMP 就呈现较有规律的起伏变化,反洗作用显著,说明此时的膜污染层比较松散,容易被清洗掉.在试验后期,起伏变化减缓,反洗作用降低,这可能因为膜表面已经形成较为密实的污染层,水力反洗已经不能有效将其去除.通过以上的试验可以看出,PAC 能更好地延缓膜污染.原因可能是混凝条件,如投加量和pH 值的变化会影响矾花的尺寸大小和表面的ξ电位[15],因而对膜过滤阻力有较大影响.适当的投加量能形成较大的矾花,使滤饼层阻力较低;过量或低量的投加形成较小的矾花,使滤饼层阻力较大.当矾花表面的ξ电位与膜表面的电位相同时,滤饼层阻力较低,相异时,滤饼层阻力较大.75mg/L 是PAC 在联用工艺中的最佳投加量,但不是氯化铁的最佳投加量,故氯化铁形成的矾花尺寸较小,表面ξ电位与膜表面电位相异,因此泥饼层阻力较大,膜污染比较严重.2.5膜的清洗及污染物分析研究通过试验还对质量浓度为75mg/L 时氯化铁和PAC 与膜联用膜污染的特点进行了分析.清洗试验包括物理清洗和化学清洗,清洗顺序:高压自来水冲洗→0.5%次氯酸钠浸泡1h →盐酸浸泡30min.各步清洗后,测定清水膜比通量评价清洗效果,以比较各步清洗后膜通透性能的恢复.结果如表4和表5所示.从表4中可以看到,经过高压自来水冲洗后通量恢复率达到70%~80%,洗掉的是泥饼层,说明泥饼层是造成污染的主要因素.这是因为原水中含有较多的悬浮物,在过滤时极易附着在膜表面形成污染层.在化学清洗方法中,次氯酸钠清洗效果更为显著,通量恢复率提升了20%~25%左右,酸洗效果占很小比例,通量恢复率只提升了5%~8%.次氯酸钠可以清除膜表面大部分的微生物和有机污染物,酸洗可以清除大部分的无机污染物.可以肯定,微生物和有机污染较无机污染所占比例更大.清洗之后膜比通量得到较好的恢复,甚至比新膜通透性还要好,这和魏春海等[16]在膜生物反应器清洗时发现的现象类似.由于本研究中一直用的是同一个膜组件,每个浓度试验完成之后都要用次氯酸钠浸泡12h ,膜材料在频繁化学清洗之后表2氯化铁对有机物的去除效果Tab.2Effect of ferric chloride on removal of organic matter表3PAC 对有机物的去除效果Tab.3Effect of PAC on removal of organic matter图10氯化铁和PAC 在联用工艺中的比较Fig.10Comparison of ferric chloride and PAC incoagulation-microfiltration combination process500004000030000200001000000运行时间/min100200300400500氯化铁PAC14——第1期可能发生了变化,从而导致清洗后的比压力通量比新膜还要高.与表4的试验结果类似,表5说明了采用PAC时物理污染仍然是最主要的污染因素,物理清洗效果最好,次氯酸钠次之,酸洗后通量恢复最小.膜比通量清洗之后测定结果也超过新膜.因此可见,在采用混凝-微滤联用工艺处理微污染原水时,膜污染主要为物理污染,对膜采用物理清洗的方法即可获得比较好的恢复效果,而频繁的化学清洗会对膜结构产生影响.3结论(1)考察混凝最佳工况参数表明:混合溶液的pH 值及混凝剂的投加量是联用工艺中的关键参数,而混凝时间对工艺运行影响不大.(2)混凝-微滤联用的试验表明:二者组合能有效延缓膜污染;在过滤方式上,直接过滤混凝原液在膜污染的控制上比过滤混凝上清液更优.通过对氯化铁和PAC2种混凝剂在联用工艺中的处理效果和减缓膜污染能力的比较发现,在最佳投加量分别为125mg/ L、75mg/L下,氯化铁对COD Mn的去除效果>74％,对UV254的去除效果>41％；PAC对COD Mn的去除效果< 45％,对UV254的去除效果<36％.因此氯化铁对原水的净化效果远优于PAC;而在质量浓度为75mg/L下比较2种混凝剂发现PAC能更好地延缓膜污染.(3)膜面污染物分析结果表明:膜污染中70％~ 80％由泥饼层引起,有机污染物和微生物的比例约占20％~25％,无机污染物仅占7％~8％,经过清洗膜比通量超过新膜.因此使用混凝-微滤联用工艺处理微污染原水时,膜污染主要为物理污染,对膜采用物理清洗的方法即可获得比较好的恢复效果.参考文献:[1]宁海丽,朱琨.微污染水处理技术研究进展[J].环境科学与管理,2006,31(2):98-100.[2]董秉直,曹达文,范瑾初.膜技术应用于净水处理的研究和现状[J].给水排水,1999,25(1):28-31.[3]董秉直,曹达文,范瑾初,等.UF膜与混凝粉末活性炭联用处理微污染原水[J].环境科学,2001,22(1):37-40. [4]董秉直,曹达文,管晓涛,等.混凝对膜过滤的影响[J].中国给水排水,2002,18(12):34-35.[5]董秉直,陈艳,高乃云,等.有机物的相对分子质量对膜过滤通量的影响[J].同济大学学报,2006,34(12):1643-1646.[6]HOWE K J,MARWAH A,CHIU K,et a1.Effect of coagulation on the size of MF and UF membrane foulants[J]. Environmental Science&Technology,2006,40(24):7908-7913.[7]CHEN Y,DONG B,GAO N,et a1.Effect of coagulation pre⁃treatment on fouling of an ultrafiltration membrane[J].Desali⁃nation,2007,240(1-3):181-188.[8]PIKKARAINEN A T,JUDD S J,JOKELA J,et al.Pre-coagulation for microfiltration of an upland surface water[J]. Water Research,2004,38(2):455-465.[9]HOWE K J,CLARK M M.Effect of coagulation pretreatment on membrane filtration performance[J].Jour of AWWA,2006, 98(4):133-146.[10]董秉直,曹达文,范瑾初.最佳混凝投加量和pH去除水中有机物的研究[J].工业水处理,2002,22(6):29-31. [11]董秉直,陈艳,高乃云,等.混凝对膜污染的防止作用[J].环境科学,2005,26(1):90-93.[12]OH J,LEE S H.Influence of streaming potential on flux de⁃cline of microfiltration with in-line pre-coagulation process for drinking water production[J].Jour of Membrane Science, 2005,254(1-2):39-47.[13]董秉直,曹达文,陈艳.饮用水膜深度处理技术[M].北京:化学工业出版社,2006:141-145.[14]董秉直,夏丽华,陈艳,等.混凝处理防止膜污染的作用与机理[J].环境科学学报,2005,25(4):530-534. [15]董秉直,曹达文,李伟英,等.硫酸铝混凝条件的变化对膜分离特性的影响[J].膜科学与技术,2003,23(6):4-7. [16]魏春海,黄霞,赵曙光,等.SMBR在次临界通量下的运行特性[J].中国给水排水,2004,20(11):10-13.张燕,等:混凝-微滤处理微污染原水工艺优化及膜污染的研究表4膜清洗后膜比通量的恢复率(氯化铁混凝)Tab.4Recovery of specific flux after membrane cleaning(ferric chloride)混凝剂量/（mg·L-1）自来水冲洗/%次氯酸钠浸泡/%盐酸浸泡/%2070.8990.9498.625073.3093.3499.307571.2292.3299.5610073.0896.15102.7012575.7798.23104.91表5膜清洗后膜比通量的恢复率(PAC混凝)Tab.5Recovery of specific flux after membrane cleaning(PAC)混凝剂量/（mg·L-1）自来水冲洗/%次氯酸钠浸泡/%盐酸浸泡/%2073.2093.3098.503574.0094.1599.425074.0594.25100.897576.6096.90102.129075.2295.65103.6515——。