高分子材料增韧机理


增韧机理
实际运用
研究进展
实际运用
• 弹性体增韧塑料实例 • 弹性体增韧塑料体系,早已获得了广泛的工业运用,譬如,PVC、 PS等通用性塑料,属于脆性集体,以弹性体对其增韧,至今仍是工业 上对塑料盖性的主要方法。 • 以PVC为例,可采用丁腈橡胶(NBR)、EPDM等弹性体对其增韧 改性。为了改善PVC的抗冲击性能,人们很早就采用橡胶与PVC共混 ,由于NBR/PVC相容性好,所以成为增韧PVC中常用的橡胶品种。 NBR与PVC的相容性与NBR中的丙烯腈含量有关。当AN的含量为 10~26%时,共混体系可获得较高的冲击性能。 • 然而,在弹性体增韧中,会随着弹性体用量的增大而是材料的刚性 下降,其加工流动性往往受到橡胶加工流动性差的影响。
PC/AS=90/10,冲击 强度达到峰值。 AS>10%, 冲击强度↙↙
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• 1、橡胶增韧树脂
• (1)环氧树脂增韧 • 环氧树脂固化物具有优良的机械性能、电气性能及粘接性能,在树脂 基复合材料、热固性塑料、涂料、胶粘剂和电子封装等领域中得到广 泛应用。但由于环氧树脂在固化过程中形成了高度交联的三维网状结 构,分子链间缺少滑动,再加上C—C键、C—O键的键能较小,表面 能较高,致使固化树脂内应力较大、性脆及延展性低,易产生裂纹。
• 刚性无机粒子增韧
• 主要包含3个阶段: • (1)应力集中,由于无机刚性粒子与聚合物基体具有不同的弹性, 无机刚性粒子在聚合物基体中作为应力集中点;(2)脱粘,当材料 发生形变时,应力集中使粒子周围产生三维应力,并导致粒子和基体 的界面脱粘。(3)剪切屈服,由于脱粘所造成的空洞使粒子周围基 体的应力状态从平面应变转变为平面应力,并诱导基体剪切形变,从 而耗散大量能量,提高复合材料韧性。
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• (2)氰酸酯树脂增韧 • 氰酸酯树脂 ( Cyanate ester CE) 是20世纪70年代发展起来的一种 高性能树脂基体,由于其优异的力学、耐热、介电、耐环境等性能, 在航空航天、机械电子及国民经济的诸多领域显现出广泛的应用前景 。但CE树脂存在着刚度太大、韧性较差等缺点。
• 2、有机刚性粒子增韧 • PVC增韧
• 刚性有机粒子增韧
• 1984年,Kuranchi和Ohta 提出了ROF冷拉概念,即共混物中处于分 散相的刚性粒子,当受到的静压强大到一定数值时,会发生脆—韧转 变,从而发生像玻璃态聚合物那样的大形变冷拉现象。ROF的冷拉机 理,认为主要是由于基体的韧性好于分散相,即基体的形变能力高于 分散相,而模量是分散相高于基体。当材料受到拉伸时,会在分散相 的赤道上产生较高的静压强。 在这种高静压强下,分散相粒子易屈服 而产生冷拉,发生大的塑性形变,从而吸收大量的冲击能,使材料的 韧性提高。
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• 韧性 • 韧性是表示材料在塑性变形和断裂过程中吸收能量的能力,材料的韧 性,可以用材料形变至断裂点时所吸收的应变能来表征。 • 一般可以用冲击强度来表示材料的韧性,冲击强度是度量材料在高速 冲击下韧性大小和抗断裂能力的参数。
• 弹性体增韧机理
• 橡胶颗粒的主要是引发塑料基体产生大量的银纹和剪切带,并控制银 纹的扩展。在橡胶粒子和塑料的界面具有很好的粘结作用的条件下, 塑料基体产生大量的银纹和剪切带,直接吸收冲击能,并且剪切带还 可以终止银纹,阻止其发展成为裂纹。 • 对于脆性基体而言,橡胶颗粒主要在塑料基体中诱发银纹,对于有一 定韧性的基体,橡胶颗粒主要诱发剪切带。
• 非弹性体增韧实例 • 以非弹性体对基体进行增韧的最大优势,就在于脆性基体提高材 料抗冲击性能的同时,并不会降低材料的刚性,而且一般具有良好的 加工流动性。 • 以PC、PA等仍性基体中添加PS、PMMA、AS等脆性塑料,制备非 弹性体增韧共混材料。在PVC这样的脆性基体中,先用CPE、MBS等 进行改性,再添加PS等脆性塑料,也可以进行非弹性体增韧。 • 在PVC/CPE、PVC/MBS共混物添加PS,共混物的力学性能加强 ,PS不仅可以提高冲击强度,而且可以使拉伸强度及模量提高或基本 保持不变,对于PVC/CPE/PS共混体系,PS的用量也有一个最佳值, 约为3%,超出此最佳用量,冲击强度急剧下降。
• 聚氯乙稀(PVC)是第二大通用合成塑料,具有良好的力学性能和简单 的合成工艺。但由 于PVC树脂分子链中有大量的极性键C—Cl键,分 子之间存在着较大的作用力,因此PVC树脂比较坚硬,对外显示一定 的脆性,冲击韧性较差,并且具有缺口敏感性。
• 3、刚性无机粒子增韧PP
• 利用橡胶或弹性体虽可显著增加PP的韧性,但同时降低了共混物的模 量、强度和热变形温度。刚性粒子增韧PP,能在提高材料抗冲性能的 同时,不降低其拉伸强度和刚性,加工流动性和耐热性也会随刚性粒 子的加人而相应地有所提高。
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MBS对聚碳酸酯的增韧作用及其增韧机理的探讨

MBS对聚碳酸酯的增韧作用及其增韧机理的探讨
将干燥后所得粒料用浙江机械厂生产的 XS- ZY- 125 型塑料挤出机注塑拉伸样条和冲击 样条,注塑温度 250 ℃。 1.3 力学性能测试
各试样的缺口冲击性能和拉伸性能分别按 照国标 GB1843 — 80 和 GB1040 — 92 用国产 JB6 型冲击实验机和国产 LT - 1 0 0 0 型拉力实验机测 试。 1.4 扫 描 电 镜 ( SEM) 观 察
由于高流动性是光盘级聚碳酸酯的基本要 求,提高流动性就需降低分子量,而聚碳酸酯 的性能与分子量密切相关,聚碳酸酯的冲击强 度随分子量的降低而降低。实验中使用的光盘 级聚碳酸酯的重均分子量为 18 000,呈脆性断 裂,为达到回收利用的目的,需增强其韧性。人 们已经采用多种方法增韧聚碳酸酯[ 1- 3] ,由于适 当的核-壳共聚物具有分散性、相容性良好等 优点而得到越来越广泛的应用。本文以 MBS 为 增韧剂,考察了 PC/M BS 共混物的力学性能及 增韧机理。
体粒子之间的基体材料厚度 T( 或称粒间距) 小于
或等于某一临界值
Tc(

T

T

c
时,
共混合金才
有可能发生脆 - 韧转变。该实验中,由于螺杆
郭宝华等·M B S 对聚碳酸酯的增韧作用及其增韧机理的探讨
M B S 对聚碳酸酯的增韧作用 及其增韧机理的探讨
郭宝华,徐晓琳,徐军 (清华大学化工系,北京 100084)
摘要:研究了甲基丙烯酸甲酯 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物(MBS)对光盘级聚碳酸酯的增韧作用。结果表明,MBS 对 PC
增韧效果显著,且 M BS 分散性越好,根据逾渗理论,达到脆-韧转变时所需的 M BS 含量越少。求得达到脆-韧转变时的
图 6 为 MB S 含量为 5% 时共混物的扫描电 镜图。由图可知,断面平整,表现为脆性断裂 的微观特征。放大倍数可以看到,基体有空洞 化现象,PC 与 MBS 在断裂过程中没有明显的分 层现象,说明二者之间有较好的界面相互作用, 但是二者之间并无化学键作用,因此当试样受 到冲击作用力时,破坏从界面开始,造成分散 相与基体的分离,即分散相粒子的空洞化。由 于 MBS 粒子相距较远,粒子周围的应力场只受 其他粒子很小的影响,基体中的应力场只是这 些孤立的粒子应力场的简单加和,不能导致基 体的剪切屈服,冲击能量主要由粒子空洞化损 伤吸收。

聚合物材料韧性增强及断裂机理研究

聚合物材料韧性增强及断裂机理研究

聚合物材料韧性增强及断裂机理研究随着科技的不断进步,工程材料的需求也不断增加。

聚合物材料作为一种轻质、可定制和低成本的材料,被广泛应用于机械、化工、建筑、医学等领域。

然而,由于聚合物的脆性和易断裂性,其应用受到一定限制。

为了克服这些问题,人们开始研究聚合物材料的韧性增强及其断裂机理。

聚合物材料的韧性增强是将其强度和塑性均衡提高的过程。

其需要材料的强度和塑性同时提高,以消耗断裂时释放出的应力。

聚合物材料的韧性增强可以通过多种方式实现,包括添加增韧剂、表面/界面改性、热处理等方法。

添加增韧剂是一种最常见的韧性增强方式。

这种方法是通过添加一种或多种高分子材料或无机纳米颗粒到聚合物基体中,来改变聚合物的力学性能。

这些增韧剂可以使聚合物形成球状的颗粒或周围的相,并在断裂时增加能量吸收,从而提高材料的韧性。

表面/界面改性是另一种增强材料韧性的方法,其通过改变材料表面和界面的结构,来增强材料的耐韧性和强度。

这种方法可以使聚合物材料形成更好的界面结构或结合成分,从而抵抗断裂并减少其扩散。

热处理是一种改变聚合物结构的方法。

这种方法通过加热和冷却材料来改变其分子结构和户型,从而增强其强度和塑性。

热处理还可以提高聚合物的孔隙率、减少行内缺陷和增加断裂韧性。

然而,韧性增强并非唯一的问题。

我们还需要了解聚合物材料的断裂机理。

理解聚合物材料的断裂机理可以提高我们对材料的韧性和强度的认识,从而快速修复材料的断裂。

聚合物材料的断裂机理有很多,包括晶界断裂、链断裂、分子扩散、宏观拉伸等。

晶界断裂是指在晶体颗粒之间的界面处出现的断裂。

晶界断裂是聚合物材料中最常见的断裂机理之一,它通常适用于低粘度聚合物材料或软聚合物材料。

链断裂是指聚合物链成为其分子结构中断裂的局部内部点,这是聚合物材料中的另一种常见断裂机理。

分子扩散可以通过增加温度来实现,它被认为是聚合物材料中最重要的机制之一。

宏观拉伸是指聚合物材料中的整个样品或部分样品拉伸的过程。

微裂纹增韧机理

微裂纹增韧机理

微裂纹增韧机理引言:在材料科学领域,增强材料的韧性一直是一个重要的研究方向。

微裂纹增韧机理是一种常用的方法,通过引入微小的裂纹来提高材料的韧性。

本文将介绍微裂纹增韧的基本原理和机制,并讨论其在材料设计中的应用。

一、微裂纹增韧的基本原理微裂纹增韧是一种通过引入微小的裂纹来提高材料韧性的方法。

微裂纹通常是通过在材料中引入细小的裂纹来实现的,这些裂纹可以是自然裂纹,也可以是人工引入的。

当材料受到外力作用时,微裂纹将扩展并吸收部分应力能量,从而减缓裂纹的扩展速度。

由于微裂纹的存在,裂纹的扩展路径变得曲折,使材料更难断裂,从而提高了材料的韧性。

二、微裂纹增韧的机制微裂纹增韧的机制主要包括拉伸桥式增韧、拉伸开口式增韧和剪切滑移式增韧三种。

1. 拉伸桥式增韧:拉伸桥式增韧是一种通过拉伸桥的形成来增加材料的韧性的机制。

当材料中存在微裂纹时,应力场会导致裂纹周围的材料发生拉伸变形,形成拉伸桥。

拉伸桥的形成使得应力能够得到分散,并且增加了裂纹扩展的阻力,从而提高了材料的韧性。

2. 拉伸开口式增韧:拉伸开口式增韧是一种通过拉伸开口的形成来增加材料的韧性的机制。

当材料中存在微裂纹时,应力场会导致裂纹周围的材料发生拉伸变形,形成拉伸开口。

拉伸开口的形成使得应力能够得到分散,并且增加了裂纹扩展的阻力,从而提高了材料的韧性。

3. 剪切滑移式增韧:剪切滑移式增韧是一种通过剪切滑移的形成来增加材料的韧性的机制。

当材料中存在微裂纹时,应力场会导致裂纹周围的材料发生剪切滑移,从而使裂纹的扩展路径变得曲折。

剪切滑移的形成增加了裂纹扩展的阻力,从而提高了材料的韧性。

三、微裂纹增韧的应用微裂纹增韧机理在材料设计中有着广泛的应用。

通过合理设计材料的微裂纹形态和分布,可以显著提高材料的韧性,使其能够承受更大的外力而不断裂。

1. 金属材料的微裂纹增韧:金属材料通常具有良好的延展性,但其韧性在低温下会明显下降。

通过在金属材料中引入微裂纹,可以有效提高其低温韧性,增强其抗断裂能力。

高分子材料中增韧剂定义、机理及种类详解

高分子材料中增韧剂定义、机理及种类详解

高分子材料中增韧剂定义、机理及种类详解一、增韧剂定义增韧剂其实就是能增加胶黏剂膜层柔韧性的物质。

某些热固性树脂胶黏剂,如环氧树脂、酚醛树脂和不饱和聚酯树脂胶黏剂固化后伸长率低,脆性较大,当粘接部位承受外力时很容易产生裂纹,并迅速扩展,导致胶层开裂,不耐疲劳,不能作为结构粘接之用。

因此,必须设法降低脆性,增大韧性,提高承载强度。

凡能减低脆性,增加韧性,而又不影响胶黏剂其他主要性能的物质即为增韧剂。

增韧剂一般都含有活性基团,能与树脂发生化学反应,固化后不完全相容,有时还要分相,会获得较理想的增韧效果,使热变形温度不变或下降甚微,而抗冲击性能又明显改善。

一些低分子液体或称之为增塑剂之物加入树脂之中,虽然也能降低脆性,但刚性、强度、热变形温度却大幅度下降,不能满足结构粘接要求,因此,增塑剂与增韧剂是完全不同的。

二、增韧剂的种类可分为橡胶类增韧剂和热塑性弹性体类增韧剂。

橡胶类增韧剂:该类增韧剂的品种主要有液体聚硫橡胶、液体丙烯酸酯橡胶、液体聚丁二烯橡胶、丁腈橡胶、乙丙橡胶及丁苯橡胶等。

热塑性弹性体:热塑性弹性体是一类在常温下显示橡胶弹性、在高温下又能塑化成型的合成材料。

因此,这类聚合物兼有橡胶和热塑性塑料的特点,它既可以作为复合材料的增韧剂,又可以作为复合材料的基体材料。

这类材料主要包括聚氨酯类、苯乙烯类、聚烯烃类、聚酯类、间规1,2-聚丁二烯类和聚酰胺类等产品,目前作为复合材料的增韧剂用得较多的是苯乙烯类和聚烯烃类。

其它增韧剂:适用于复合材料的其它增韧剂还有低分子聚酰胺和低分子的非活性增韧剂,如苯二甲酸酯类。

对于非活性的增韧剂也可称为增塑剂,它不参与树脂的固化反应。

三、增韧机理不同类型的增韧剂,有着不同的增韧机理。

液体聚硫橡胶可与环氧树脂反应,引入一部分柔性链段,降低环氧树脂模量,提高了韧性,却牺牲了耐热性。

液体丁腈橡胶作为环氧树脂的增韧剂,室温固化时几乎无增韧效果,粘接强度反而下降;只有中高温固化体系,增韧与粘接效果较明显。

高分子合金增韧机理的研究进展

高分子合金增韧机理的研究进展
会 终 止 , 胶 相 粒 子 不 仅 能 引 发 银 纹 而 且 能 控 橡 制 银 纹 。材 料 受 到 冲 击 时 产 生 的 大 量 银 纹 可 吸
性 和 耐 热 性 , 无 加 工 性 能 下 降 的 不 足 , 到 既 且 达
增 韧 又 增 强 的 目 的 , 服 了 弹 性 体 增 韧 时 出 现 克 的难 题 [ 。本 文 回 顾 了橡 胶 弹 性 体 增 韧 脆 性 聚 3 ] 合 物 的机 理 , 重 介 绍 了 刚 性 粒 子 增 韧 的基 本 着 概念 、 韧 机 理 , 增 比较 了 两 种 方 法 的差 异 和 内在 联 系 , 出非 弹 性 体 增 韧 塑 料 作 为 塑 料 增 韧 的 指
度、 强度 、 用 温 度 和 加 工 性 能 都 有 较 大 幅度 降 使
低 。
18 9 4年 , 国外 出 现 了 以非 弹 性 体 增 韧 的新
思想 , 出了 刚性 有 机 填 料 ( 提 ROF) 粒 的 “ 微 冷 拉 增 韧 机 理 ”2, ROF 增 韧 的 研 究 不 仅 具 有 [ 对 ]
收 大 量 的 冲击 能 量 , 而 保 护 了材 料 不 受 破 坏 。 从
但 目前 人 们 对 橡 胶 粒 子 是 否 能 控 制 银 纹 生 长 , 以及 只有 小 尺 寸银 纹 对 材 料 的 增 韧 起 作 用 仍 存 在 着争 论 。
1 2 银 纹 一 切 带 理 论 . 剪
1 1 多重 银 纹 理 论 .
15 9 6年 , rz等 人 L 首 次 提 出 了 聚 合 物 Met 4 的增 韧 理 论 。 理 论 认 为 , 增 韧 体 的部 分 橡 胶 该 作 粒 子 会 横 跨 在 材 料 变 形 所 产 生 的 很 多 微 细 的裂 缝 上 , 止 Байду номын сангаас 迅 速 发 展 , 橡 胶 在 变 形 过 程 中 消 阻 而 耗 了能 量 , 而 提 高 了 材 料 的韧 性 。 理 论 的 主 从 此 要 弱 点 是 注 意 了橡 胶 而 忽 视 了 母 体 。后 来 , Ne wma n等 人 [ 计 算 了拉 伸 断 裂 过 程 中橡 胶 断 5 裂 所 耗 散 的能 量仅 占总 能 量 的 1 , 说 明该 O 这 理 论 并 未 真 正 揭 示 橡 胶 增 韧 的本 质 原 因 。 B c n l 等 人 [ 发 展 了 Me t u k al 6 ] rz等 人 的微 缝 理 论 , 出 了 多重 银 纹 理 论 。该 理 论认 为 , 橡 提 在 胶 增 韧 塑 料 体 系 中 , 胶 相 颗 粒 起 了应 力 集 中 橡 的作 用 。 当材 料 受 到 冲击 时 , 能 引发 大 量 的银 它 纹 , 由 于大 量银 纹 之 间 的应 力 场 的相 互 干 扰 , 但

材料科学基础材料韧化基本原理

材料科学基础材料韧化基本原理
(4) 共混与冲击韧性 与橡胶态高聚物掺混的树脂。橡胶颗粒的承载作用
材料的强韧化
三、无机非金属材料的韧化机理
(1) 相变增韧 ZrO2陶瓷中四方相的ZrO2向单斜相的ZrO2转变,伴 随有体积膨胀。当有较大外应力作用时,基体的约束 作用减弱,促进相变,会引发微裂纹,从而消除应力 集中,吸收了主裂纹扩展的能量,提高断裂韧性。
一、金属材料的韧化原理
材料的韧性是强度和塑性的综合体现
改善材料的韧性的基本途径
1 减少诱发微裂纹的组成相 2 提高基体的塑性 3 增加组织的塑性形变均匀性(减少应力集中) 4 避免晶界弱化,防止裂纹沿晶界的形核和扩展
材料的强韧化
5 强化同时的增韧
(1)位错强化与塑性和韧性 位错密度升高会提高强度而降低塑性和韧性。可 动的未被锁住的位错对韧性的损害小于被沉淀物 或固溶原子锁住的位错。故提高可动位错密度对 塑性和韧性均有利。
(4)沉淀相颗粒与塑性
沉淀颗粒会通过弥散强化提高基体的强度和硬度, 但可能会明显降低塑性和韧性。尤其,条带状、片 状析出物,以及沿晶界网状析出的沉淀相,均显著 降低材料塑性。 减少沉淀相的析出数量,改善沉淀相的形状和分布 状态,可改善材料塑性。
材料的强韧化
二、高聚物的韧化原理
(1) 增塑剂与冲击韧性 添加增塑剂使分子间作用力减小,链段以至大分子 容易运动,使高分子材料的冲击韧性提高。
材料的强韧化
(3)亚结构为高密度位错, 位错强化作用
(4)可动位错缓解局部应力集中, 延缓裂纹产生, 塑性和韧性
(5)残余奥氏体薄膜阻挡裂纹扩展, 塑性和韧性
材料的强韧化
二、高分子材料强韧化的例子 三、陶瓷材料强韧化的例子
Al2O3-ZrO2 +Y2O3 (ZTA)陶瓷材料

HDPE的增韧改性机理


㈡刚性粒子增韧
添加增容剂能很好的提高增韧效果。秀萍卿等人在 HDPE/As共混体系中加入一定量的氯化聚乙烯接枝(丙烯睛 一苯乙烯)共聚物(CPE一g一S)作为相容剂. 另外还可以用紫外线辐射,电子束辐照,γ射线辐照。 2.2无机刚性粒子增韧 无机刚性粒子有很多,常见的有碳酸钙,硅灰石,高岭 土,水镁石,蒙脱土,方解石,碳纳米管等。最常用的是 碳酸钙。为了提高填料与基体的相容性和界面粘接强度, 需对碳酸钙进行表面处理。
㈠弹性体和/或韧性好模量低的树脂增韧
研究表明,HDPE/NBR共混物的冲击断面呈平行排列的 丝状结构,可认为是试样断裂时银纹扩展为裂纹留下的痕迹, NBR以微细结构分散于HDPE中,当受力后能引发大量银纹, 使共混物显示高的冲击性能。
1.2HDPE与韧性好模量低的树脂共混 HDPE/LLDPE(线型低密度聚乙烯)、HDPE/CPE(氯化聚 乙烯)、HDPE/EVA(乙烯一醋酸乙烯共聚物) 、 HDPE/mPE(茂金属聚乙烯)、HDPE/PVA(聚乙烯醇)短纤维 共混体系等。
㈡刚性粒子增韧
进一步的研究表明,如果在体系中加非反应性助偶联剂,-改性石蜡(NR) ,NR会与各种偶联剂的长链末端通过分子间力的作用产生良好的相容性, 使NR倾向于分布在碳酸钙与HDPE基体之间的界面处,从而使NR取代偶联 剂与HDPE基体发生作用,形成一种新的相界面,由于这两相界面的形成, 一方面改善了碳酸钙与HDPE之间的界面粘结状态,另一方面增大了碳酸钙 与HDPE间力学作用层的厚度,使材料在保持较好的综合性能的同时,冲击 韧性得到大幅度提高。(改性通常是将蜡进行化学改性,改变其理化性质。 由于引进了极性基团,蜡的表面性质发生了变化,其乳化胜、溶解性、阻燃性、
用偶联剂活化
用有机物活化 用聚合物活化 1.用偶联剂活化 偶联剂是一种增加无机物与有机聚合物之间 亲和力,且具有两性结构的物质,偶联剂在无机 物和聚合物之间通过物理的缠绕,或进行某种化 学反应,形成牢固的化学键,从而使两种性质大 不相同材料紧密结合起来。用于活化碳酸钙粉体 常见的偶联剂有钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和 硅烷偶联剂等。

(整理)HDPE增韧课题.

添加纳米刚性粒子增韧改性HDPE使用无机刚性粒子对高分子材料进行增韧,是近年来高分子材料科学领域出现的一项重要的新技术,目前对刚性无机粒子增韧的基本条件初步认识有三条:1、刚性粒子与树脂基体之间要有良好的界面粘接力,使应力更容易通过界面传递,界面粘接的好坏与粒子的冷拉有直接影响;2、被增韧基体本身应具有一定韧性。

基体的韧性使得它在共混合金受力时易于屈服形变,产生对刚性粒子的静压力,并使其发生塑性形变以吸收更多的冲击能量;3、刚性粒子要有恰当的尺寸,刚性粒子粒径要小且浓度要达到一定值才能增韧。

从复合材料的观点分析,若粒子刚硬,且粒子与数值界面结合紧密,如粒子经特定的改性剂处理,则助剂粒子也能承受拉应力,起增强改性的作用。

在塑料材料中加入无机填料,不仅可以明显降低材料成本,而且还可以适当改善材料的力学模量、耐热性能和表面硬度等材料性能,然而,在塑料材料中加入无机填充材料后一般都会使材料性能变脆,缺口冲击韧性下降,材料的使用性能收到明显影响。

故其填充材料的加入量不宜过多一般加入量在10%左右,因此这也限制了该种改性方法的进一步深入发展。

如何能在既增加填充量,明显降低塑料材料生产成本的同时,也显著提高其材料的缺口冲击韧性、力学模量和耐热性等,提高塑料材料的使用性能,已经成为近年来人们所关注的热门话题“刚性填料粒子增韧塑料材料”。

添加纳米碳酸钙部分:通过研究纳米C aco3填充HDPE体系的力学性能和流变性能,发现这种体系的脆韧转变消失,具有良好的加工性能和优良的综合性能。

研究表明:a.纳米级碳酸钙即使表面未经过活化处理,对HDPE也有一定的增韧作用;b.纳米级碳酸钙经适当的表面处理,可是HDPE/C aco3复合材料的冲击强度、断裂伸长率明显提高,复合材料的综合力学性能得到改善;c.在纳米级碳酸钙填充HDPE中,脆韧转变点消失,是冲击强度在纳米级碳酸钙含量为20%~25%之间达到最大值。

为了提高填料与基体界面的相容性,需对其进行表面处理,往往通过添加偶联剂和增溶剂的方法获得。

增韧理论

增韧理论塑料共混改性的一个重要内容是提高一种塑料的韧性,使其满足使用场合和环境对材料韧性的要求。

比较成熟的是橡胶(弹性体)增韧塑料技术,但近几年也发展了非弹性体增韧技术,如无机刚性粒子增韧塑料等。

(1) 弹性体增韧机理弹性体直接吸收能量,当试样受到冲击时会产生微裂纹,这时橡胶颗粒跨越裂纹两岸,裂纹要发展就必须拉伸橡胶,橡胶形变过程中要吸收大量能量,从而提高了塑料的冲击强度。

(2) 屈服理论橡胶增韧塑料高冲击强度主要来源于基体树脂发生了很大的屈服形变,基体树脂产生很大屈服形变的原因,是橡胶的热膨胀系数和泊松比均大于塑料的,在成型过程中冷却阶段的热收缩和形变过程中的横向收缩对周围基体产生静水张应力,使基体树脂的自由体积增加,降低其玻璃化转变温度,易于产生塑性形变而提高韧性。

另一方面是橡胶粒子的应力集中效应引起的(3)裂纹核心理论橡胶颗粒充作应力集中点,产生了大量小裂纹而不是少量大裂纹,扩展众多的小裂纹比扩展少数大裂纹需要较多的能量。

同时,大量小裂纹的应力场相互干扰,减弱了裂纹发展的前沿应力,从而,会减缓裂纹发展并导致裂纹的终止。

(4)多重银纹理论由于增韧塑料中橡胶粒子数目极多,大量的应力集中物引发大量银纹,由此可以耗散大量能量。

橡胶粒子还是银纹终止剂,小粒子不能终止银纹。

(5)银纹-剪切带理论这是业内普遍接受的一个重要理论。

大量实验表明,聚合物形变机理包括两个过程:一是剪切形变过程,二是银纹化过程。

剪切过程包括弥散性的剪切屈服形变和形成局部剪切带两种情况。

剪切形变只是物体形状的改变,分子间的内聚能和物体的密度基本不变。

银纹化过程则使物体的密度大大下降。

一方面,银纹体中有空洞,说明银纹化造成了材料一定的损伤,是亚微观断裂破坏的先兆;另一方面,银纹在形成、生长过程中消耗了大量能量,约束了裂纹的扩展,使材料的韧性提高,是聚合物增韧的力学机制之一。

所以,正确认识银纹化现象,是认识高分子材料变形和断裂过程的核心,是进行共混改性塑料,尤其是增韧塑料设计的关键之一。

HDPE的增韧改性机理

Ravi S研究退火处理的 研究退火处理的HDPE的冲击破坏行为,结果表明退火处理增加了 的冲击破坏行为, 研究退火处理的 的冲击破坏行为 结果表明退火处理增加了HDPE 的断裂能,这是由于处理后增强了破坏时能量的传播。退火时间越长,微纤状形 的断裂能,这是由于处理后增强了破坏时能量的传播。退火时间越长, 态结构越呈韧性破坏。形态结构的研究表明,退火的HDPE韧性增加是由于材料在 态结构越呈韧性破坏。形态结构的研究表明,退火的 韧性增加是由于材料在 动态应力作用下发生屈服时出现微孔,微孔的生长促使微纤状结构的形变, 动态应力作用下发生屈服时出现微孔,微孔的生长促使微纤状结构的形变,使其 能吸收大量能量。 能吸收大量能量。
1.2HDPE与韧性好模量低的树脂共混 与韧性好模量低的树脂共混 HDPE/LLDPE(线型低密度聚乙烯 、HDPE/CPE(氯化聚 线型低密度聚乙烯)、 线型低密度聚乙烯 氯化聚 乙烯)、 乙烯一醋酸乙烯共聚物) 乙烯 、HDPE/EVA(乙烯一醋酸乙烯共聚物 、 乙烯一醋酸乙烯共聚物 HDPE/mPE(茂金属聚乙烯 、HDPE/PVA(聚乙烯醇 短纤维 茂金属聚乙烯)、 聚乙烯醇)短纤维 茂金属聚乙烯 聚乙烯醇 共混体系等。 共混体系等。
3刚性粒子复合Βιβλιοθήκη 充 刚性粒子复合填充HDPE 刚性粒子复合填充
用滑石粉和碳酸钙与HDPE共复合时,可以同时发挥片状滑石粉的增强作用和 用滑石粉和碳酸钙与 共复合时, 共复合时 近球状碳酸钙的增韧作用,得到综合力学性能较好的复合材料。 近球状碳酸钙的增韧作用,得到综合力学性能较好的复合材料。
㈢其他方法增韧HDPE 其他方法增韧
㈡刚性粒子增韧
进一步的研究表明,如果在体系中加非反应性助偶联剂, 改性石蜡 改性石蜡( 进一步的研究表明,如果在体系中加非反应性助偶联剂,-改性石蜡(NR) 会与各种偶联剂的长链末端通过分子间力的作用产生良好的相容性, ,NR会与各种偶联剂的长链末端通过分子间力的作用产生良好的相容性, 会与各种偶联剂的长链末端通过分子间力的作用产生良好的相容性 倾向于分布在碳酸钙与HDPE基体之间的界面处,从而使 取代偶联 基体之间的界面处, 使NR倾向于分布在碳酸钙与 倾向于分布在碳酸钙与 基体之间的界面处 从而使NR取代偶联 剂与HDPE基体发生作用,形成一种新的相界面,由于这两相界面的形成, 基体发生作用, 剂与 基体发生作用 形成一种新的相界面,由于这两相界面的形成, 一方面改善了碳酸钙与HDPE之间的界面粘结状态,另一方面增大了碳酸钙 之间的界面粘结状态, 一方面改善了碳酸钙与 之间的界面粘结状态 间力学作用层的厚度, 与HDPE间力学作用层的厚度,使材料在保持较好的综合性能的同时,冲击 间力学作用层的厚度 使材料在保持较好的综合性能的同时, 韧性得到大幅度提高。(改性通常是将蜡进行化学改性,改变其理化性质。 。(改性通常是将蜡进行化学改性 韧性得到大幅度提高。(改性通常是将蜡进行化学改性,改变其理化性质。 由于引进了极性基团,蜡的表面性质发生了变化, 乳化胜 溶解性、阻燃性、 由于引进了极性基团,蜡的表面性质发生了变化,其乳化胜、溶解性、阻燃性、
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