第八章 冶金动力学计算
B r0
3bM B k g cAb
X B aX B
26
S(s)内扩散速率等于 总反应速率：
dnA dcA 2 4ri Deff dt dri
式中 nAA通过产物层物质量； DeA 有效扩散系数。
27
Effective diffusion coefficient
DeA =
D p
2
DeA 有效扩散系数。
13
dcA 4ri DeA const. dri
2
Const . dri dc A 2 4 π D r eA r0 i cAs
c Ai
ri
A, d n
r0 ri 4πDeA (cAs cAi ) r0 ri
14
当1级不可逆反应:
A,r 4ri kr cAi n
1 k r (r03 3r0 ri 2 2ri3 ) r0 ri Deff r02 Deff 6
根据 XB = 1-(ri/r0)3
k r Deff cAb b t 2 r0 B
41
1 kr [1 2(1 X B ) 3(1 X B ) ] 6
2 3
Deff [1 (1 X B ) 3 ] r0
N A,d 4ri Deff
2
c A r
稳态条件下，内扩散层内NA,dr=ri=Const.
N A, d
38
r0 ri 4Deff (c Ab c Ai ) r0 ri
一级不可逆反应： N A,r = 4r 2k c i r Ai
反应过程达到稳态时： NA,d = NA,r
(5)G(g) 穿过气相边界层到达气相本体内。（外传质）
20
1、反应物固相粒子是球形；
2、反应过程中固相球体体积不变；
3、反应在同一界面上进行。
(i)固体反应物（B）是致密的, 还原产物(S)层 是多孔的; (ii) 扩散速度 << 化学反应速度.
21
A(g) 通过气相边界层速率等于总
1
r02 B t 6bDeff cAb
[1 2(1 X B ) 3(1 X B ) ]
（内扩散控速）
2 3
r0 B [1 (1 X B ) 3 ] bkr cAb
1
（界面反应控速）
42
如果串联过程 I, II, III, IV, V阻力相差不大， 必须考虑各个 阶段。
2
15
A,i n A,d n A,r n A n
c A ,b A n r0 ri 1 1 2 2 kdA 4r0 DeA 4r0 ri kr 4ri
根据：
16
4ri dri A B n bdt
2
bcA,b / B dri ri ri 1 ri 2 1 dt ( ) (1 ) k dA r0 DeA r0 k rea k rea ri 3 t { [1 ( ) ] bkrea c A,b 3k dA r0 k rea r0 r 2 r 3 r [1 3( ) 2( ) ] [1 ( )]} 6 DeA r0 r0 r0
A(g) 通过气相边界层速率：
2 nA,i 4r0 kdA (cAb cAs )
cAb 气相A在气相内的浓度； cAs 气相A在球体外表面的浓度； 4r02 固相反应物原始表面积； kdA 气相边界层的传质系数。
12
固相产物层内扩散速率：
A, d n
dcA 4ri DeA dri
r0 ri 4 πDeff ( ) (c Ab cAi ) 4ri2kr r0 ri
cAi
39
Deff r0cAb cAi 2 kr (r0 ri ri i ) r0 Deff
dnA = 4ri2kr cAi dt
Deff cAb r0 dnA 2 4πri kr dt kr (r0 ri ri 2 ) r0 Deff
式中 p产物层的气孔率； 曲折度系数。
28
dcA dnA 4ri DeA Const. dri dt
2
Const . dri dc A 2 4 π D r eff r0 i cAs
c Ai
ri
r0 ri dnA 4πDeff (cAs cAi ) dt r0 ri
当反应为1级可逆反应:
dnA 2 4ri kr (c Ai cGi / K ) dt
33
根据控速环节的假设：
cAi = cAb ，cGi = cGb
不可逆反应 ：
cGi ≈ 0
34
4πri B dri dnA dt b dt
2
4πri B dri 2 4πri kr cAb b dt
动力学步骤： （1）气体反应物通过气体 边界层（外传质）； （2）界面化学反应; (3) 气体产物通过气体 边界层（外传质）。
5
A(g)通过气相边界层速率：
A,i 4ri2kdA (cAb cAs ) n
cAb 气相A在气相内的浓度； cAs 气相A在球体外表面的浓度； 4r02 固相反应物原始表面积； kg 气相边界层的传质系数。
反应速率 ：
dnA 4r02 k dA (c Ab c As ) dt
cAb 气相A在气相内的浓度； cAs 气相A在球体外表面的浓度； 4r02 固相反应物原始表面积； kdA 气相边界层的传质系数。
22
根据控速环节的假设：
cAs= cAi
dnA A n = 4r02kdA(cAbcAi) dt
反 应 界 面
反 气 生应 体 成界 边 物面 界 层 层 MO+CO=M+CO2
化学反应
Ⅰ
反应气体传质 生成气体传质
反应气体扩散
Ⅱ
Ⅲ
Ⅴ
气体边界层
生成气体扩散
Ⅳ
生成物层 反应界面
4
金属氧化过程： I - II - III 碳酸盐分解过程: III - IV – V 氧化物还原过程：I - II - III - IV - V 碳的燃烧过程： I - III - V
2
t
35
B r0
bkr cAb
ri (1 ) r0
tf
B r0
bkr cAb
也可以导出：
ri t 1/ 3 1 1 (1 X B ) tf r0
36
Mixed-controlled reaction
37
根据控速环节假设：
cAs = cAb
A通过固体产物层的扩散 :
4πri 2 B dri dnA dnB dt bdt b dt
40
(A(g) + bB(s) = gG(g) + sS(s))
B dri
bM B dt
Deff cAb r0 k r kr (r0 ri ri 2 ) r0 Deff
kr Deff r0cAb b t B
6
当化学反应为一级不可逆反应:
A,r 4ri kr cAs n
2
说明: 逆反应不影响反应速度。那么，产物 气体传质阻力可以忽略。
7
A,r n A,i n A n
kdA c As c A ,b kdA kr
A n
8
kr cAs kdA (cAb cAs )
2
积分 :
ri 3 t [1 ( ) ] 3bkdAcAb r0
B r0
ri=0，即完全反应时间tf：
25
B r0 tf 3bkdAcAb
ri 3 t X B 1 ( ) r0 tf
(conversion fraction)
---反应消耗的B(s)与其原始量之比 。
t
稳态过程: N I N II N III N IV NV N Const.
43
过程I : 过程V :
N I k dA 4r02 (c A,b c A, s ) N V k dG 4r02 (cG , s cG ,b )
m ol/ s m ol/ s
可逆反应：
cAi=cAe
不可逆反应：
cAi≈0
23
4ri B dri dnA dnB dt bdt b dt
2
（A(g) + bB(s) = gG(g) + sS(s)）
式中
nB B(s)的量/mol；
24
B B(s)的摩尔密度。
4ri B dri = 4r02kdAcAb b dt
17
B r0
以上，假设r0为常数条件下获得的关系式，这
时kdA也是常数。即
k dA d =2.0 0.6Re1/2 Sc1/3 D
否则，当r0 变化时，kdA 随之变化。
kdA d du Sh , Re , Sc D D
18
Unreacted core model
9
4ri 2 dri A B n bdt
当u→0, Sh≈2
kdA=D/r
kr r0 r r2 t [(1 ) (1 2 )] bkr c A,b r0 2D r0
B r0
10
11
动力学步骤: (1) A(g) 通过气体边界层到达固相表面（外传质）； （2）A(g) 通过固相产物层到达反应界面（内矿散）； （3）界面上发生： A(g) + bB(s) = sS(s)。
4r0 ri DeG (c G ,i c G , s ) r0 ri
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冶金动力学
冶金动力学 概述
五 冶金动力学的研究方法（建立动力学模型 的方法）
◆建立动力学模型需要注意的几个问题。 ◆建立动力学模型的通用规则。
冶金动力学 概述
六 冶金动力学的数据库的应用
◆国外:
KINDAS
◆国内：IDMSKM
( Intelledualiged database management system on kinetics of metallurgy ) 化学》P358-372
冶金反应动力学基础*
一、化学反应动力学
核心内容：反应速率和反应机理 主要内容：各级反应速率方程，阿氏方程，有关计算 1．反应速率定义和反应速率方程 （1）反应速率定义 dnB νB B 化学反应：0 ，反应进度：dξ
B
νB
转化速率：单位时间化学反应的反应进度的变化：
dξ 1 dnB ξ dt ν dt B
H 2 1 2O2 H 2O( l ) 点火，加温或催化剂
C + O2 = CO2(g)
点火，加温
冶金动力学 概述
•扩散与传质过程比化学反应慢，往往构成 冶金反应的限制环节。因此，冶金动力学 研究必然涉及动量传递、热量传递和质量 传递等问题。 •目的：找出影响反应速率因素，选择合适 的反应条件，控制反应使之按照人们期望 的速率进行。
微分法
cA
cA
t
由
c A t 图求反应速率 dc A / dt
t
有时反应产物对反应速率有影响，为了排除产物的 干扰，常采用初始浓度法（上右图）。
冶金反应动力学基础
温度对反应速率的影响 范特霍夫(van’t Hoff)规则 范特霍夫根据大量的实验数据总结出一条 经验规律：温度每升高10 K，反应速率近似增 加2∽4倍。这个经验规律可以用来估计温度对 kT 反应速率的影响。 10K
冶金过程动力学导论
冶金过程动力学导论
冶金过程动力学是一门研究冶金过程中反应动力学规律与机理的学科，它涉及多种领域，包括物理化学、材料科学、热力学等。
冶金过程动力学主要关注的是控制金属在冶炼过程中的变化过程，从而实现冶炼过程的优化和控制。
在冶金过程中，反应动力学起着至关重要的作用。
反应动力学研究的是反应速率和反应机理，以及反应条件对反应速率和反应机理的影响。
反应速率是指单位时间内反应物浓度变化的速率，其大小决定了反应的快慢。
而反应机理则是指反应过程中各个步骤和反应产物的形成路径，了解反应机理和速率对于冶金工艺优化和炉料控制极为重要。
常见的冶金过程动力学反应包括金属与非金属元素的化学反应、金属之间的化学反应、固态反应以及气相反应等。
在冶金过程中，重要的反应有铁矿石还原、碳酸钙分解、焦炭氧化等。
掌握这些反应的动力学规律，对于调节炉料组分、掌握反应动力学规律都有着极为重要的意义。
综上所述，冶金过程动力学的研究可以为冶金工艺提供基础支撑和科学指导。
冶金过程的优化和控制，离不开对反应动力学规律和机理的深入研究。
SHU-2011-1-冶金动力学
说明：热力学自发性小，不代表速度也小 为全面了解一个反应，不但要重视其热力学“可能性”，也要重视 动力学的“可行性”。 冶金动力学包括：微观动力学和宏观动力学 研究冶金动力学首先要了解化学反应动力学基础，如化学反应速率与浓 度的关系、与温度的关系等。这些内容称为化学反应动力学或称为微观 动力学。 另一方面，冶金过程速率还与传质速率有关，同时还受传热以及反应器 的形状、尺寸等因素的影响。冶金过程速率及机理的研究要求在化学反 应动力学基础上，研究流体的流动特性、传质和传热的特点等对过程速 率的影响，这部分内容又称为宏观动力学。
0 绪论
课程的内容及学时分配
• • • • • • • • 化学反应动力学基础（6学时） 扩散（2学时） 传质理论（8学时，难点） 气固相反应动力学（2学时，重点，难点） 气液相反应动力学（2学时，） 液液相反应动力学（2学时，） 固液相反应动力学（2学时，重点，难点） 凝固中的传热、传质和对流 （16学时）
1 2NO2 (CCl4) + O2(g) 2
c2 ( N 2O5 ) − c1 ( N 2O5 ) r ( N 2O5 ) = − t 2 − t1
∆c( N 2 O5 ) =− ∆t
2）. 瞬时速率 时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率 的极限。 r = li2700s时 刻的瞬时速率。
0 绪论
1.冶金动力学研究的目的、意义和内容
冶金物理化学
冶金热力学
冶金动力学
冶金电化学 单独设课
冶金热力学：研究冶金反应的方向、限度和进行的可能性。 手段：利用体系始、末态的性质和状态函数的变化值，如 特点：只重视过程变化的两端，而不涉及具体的途径。
∆G (∆Gθ )
0 绪论
在实际生产过程中，要提高生产率，对过程进行优化和动态控制，必 须解决： 速率 机理（具体步骤）
高温冶金原理-冶金反应过程的动力学
1.0
C0 lnC0 t0.5 lnt0.5
2.0 0.6931 2.5 0.9163
5.0 1.6094 1 0
斜率＝-1＝－（n－1），n＝2
lnt 0.5
0.8
0.6
0.4
Y=A+B*X
Parameter Value Error
0.2
----------------------------------------------
研究冶金动力学的目的
在于了解反应在各种条件下组成环节及其速率 表达式；导出总反应的速率方程，确定反应过程限制 环节；讨论反应的机理以及各种因素对速率的影响； 以便选择合适的反应条件，控制反应的进行，达到强 化冶炼过程，缩短冶炼时间及提高反应器生产效率的 目的。
§ 4.1 化学反应的速率
一、化学反应速度式
计算硫在熔铁中的传质系数及边界层的厚度。
分析： ln w [ S ] w [ S ]e Ds t t
w [ S ]0 w [ S ]e L
L
作ln（w[S]-w[S]e)－t图，
斜率＝
L
解：计算ln（w[S]-w[S]e)
时间/min w[s]
w[s]-w[s]e ln(w[s]-w[s]e)
A
A A
未占据的面积分数：
1A
A
吸附平衡常数：
KA
A P A(1 A
)
A
K A PA 1 KAPA
吸附反应的速率正比于θA：
v
k A A
k A K A PA 1 KAPA
如发生溶解组分A吸附：
v kAK AaA 1 K Aa A
－朗格缪尔吸附等温式
当KPA或KaA>>1时，
冶金动力学条件
冶金动力学条件1. 嘿，你知道冶金动力学条件不？这就像一场精心编排的舞蹈，每个元素都得在合适的时间、合适的地点动起来。
比如说铁的冶炼，那些参与反应的物质就像舞者，温度、压力啥的就是指挥节奏的鼓点。
要是鼓点乱了，舞者就乱套啦，这冶金反应就进行不好。
2. 冶金动力学条件啊，这可不是什么高深莫测的魔法，虽然有时候看起来挺玄乎的。
你看啊，就像做饭一样，火候很重要吧。
在冶金里，温度就像火候，太高了可能烧焦，太低了又半生不熟。
像炼铜的时候，温度不合适，铜可能就不纯了，那可真让人糟心。
3. 哟呵，冶金动力学条件可有意思啦！这就好比一场足球比赛，反应物是球员，场地条件就相当于冶金的动力学条件。
如果场地坑坑洼洼的，球员能跑得顺畅吗？肯定不能啊。
就像在某些金属冶炼中，要是搅拌不均匀（这搅拌就类似场地的平整程度），反应就没法好好进行，这多让人着急啊。
4. 你想过冶金动力学条件像啥不？我觉得像一群小伙伴一起玩接力赛。
每个小伙伴传递接力棒的时候，都得在合适的时机，以合适的速度。
这反应物之间的接触、转化，就像接力棒的传递。
比如说炼铝，每一个环节的条件不合适，就像接力棒掉了，整个过程就乱套了，简直是太扫兴了。
5. 冶金动力学条件啊，简单来说就像盖房子的基础。
基础打不好，房子肯定盖不牢。
在冶金里，各种条件就如同这个基础。
拿炼钢来说，要是气体的扩散条件不好（这扩散就像是房子基础里的钢筋布局），那炼出来的钢质量就没法保证，这不是让人头疼嘛。
6. 我跟你讲哦，冶金动力学条件可重要啦。
它就像一个拼图，每一块都得严丝合缝。
你想啊，要是有一块拼图位置不对，整个图就不完整。
在冶金反应里，各个动力学因素就像拼图块，像锌的冶炼过程中，反应速率的控制要是出问题了，就像拼图乱了一块，结果就不理想，哎呀，真让人无奈。
7. 嘿，你能想象冶金动力学条件像一个交响乐团吗？各种乐器就如同不同的反应因素。
每个乐器都得在正确的时刻奏响正确的音符，这样才能演奏出美妙的音乐。
冶金过程动力学
r
p静＝lgh
2 cos rmax gh
l
14
气液相部分主体思路
2[N] N2 2[H] H2 2[O] O2 [C]+[O] CO
N2 H2 O2 CO 钢液
气泡
[N] [O] [C] [H]
钢液边界层内扩 散是控制环节
（1）氧、碳等穿过钢液边界层扩 散到气泡表面，即
[O][O]s, [C][C]s， [H][H]s, [N][N]s等
以前基础知识
化学反应动力学
（界面反应）
（速度方程与速度常数）
（传质方程与传质系数）
传输原理
（传质方程）
1
基本概念
化学反应： AA BB YY ZZ
反应物 i 0 ；生成物 i 0 。
反应进度：
ni nio i
反应速率：
•
d
dt
1
i
dni dt
or
v 1 • dci
i dt
• （1）[A] 由金属液内穿过金属液一侧边界层 向金属液-熔渣界面迁移；
• （2）(Bz+)由渣相内穿过渣相一侧边界层向熔 渣-金属液界面的迁移；
• （3）在界面上发生化学反应 ； • （4）(Az+)*由熔渣-金属液界面穿过渣相边界
层向渣相内迁移；
• （5）[B]* 由金属液/熔渣界面穿过金属液边界 层向金属液内部迁移。
C+O2=CO2
氧化物还原 反应
CO CO2
反 气层 生 应 体成界 边物面 界 层
MO+CO=M+CO2
10
抽象化--未反应核模型
(1)反应物致密的 ，产物层 多孔; (2) 扩散速度 << 化学反应速度。
p静＝lgh
2 cos rmax gh
l
14
气液相部分主体思路
2[N] N2 2[H] H2 2[O] O2 [C]+[O] CO
N2 H2 O2 CO 钢液
气泡
[N] [O] [C] [H]
钢液边界层内扩 散是控制环节
（1）氧、碳等穿过钢液边界层扩 散到气泡表面，即
[O][O]s, [C][C]s， [H][H]s, [N][N]s等
以前基础知识
化学反应动力学
（界面反应）
（速度方程与速度常数）
（传质方程与传质系数）
传输原理
（传质方程）
1
基本概念
化学反应： AA BB YY ZZ
反应物 i 0 ；生成物 i 0 。
反应进度：
ni nio i
反应速率：
•
d
dt
1
i
dni dt
or
v 1 • dci
i dt
• （1）[A] 由金属液内穿过金属液一侧边界层 向金属液-熔渣界面迁移；
• （2）(Bz+)由渣相内穿过渣相一侧边界层向熔 渣-金属液界面的迁移；
• （3）在界面上发生化学反应 ； • （4）(Az+)*由熔渣-金属液界面穿过渣相边界
层向渣相内迁移；
• （5）[B]* 由金属液/熔渣界面穿过金属液边界 层向金属液内部迁移。
C+O2=CO2
氧化物还原 反应
CO CO2
反 气层 生 应 体成界 边物面 界 层
MO+CO=M+CO2
10
抽象化--未反应核模型
(1)反应物致密的 ，产物层 多孔; (2) 扩散速度 << 化学反应速度。
8 冶金动力学基础.
过程为传质控制
kM >> k, k∑≈ k,
过程为界面化学 反应控制
图8-6.反应界面附近的浓度分布
8.3.1.确定多相反应的限制环节
（1）活化能法 此法是基于温度对多相反应速率的影响来预测过程 的限制环节
界面化学反应活化能大于 气相中组元的扩散活化能 150~400kJ/mol 4~13kJ/mol 17~85 kJ/mol 170~400kJ/mol
（2） 在界面处发生化学反应，通常伴有吸 附、脱附和新相生成；
（3） 生成物离开反应界面。
以界面一级反应为例
设物质A由相的内部扩散到相界面处,并发生化学反应。
化学反应速率：
单位时间通过单位截面的物质A量
当过程以稳态进行时,
经整理后,
反应的总阻力=截面反应阻力+传质阻力
k>>kM, k∑≈ kM,
d CB d CA J B JA dt
dt
J AB
d C AB dt
其中, CA,CB,CAB --- 分别表示反应物A, B 和产物AB 的浓度
例题
例如 反应：
2C+ O2 = 2 CO
生成2 mol CO, 需要消耗2mol C 和1 mol O2, 显然C的消耗率是O2,的两倍。
动力学
化学反应动力学 从微观角度研究化学 反应速率和机理，称 之为微观动力学 在微观动力学的基础上，结 合流体流动形式、传热、传质及 反应器形状研究反应速率及机理， 称之为宏观动力学
冶金过程动力学属于宏观动力学范畴
探讨冶金反应速率、阐明反应机理， 确定反应速率的限制环节，导出动力学方程。
在实际冶金生产过程中需要考虑热力学问题和动力学问题
kM >> k, k∑≈ k,
过程为界面化学 反应控制
图8-6.反应界面附近的浓度分布
8.3.1.确定多相反应的限制环节
（1）活化能法 此法是基于温度对多相反应速率的影响来预测过程 的限制环节
界面化学反应活化能大于 气相中组元的扩散活化能 150~400kJ/mol 4~13kJ/mol 17~85 kJ/mol 170~400kJ/mol
（2） 在界面处发生化学反应，通常伴有吸 附、脱附和新相生成；
（3） 生成物离开反应界面。
以界面一级反应为例
设物质A由相的内部扩散到相界面处,并发生化学反应。
化学反应速率：
单位时间通过单位截面的物质A量
当过程以稳态进行时,
经整理后,
反应的总阻力=截面反应阻力+传质阻力
k>>kM, k∑≈ kM,
d CB d CA J B JA dt
dt
J AB
d C AB dt
其中, CA,CB,CAB --- 分别表示反应物A, B 和产物AB 的浓度
例题
例如 反应：
2C+ O2 = 2 CO
生成2 mol CO, 需要消耗2mol C 和1 mol O2, 显然C的消耗率是O2,的两倍。
动力学
化学反应动力学 从微观角度研究化学 反应速率和机理，称 之为微观动力学 在微观动力学的基础上，结 合流体流动形式、传热、传质及 反应器形状研究反应速率及机理， 称之为宏观动力学
冶金过程动力学属于宏观动力学范畴
探讨冶金反应速率、阐明反应机理， 确定反应速率的限制环节，导出动力学方程。
在实际冶金生产过程中需要考虑热力学问题和动力学问题
第8章 冶金过程动力学 ★★★★
上式是矿球的还原时间与还原率的数学式。式中右端第1项代表气相边界 层的扩散阻力，第2项代表还原铁层内的扩散阻力，而第3项代表界面化 学反应阻力。
(1). 外扩散限制，kG<<De(k)， (2). 内扩散限制， De<<k(kG)，
t
t
O r0
R 0 e (C A CA ) 3kG
O r02
(Fe2O3︱Fe 或Fe3O4 ︱Fe 或FexO︱Fe)的一界面模型和有3
个界面(Fe2O3︱Fe3O4 ︱FexO︱Fe)的三界面模型，其中一 界面未反应核模型应用比较广泛。
依此未反应核模型，铁矿石还原反应步骤为：
(1) 还原气体A通过气相边界层向矿球表面扩散，即外扩散；
(2) 气体A通过多孔的产物层向反应界面扩散，同时铁离子也 通过产物层向内部扩散，称为内扩散； (3) 在反应界面上气体A与铁氧化物发生还原反应，其中包括 还原剂的吸附和气体产物的脱附； (4) 气体产物通过固体产物层向矿球表面扩散； (5) 气体产物离开矿球表面向气相内部扩散；
氧流与熔池作用，将动量
传递给金属液； 金属熔池产生循环运动。
8.2.1 元素氧化反应的动力学 氧流穿入熔池某一深度并构成火焰状作用区(火点区)
8.2.1 元素Байду номын сангаас化反应的动力学
氧气炼钢中还存在乳化和泡沫现象 在氧流强冲击和熔池沸腾 作用下，部分金属微小液 滴弥散在熔渣中；
乳化的程度与熔渣粘度、 表面张力等性质有关；
ri r0 (1 R)1/ 3
0 e 4r02 (C A CA ) dn JA dt r0 r0 ri r02 1 K k G De ro k (1 K ) ri2
(1). 外扩散限制，kG<<De(k)， (2). 内扩散限制， De<<k(kG)，
t
t
O r0
R 0 e (C A CA ) 3kG
O r02
(Fe2O3︱Fe 或Fe3O4 ︱Fe 或FexO︱Fe)的一界面模型和有3
个界面(Fe2O3︱Fe3O4 ︱FexO︱Fe)的三界面模型，其中一 界面未反应核模型应用比较广泛。
依此未反应核模型，铁矿石还原反应步骤为：
(1) 还原气体A通过气相边界层向矿球表面扩散，即外扩散；
(2) 气体A通过多孔的产物层向反应界面扩散，同时铁离子也 通过产物层向内部扩散，称为内扩散； (3) 在反应界面上气体A与铁氧化物发生还原反应，其中包括 还原剂的吸附和气体产物的脱附； (4) 气体产物通过固体产物层向矿球表面扩散； (5) 气体产物离开矿球表面向气相内部扩散；
氧流与熔池作用，将动量
传递给金属液； 金属熔池产生循环运动。
8.2.1 元素氧化反应的动力学 氧流穿入熔池某一深度并构成火焰状作用区(火点区)
8.2.1 元素Байду номын сангаас化反应的动力学
氧气炼钢中还存在乳化和泡沫现象 在氧流强冲击和熔池沸腾 作用下，部分金属微小液 滴弥散在熔渣中；
乳化的程度与熔渣粘度、 表面张力等性质有关；
ri r0 (1 R)1/ 3
0 e 4r02 (C A CA ) dn JA dt r0 r0 ri r02 1 K k G De ro k (1 K ) ri2
冶金动力学研究方法
根据热力学分析，在还原性气 氛中，铁氧化物将逐级还原： Fe2O3→Fe3O4→FeO→ Fe
区域化学反应速率变化特征
一、收缩未反应核模型
◇ 完整的气(液)—固反应通式：
◇
aA(s) + bB(g, l) = eE(s) + dD(g, l)
◇ 收缩未反应核模型（图13-1）
◇ 反应物A为致密的固体；
二、水模型模拟研究方法
1.混匀时间的测定
（混匀时间的研究分为冷态和热态两类，冷态研究通常在水模型中进行，热态研究是在冶金容器 内的钢液中加入示踪剂来测量混匀情况。） （1）电导法 将KCl溶液瞬时注入水模型容器内的水中，连续测量水中的电导率变化，直至电导率稳定时即为 完全混匀时间。 （2）PH法 试验时在水中加入H2SO4做示踪剂，以确定混匀时间。
➢ 冶金过程速率及机 理的研究要求在化 学反应动力学基础 上，研究流体的流 动特性、传质和传 热的特点等对过程 速率的影响，这部 分内容又称为宏观 动力学。
3
反应阻力
◆ 冶金反应通常由一系列步骤组成。 ◆ 每一步骤都有一定的阻力。 ◆ 对于传质步骤，传质系数的倒数1/kd相当于这一步骤的
阻力。 ◆ 对于界面化学反应步骤，反应速率常数的倒数l/k，相当
冶金动力学研究方法
冶金反应动力学基础
研究方法
1
动 力 学
1
动力学研究的内容: 探讨反应的速率和机理
2
冶金动力学研究的目的：找出冶金传输问题对 反应速率的影响，以便选择合适的反应条件控
制反应，使之按照人们的期望进行。
2
冶金动力学包括：微观动力学和宏观动力学
微观动力学
宏观动力学
➢ 研究冶金动力学首先 要了解化学反应动力学 基础，如化学反应速率 与浓度的关系、与温度 的关系等。这种在理想 条件下（例如温度恒定） 研究化学反应进行的速 度和机理的内容称为化 学反应动力学或称为微 观动力学
第8章 冶金过程动力学 ★★★★
r02 ri2
ri r0 (1 R)1/3
JA
dn dt
1 kG
4r02
(C
0 A
C
e A
)
r0 r0 ri K De ro k(1 K )
r02 ri2
JA
dn dt
1
4r02
(C
0 A
C
e A
)
r0 [(1 R)1/3 1] K
(1 R)2/3
kG De
k(1 K)
R：铁矿石的还原率，是铁矿石失去氧量的质量分数。
4.反应物[C]和[O]向反应区的扩散
反应界面(气泡表面)处反应物浓度很低； 熔池内部[C]、[O]浓度较气泡表面高得多； 由于存在浓度梯度，[C]和[O]向反应界面扩散。
[C]和[O]的扩散，哪一个是反应的限制性环节？
[C]高[O]低时，[O]的扩散为限制性环节； [C]低[O]高时，[C]的扩散为限制性环节。
边界层
边界层
图3-7 钢液元素氧化过程的组成环节
[M] ——→ [M]*————→ (MO)* ——→(MO)
扩散βM
界面反应kC
扩散βMo
8.2.1 元素氧化反应的动力学
dc[M ] c[M ] c(MO) / K
dt
1 1 1
k[M ] kc k(MO) K
当kc>>kM+kMO时， dc[M ] c[M ] c(MO) / LM
2.化学反应
如化学反应表观活化能 E1050kJ/mol，则化学 反应是控制环节；
如活化能E420kJ/mol， 则过程受扩散控制；
r k Cn
logk E B RT
如活化能E在420～1050kJ/mol之间时，过程 处于扩散与化学动力学混合控制领域。