亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的热力学研究(1)
Thermodynamical Studies on Simultaneous Desulfurization and Denitrification by NaClO2 Solution
ZHAO, Yi* LIU, Feng ZHAO, Yin GUO, Tian-Xiang
(School of Environmental Science and Engineering, North China Electric Power University, Baoding 071003)
摘要 在自行设计的小型鼓泡反应器中, 以亚氯酸钠溶液作为吸收剂, 进行了模拟烟气同时脱硫脱硝实验研究, 得到 反应的最佳实验条件以及在此条件下同时脱硫脱硝效率. 分析了反应产物, 推导出了亚氯酸钠溶液与硫氧化物、氮氧 化物的反应历程以及总化学反应方程式. 利用热力学原理计算出亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的摩尔反应吉布斯函数、 摩尔反应焓变、化学反应平衡常数以及化学反应达到平衡时 SO2 和 NO 的分压力. 结果表明: 亚氯酸钠溶液同时脱硫 脱硝是可行的, 且可以几乎 100%的脱除烟气中的 SO2 和 NO. 关键词 亚氯酸钠; 氧化吸收; 脱硫脱硝; 热力学
亚氯酸钠溶液用于脱硫及脱硝的研究始于 20 世纪
70 年代. 在反应温度为 25 ℃条件下, Teramoto 等[1]在半 间歇搅拌釜中进行了 NaClO2/NaOH 溶液吸收 NO 的动 力学研究; Sada 等[2～4]利用平板式气液界面的搅拌釜详 细研究了 NaClO2 溶液浓度、pH 及气相中 NO 浓度对反 应速率的影响; Hsu 等[5]在温度为 30 ℃时, 实验研究了 NaClO2 溶液吸收低浓度 NO 的动力学过程, 得到 NO 和 NaClO2 的反应级数分别为 2 和 1, 反应速率常数为 6.55×108 (L•mol－1)2•s－1. NO 的氧化和脱除效率分别达
上述研究表明, NaClO2 溶液脱硫或脱硝均在低温 (20～30 ℃)进行, 而锅炉烟气尤其电站锅炉烟气经除 尘器后, 烟温大约为 120 ℃, 如果实现工业化应用, 需 耗用大量动力降低烟气温度以满足反应温度条件. 烟气 脱硫脱硝后, 考虑低温烟气排放会导致引风机和烟囱的 严重腐蚀, 不得不利用大量能量进行烟气再热. 根据湿 式石灰石-石膏法烟气脱硫工艺条件, 其脱硫塔内反应 温度一般为 50 ℃左右, 我们认为, 具有实用意义的 NaClO2 溶液同时脱硫脱硝工艺应满足这一条件. 国外 研究虽然在低温下获得较好的脱除效率, 但由于脱除反 应为气-液过程, 在此温度下会大大降低脱除效率. 因 此, 前人的研究成果不具有实用意义. 另外国内外学者 对亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的热力学研究未见报道, 由于缺少亚氯酸钠与 SO2 和 NO 反应的热力学参数, 在 解决如何提高脱除效率等方面缺少理论指导.
Abstract Simultaneous removal of NO and SO2 from simulated flue gas was achieved in a self-designed bubble-reactor using acid NaClO2 solution. Optimal condition and its corresponding removal efficiencies of NO and SO2 were obtained, and the reaction products were also analyzed. Based on the reaction products, reaction mechanism and total chemical reaction equations for simultaneous desulfurization and denitrification using acid sodium chlorite solution were deduced. Molar reaction enthalpy, molar formation Gibbs function, partial pressure of NO and SO2 and constant of reaction rate were calculated by thermodynamic methods. The calculation results show that the simultaneous desulfurization and denitrification are available, and the removal efficiencies are 100% nearly. Keywords sodium chlorite; oxidation absorption; desulfurization and denitrification; thermodynamic calculation
化学学报
Байду номын сангаас
Vol. 66, 2008
到了 98.8%和 61.5%; Brogren 等[6]研究了 20 ℃下, 填料 柱内 NaClO2 溶液吸收 NO 的动力学, NO 和 NO2 的最高 脱除效率分别为 84%和 77%; Chan 等[7]利用填料柱在室 温和接近 1 个大气压的条件下, 进行了 NOx 和 SO2 的吸 收实验, NO 脱除效率可达到 80%; Adewuyi 等[8]在室温 (26.7 ℃)条件下, 利用鼓泡柱反应器进行了 NaClO2 溶 液同时脱硫脱硝的实验研究; Chien 等[9]利用半工业实验 喷淋塔确定了低温条件下(26.5 ℃)酸性亚氯酸钠溶液 脱硝条件.
1 实验
1.1 实验装置与流程
实验装置主要由三部分组成(见图 1), 分别为烟气 模拟系统、反应系统及烟气分析系统. 反应器为一个高 度为 15 cm, 容积为 1 L 的小型鼓泡反应器, 反应器底部 设取样口, 以抽取水样, 进行产物分析. SO2, NO, N2 由 钢瓶取出, 经流量计控制流量, 在一级缓冲瓶中快速稀 释, 以防止高浓度的 NO 被氧化为 NO2. 从一级缓冲瓶 中出来的混合气体, 在二级缓冲瓶中由 N2 和 O2 稀释成 实验所需的烟气浓度, 由此形成模拟烟气. 模拟烟气通
1.2 实验方法 将配制好的模拟烟气通入预先装有一定浓度的
NaClO2 溶液的反应器中, SO2 和 NO 在反应器中被 NaClO2 溶液氧化吸收. 模拟烟气进入反应器前, 由阀门 调节使其经旁路进入烟气分析仪(MRU95/3CD 烟气分 析仪, 德国), 测定反应前烟气浓度, 实验时, 关闭烟气 旁路, 反应后的烟气直接进入烟气分析仪. 由于 NaClO2 溶液脱硫脱硝过程中会产生大量的硫酸和硝酸, 因此随 着吸收反应的进行, 溶液的 pH 值不断下降, NaClO2 浓 度也将相应降低. 为了确保实验数据的可靠性, 首先作 SO2 和 NO 吸收穿透曲线, 确定 SO2 和 NO 高吸收稳定 时间段, 在该时间段取样, 测定反应器出口烟气浓度, 由入口和出口浓度差值计算脱除效率. 实验采用恒温水 浴加热的方法来模拟实际反应温度, 通过加入盐酸或氢 氧化钠溶液来调节吸收液的初始 pH 值, 利用玻璃转子 流量计控制烟气流量.
1829
图 4 初始 pH 值对 SO2 和 NO 脱除效率的影响 Figure 4 Effect of initial pH on removal efficiencies of SO2 and NO
NaClO2 concentration: 0.005 mol•L－1; t: 50 ℃; total flow rate: 0.042 m3•h－1; oxygen content: 10%; SO2 concentration: 2032 mg•m－3; NO concentration: 492 mg•m－3
2008 年第 66 卷 第 15 期, 1827～1832
·研究论文·
化学学报
ACTA CHIMICA SINICA
Vol. 66, 2008 No. 15, 1827～1832
亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的热力学研究
赵 毅* 刘 凤 赵 音 郭天祥
(华北电力大学环境科学与工程学院 保定 071003)
本文针对燃煤锅炉实际工况条件, 注意到鼓泡反应 装置可在一个吸收塔内完成 SO2/NOx 的吸收、氧化、中 和、结晶和除尘的工艺优势, 在自行设计的小型鼓泡反 应器系统上, 经对 NaClO2 溶液、反应温度、吸收溶液 pH 值、烟气流量和烟气含氧量等实验条件的优化, 在适 宜温度(50 ℃)条件下, 同时脱硫脱硝效率分别达到 100%和 95.2%, 取得了具有实用价值的研究结果. 同时, 利用热力学原理对亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的可能 性和限度进行了计算和分析, 为深入研究亚氯酸钠溶液 同时脱硫脱硝技术提供了理论依据.
入鼓泡反应器进行氧化吸收反应. 反应后的烟气经尾气 吸收装置吸收后排入大气.
图 1 同时脱硫脱硝实验装置
1, 氧气瓶; 2, NO 钢瓶; 3, SO2 钢瓶; 4, 氮气瓶; 5, 钢瓶减压阀; 6, 阀门; 7, 转子流量计; 8, 一级缓冲瓶; 9, 二级缓冲瓶; 10, 鼓泡反应器; 11, 电热水 浴恒温锅; 12, 干燥瓶; 13, 烟气分析仪; 14, 尾气吸收装置
2 结果与讨论
2.1 同时脱硫脱硝实验结果 为了确定最佳反应条件, 进行了影响同时脱硫脱硝
多种因素的实验研究, 结果如图 2～6 所示. 根据实验结
徐汇区召开党政机关等公共机构生活垃圾分类工作联席会议
ENERGY CONSERVATION TECHNOLOGIES AND PRODUCTSSHANGHAI ENERGY CONSERVATION2018年第08期上海节能10 期162(2):837-841.[7]于忠贵,刘连香.浅析高锰酸钾的氧化性[J].天津化工,1997(03):46.[8]Yi Zhao,Peiyao Xu,Lidong Wang.Simultaneous Removal of SO2and NO by Highly Reactive Absorbent Containing Calcium Hypochlorite [J].En-vironmental Progress,2008,27(4):460-468.[9]邱鸿恩,吴丹,王睿.烟气同时脱硫脱硝技术进展[J].化学工业与工程技术,2004(06):1-5+59.[10]B.R.Deshwal,H.K.Lee.Mass transfer in the absorption of SO 2and NO x using aqueous euchlorine scrubbing solution[J].Journal of Environmental Sciences,2009,21(02):155-161.[11]Jie Wang,Wenqi Zhong.Simultaneous desulfurization and denitrifica-tion of sintering flue gas via composite absorbent[J].Chinese Journal of Chemical Engineering,2016,24(08):1104-1111.[12]赵毅,刘凤,赵音,郭天祥.亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的热力学研究[J].化学学报,2008(15):1827-1832.[13]张虎,佟会玲,陈昌和.燃煤烟气同时脱硫脱硝机理概述[J].环境科学与技术,2006(07):103-105+121.[14]Ruitang Guo,Xiang Gao,Weiguo Pan,Jianxing Ren,Jiang Wu,Xiaobo Zhang.Absorption of NO into NaClO 3/NaOH solutions in a stirred tank reactor[J].Fuel,2010,89(11):3431-3435.[15]乔慧萍,杨柳.湿法同时脱硫脱硝工艺中脱硝吸收剂的研究现状[J].电力环境保护,2009,25(01):1-3.[16]周相武,汪晓军,刘姣,王炜.次氯酸钠溶液的氧化性研究[J].氯碱工业,2006(08):28-30.[17]王静贻,高庆有,徐熙,赵玺灵,付林.亚氯酸钠溶液烟气脱硝与烟气余热回收的一体化试验[J].环境科学研究,2017,30(11):1754-1760.[18]肖灵,程斌,莫建松,王海强,吴忠标.次氯酸钠湿法烟气脱硝及同时脱硫脱硝技术研究[J].环境科学学报,2011,31(06):1175-1180.[19]王谦,张宏波,戴丽雅,孙同华,贾金平.响应面法优化亚氯酸钠湿法脱硝工艺的研究[J].现代化工,2017,37(01):151-154.[20]王琼,胡将军,邹鹏.NaClO 2湿法烟气脱硫脱硝技术的研究[J].江西电力,2004(06):14-16.[21]高翔,吴祖良,杜振,骆仲泱,岑可法.烟气中多种污染物协同脱除的研究[J].环境污染与防治,2009,31(12):84-90.[22]严金英.燃煤烟气NaClO 2/NaClO 复合吸收液同时脱硫脱硝试验研究[D].浙江工业大学,2011.[23]方朝君,闫常峰,余美玲.同时脱硫脱硝技术的应用与发展现状[J].化工进展,2010,29(S1):361-365.[24]潘理黎,许红檑,赵静,杨一理,张朋.氯酸盐复合吸收剂同时脱硫脱硝试验研究[J].浙江工业大学学报,2013,41(04):405-408.[25]欧自伟,莫建松,周长海.液相氧化吸收脱硝中的氧化技术研究[J].广东化工,2012,39(06):52-54.[26]李杰豪,金月祥,成一波,徐凯杰,潘理黎.NaClO 2/H 2O 2复合吸收剂同时脱硫脱硝实验研究[J].环境污染与防治,2016,38(01):64-68+96.9月11日，徐汇区召开党政机关等公共机构生活垃圾强制分类工作联席会议。
三种脱硫剂的脱硫反应的热力学分析及机理研究
三种脱硫 剂 的脱硫 反应 的热 力学分析及机理研 究
李秋 荣 ，郑海武 ，白明华
（ ．燕 山大学 环境 与化 学工程学院，河北 秦皇岛 ０ ６０ ） １ ６ ０ ４
摘 要 ：运 用 化 学热 力 学 理 论 对 钙基 脱 硫 剂 （ ａ Ｃ Ｏ、Ｃ （ Ｈ） 和 Ｃ Ｏ ￣ ２ 的 脱 硫 反应 的 吉布 斯 函 数 （ Ｇ） ａＯ ） ｕ ／ Ａ１ ０３ △ ，
△Ｇ 一 ．１ 一 ７ｎ １ ０ 一 ，０ １ 一
－
６吉 。 Ｔ ｓ ｓ －
ｃ 。
（ Ⅵ）
度 来 分析脱 硫 反应 的可 能性 ，计算 反应 达平衡 时
Ｓ Ｏ 的分压来 比较 ３种脱硫剂 的脱硫 效率 。从反应 机 理来探讨脱硫剂 活性差异 的原 因。
Ｃ Ｏ 作脱硫 剂 ，炉 内喷钙法脱硫 ，反应 （ ） ａ Ｉ 在大约 １ ３ ０ ８℃时逆 向， 而且温 度必须低 于 ６ ０℃ ， ５ 气相 中 Ｓ Ｏ 平衡 浓度 才能低 到满足 烟气 脱硫 的要 求 。因此锅炉 内烟气 脱硫主要 按反应 （Ｉ Ｉ）进 行 。
和 限度 。当Ａ ＞ ，反 应不 能 向正 反应 方 向进行 ； Ｇ０
Ａ ＜ ，反应 能向正反应方 向进行 ；Ａ ＝ ，反应体 Ｇ ０ Ｇ０ 系达到平衡状 态 。 由范德霍 夫等温方程 式：
ＡＧ＝ＡＧ。 ＋尺７ ｎ １
以Ｔ ２ ８Ｋ代 入方程 （） ＝ ９ ９，就求 出ＴＡ 的数值 。以 方程 （）代 入式 （）积 分得 ８ ４
维普资讯
第 ２期
李秋荣 等
三 种 脱硫 剂 的脱 硫 反 应 的 热 力 学 分析 及 机 理 研 究
△ １ ＋ △ １ ｓ ０一 一 ０
ｊ
脱硫的热力学条件 -回复
脱硫的热力学条件-回复脱硫是一种常见的工业过程，用于从含硫燃料或废气中去除硫化物。
在脱硫的过程中，热力学条件是非常重要的。
本文将一步一步回答脱硫的热力学条件，并解释其背后的科学原理。
首先，需要明确脱硫的目标是去除含有硫的化合物，如二氧化硫（SO2）。
SO2是一种有害的气体，对环境和人体健康都有害。
因此，脱硫过程的目标是将SO2转化为无害的物质或将其去除。
脱硫过程中的最重要的热力学条件之一是平衡常数。
平衡常数描述了反应达到平衡时产物和反应物的浓度比例。
对于脱硫过程来说，平衡常数描述了SO2转化为无害物质的能力。
如果平衡常数很大，说明反应向产物的方向偏离，脱硫效果就会好。
相反，如果平衡常数很小，反应向反应物的方向偏离，脱硫效果就会差。
平衡常数的大小受到多个因素的影响。
其中一个因素是反应温度。
通常来说，反应温度越高，平衡常数越大。
这是由于高温下分子的运动更加剧烈，反应速率更快，反应向产物的方向偏离的可能性更大。
因此，提高脱硫反应的温度可以增加平衡常数，从而提高脱硫效果。
另一个影响平衡常数的因素是反应物浓度。
根据Le Chatelier原理，如果反应物浓度增加，平衡会向产物的方向偏离。
因此，在脱硫过程中，如果增加SO2的浓度，平衡常数会更大，脱硫效果也会更好。
除了平衡常数，反应的焓变也是脱硫过程中的一个重要热力学条件。
焓变描述了反应发生时释放或吸收的热量变化。
对于脱硫过程来说，焓变可以影响反应的方向。
如果反应产生热量（焓变为负值），反应向产品的方向偏离，脱硫效果就会好。
相反，如果反应吸收热量（焓变为正值），反应向反应物的方向偏离，脱硫效果就会差。
焓变的大小取决于反应的活化能。
活化能是使得反应继续进行所需的最小能量。
如果反应的活化能很低，焓变就会更大，反应向产物的方向偏离，脱硫效果更好。
因此，提高脱硫反应的活化能可以有助于提高脱硫效果。
在脱硫过程中，还有另一个重要的热力学条件是熵变。
熵变描述了反应过程中系统的混乱程度的变化。
液相同时脱硫脱硝技术研究
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２０ ０ ７年 ２月
电 力 环
境
保
护
第２ ３卷 第 １ 期
液 相 同 时脱 硫 脱 硝 技 术 研 究
Ｓｕ ｉ ｓｏ ｅ ｈ ｉｕ ｓ ｏ ｉ ｌ ｎ ｏ ｓａ ｕ ｏ ｓ ｄ ｓ ｌ ｒ ａｉｎ ａ ｄ ｄ ｎｔｉ ｃ ｔ ｎ ｔ ｄｅ ｎ ｔｃ ｎｑ ｅ ｆｓｍｕ ｔ ｅ ｕ ｑ ｅ ｕ ｅ ｕ ｆ ｉ ｔ ｎ ｅ ｉ ｆ ａｉ ａ ｕ ｚ ｏ ｒｉ ｏ
关键词： 相 ； 气； 硫 ； 液 烟 脱 脱硝 ； 时 同
Ａｂ ｒ ｔ Ｔｅｃ ｎｏｏ ｅ ｏ ｉ ｕｌ ｅ ｓ ｄ ｔｉｃ ｔ ａ ｄ ｄｅ ｕｌ ｒ ａｔ ｎ ｉ ｕｅ ｓ ｓ ｕｔ ｎ ｗｅｒ ｅ ｅｗｅ ｉｃｌｄｉｇ ｓｔ ａｃ ： ｈ ｌｇｉｓ ｆｓｍ ｔ ａｍ ｏｕ ｅｎｉ ｆ ａｉ ｒ ｉ ｏｎ ｎ ｓ ｆ ｉ ｉ ｎ ａｑ ｏｕ ｏｌ ｉ ｕｚ ｏ ｏ ｅ ｒ ｖｉ ｄ．ｎ ｕ ｎ ｗｅ ｃｒ ｂｉｇ ａｎ ｅ ｏ ｌｏ ｔｓ ｕｂ ｎ ｄ ｒ ｍ ｖａ ｆＮＯ ，ｏｘｄａ ｉ ｈｌ ｉ ｉ ａ ｕｅ ｓ ｃ ｉ ｔ ｏｎ ｏｆｃ ｏｒ ａｃｄ， ｑ ｏｕ ｏｍ ｐｅ ｉｇ ａｎ ｂｓ ｒ ｎｇ， ｒ ｃ ｌｘｎ ｄ ａ ｏ ｂｉ ｅｍｏｖ ｌｏｆ ｌ ａｎ ａ 、Ｉ ｄ ＳＯ２ｂ ｍ ｕｌｉｅ ｐ ｏｓ ｏｒ ｓ ａｎ ｅｍｏｖ ｆＮＯ ａ ｄ ＳＯ２ｂ ｒ ａ ａ ｄｄｔ ｅ ｅｔ ｙｅ ｓｖ ｈ ｐｈ ｕ ｄ ｒ ａｌ ｏ ｎ ｙ ｕ ｅ ｎｄ ａ ｉｖ ｃ．Ｔｈ ａｒｃ ｅｒａｎ ｆ ｉｎ ｙ ｂｅｎ ｉ ｅ ｃｈ ａ ｔ ｄ ｄｅｉ ｅ ｃ ｉｇ ｃ ａ ｌｚ ｄ，ｔ ｅ ａ ｌ ｔ ｕｕｒ ｆｅａ ｈ ｔｃｈ ｏｌｇ ａ ｏｒ ｃ ｓｅｄ． ｎａｙ ｅ ｈ ｐｐｉ ｉ ｆ ｔ ｅ ｏ ｃ ｅ ｎ ｏ ｙ ｗ ｓ ｆ ｅ ａ ｔ ｃａ ｏｎ Ｋｅ ｗｏ ｄ ａ ｙ ｒ ｓ： ｑｕｅ ｕｓ ｓ ｕｔ ｎ；ｆｕ ａｓ；ｄｅ ｌ ｒ ｔ ｏ ｏｌ ｉ ｏ ｌｅ ｇ ｓｕｆ ｉ ｉ ｕ ｚａ Ｏｎ；ｄｅ ｔｉｃ ｔ ｎｉ ｆ ａ ｉ ｒｉ ｏｎ； ｓｍ ｕｔｎｅ ｓ ｉ ｌ ａ ｏｕ
浅谈生物质电厂超低排放脱硝技术路线l
浅谈生物质电厂超低排放脱硝技术路线2020年8月28日目录1. 概述 (1)1.1. 技术背景 (1)1.2. 生物质电厂烟气污染物特点 (1)2. 脱硝工艺介绍 (2)2.1. 选择性催化还原技术（SCR） (2)2.2. 选择性非催化还原技术（SNCR） (2)2.3. SNCR+SCR耦合脱硝技术 (3)2.4. 臭氧脱硝 (3)2.5. 高分子脱硝（PNCR） (4)2.6. 液态生物钙脱硝（B-SNCR） (5)2.7. 氧化吸收法 (6)3. 生物质电厂脱硝工艺推荐 (7)4. 结论 (11)1.概述1.1.技术背景随着世界化石能源的日益枯竭，可再生能源在世界能源结构中所占的比例也越来越大，而生物质能是唯一可以直接作为燃料的可再生能源，亦是唯一可贮存、可稳定利用的可再生能源。
根据国家发改委数据统计，我国生物质年资源总量为8.5亿t，可收集的资源量达7亿t。
目前国内大规模、清洁高效的生物质资源主要利用方式为锅炉直接燃烧技术，该技术也是生物质多种利用方式中最成熟、最符合我国基本国情的利用途径。
在能源日益短缺的情况下，随着国内环境保护的日益严峻，NOx作为雾霾、酸雨及光化学烟雾等环境污染的主要污染源，国家对其排放的标准也日趋严格，加之生物质锅炉大气污染物排放标准的日益完善，其脱硝技术也备受关注，且面临巨大挑战。
1.2.生物质电厂烟气污染物特点生物质锅炉燃烧污染物有其特性：氮氧化物浓度高且波动大，SO2排放量低；碱金属含量高，灰熔点较低；烟气Cl含量高，易引起高温腐蚀；飞灰较轻，尾部受热面易积灰。
生物质燃烧生成的氮氧化物几乎全部是NO和NO2，两者统称NOx，其中NO 占90%，其余为NO2。
生物质锅炉燃烧过程氮氧化物来源主要有三种途径：燃料型NOx、热力型NOx和瞬时型NOx。
燃料型NOx是生物质燃烧过程中含氮化合物热分解后氧化生成的。
其生成过程和机理较为复杂，首先是生物质中含氮有机化合物热裂解产生-N、-CN、HCN 等中间产物基团，该基团被氧化生成NOx，同时伴随NO的还原。
亚氯酸钠溶液烟气湿法脱硝技术研究
NaClO2 溶液浓度应控制在 15 mmol/L。
2.2 NaClO2 溶液放置时间对脱硝效率的影响
安 徽 化 工
配制 15 mmol/L 的 NaClO2 溶液，分别放置 1 天、3 天、
7 天，研究放置不同天数后的 NaClO2 溶液的脱硝性能，
结果见图 3。
由图 3 可知，NaClO2 溶液放置的时间越长，NaClO2
图1
实验装置工艺流程图
监测系统，
实现 NO 在线即时监测。
1.2 实验仪器
崂应 3012H 型自动烟尘（气）测试仪，青岛崂山应用
技术研究所；DF-101S 恒温水浴锅，杭州振和科学仪器
有限公司。
1.3 实验试剂
亚氯酸钠，80%，阿拉丁；氢氧化钠，AR，国药集团；
NO 标气，
103 mg/m3，
天泽气体。
1.4 实验原理
NaClO2 溶液的脱硝过程是由一系列平行、连续的复
杂反应组成。NaClO2 首先将 NO 氧化为高价态的 NO2，
NOx 通过 N2O3、N2O4 的水解被吸收，NaClO2 脱硝总反应式
如下[9-10]：
4NO+3ClO2-+4OH-=4NO3-+3Cl-+2H2O
1.5 实验方法
1.1 实验装置与工艺流程
如图 1 所示，实验装置包括三部分：烟气模拟系统、
反应系统及烟气监测系统。烟气模拟采用一氧化氮标
气，一氧化氮气体从压缩钢瓶中逸出，经减压阀、流量计
控制流量，通入反应系统底部，反应后的烟气进入烟气
1.NO 钢瓶；2. 钢瓶减压阀；3. 阀门；4. 转子流量计；
5. 鼓泡反应器；6. 电热水浴恒温锅；7. 烟气分析仪
亚氯酸钠脱硝工艺流程
亚氯酸钠脱硝工艺流程亚氯酸钠的脱硝机理：亚氯酸钠溶液与NO发生氧化反应，对烟气中的NO脱除，然后在利用脱硫剂来中和反应副产物。
（一）亚氯酸钠溶液作为氧化剂的依据：溶液与烟气中的NO发生氧化反应，将NO氧化成高价态离子并将其吸收。
具体过程为NO与吸收剂的反应，由于NO 微溶于水，其在水中的溶解度很低，因此从气相主体进入液相的NO很少。
（二）亚氯酸钠脱硝的氧化吸收过程的化学反应：NaCLO2溶液氧化过程的总化学反应方程：4NO++O+3NaCl2SO2+NaClO2+2H2O=2H2SO4+NaCl反应副产物处理NaOH+O脱硝过程中能产生硝酸，4NO ++O→+3NaCl因此副产物处理系统的方法是根据脱硝塔中PH值，排出反应后废液，将废液至脱硫废液处理系统，废液与NaOH发生反应，NaOH与硝酸反应生成硝酸钠，所以脱硝副产物为硝酸钠。
亚氯酸钠溶液硝技术产生背景:亚氯酸钠溶液脱硝是指用一种亚氯酸钠溶液对烟气中的NOx脱除的技术。
该技术具有设备精简、占地面积小、基建投资少、运行管理方便等优点,日益受到人们的关注和重视。
该方法脱硝效率、设备简约，操作简单，综合成本可以接受，具有较好的应用推广前景。
亚氯酸钠溶液作为脱硝吸收剂的依据:本方案选择亚氯酸钠溶液作为吸收剂，主要基于它具有氧化与吸收一体化、无结垢、脱除效率高，投资费用低等特点。
反应前亚氯酸钠溶液中的氯元素几乎是以亚氯酸根的形式存在的，但在较强酸性溶液中亚氯酸钠会分解，NaClO2的氧化能力随PH值的减小而增加。
亚氯酸钠脱硝的氧化吸收过程:NaClO2溶液与烟气中的NOx发生氧化反应，将NO氧化成高价态离子并将其吸收。
NO先被氧化成NO2再被氧化成NO3-，而ClO2-则还原为Cl-，ClO-。
总化学反应方程式如下：4NO +3NaClO2+2H2O = 4HNO3+3NaCl锅炉烟气脱硝的工作优点1）以NaClO2作吸收液，不另加添加剂，以喷淋塔为反应器，将烟气中的NOX控制，治理对象为中小型锅炉烟气，装置简单、运行方便。
亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的发展前景
13930106065 ,E - mail ：20oyoahn0@ 129. com
大力提倡环保的背景下，亚氯酸钠溶液作为吸收剂应用于脱硫脱硝行业脱颖而出。
GHI： 氯酸钠； 同
硝； \
中图分类号:TQ 05 文献标识码:A 文章编号：571 -3206(2021)06 - 5/-04
Development prospect of simultaneeus desplfurization anddenoaoflotaoonofltodotm thaoaoetoatoon
吸收 。
778 $,Sada等70O5-利用亚氯酸钠溶液进行一
系列脱硫、脱硝和同时脱硫脱硝实验。实验中得出
当操作温度在25 °C时,NO的反应速率处于快速反
应区,当亚氯酸根浓度大于6.8 kmol/m5时,N0为
二级反应,NaClO-反应为一级反应，吸收速率的常
数是随着NaOH浓度变化呈指数形式变化。含有
Keywoadt： sodnum hhaoenie； snmuaingeousdesualuenhninogngddegnienlnhninog； elnhnegi
据我国2915年相关报道,得知煤炭的消耗量占
国 k T 的5920%[1]，
h， g
国的主要 k， H k 在 # Q
办法得到实质的改变。我国二氧化硫和氮氧化物主 排放源头在于用于发电行业的燃煤锅炉及非电力行 业的大多数中小型燃煤锅炉⑵。燃煤烟气中有大
亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的热力学研究
亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的热力学研究
赵毅;刘凤;赵音;郭天祥
【期刊名称】《化学学报》
【年(卷),期】2008(066)015
【摘要】在自行设计的小型鼓泡反应器中,以亚氯酸钠溶液作为吸收剂,进行了模拟烟气同时脱硫脱硝实验研究,得到反应的最佳实验条件以及在此条件下同时脱硫脱硝效率.分析了反应产物,推导出了亚氯酸钠溶液与硫氧化物、氮氧化物的反应历程以及总化学反应方程式.利用热力学原理计算出亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的摩尔反应吉布斯函数、摩尔反应焓变、化学反应平衡常数以及化学反应达到平衡时SO2和NO的分压力.结果表明:亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝是可行的,且可以几乎100%的脱除烟气中的SO2和NO.
【总页数】6页(P1827-1832)
【作者】赵毅;刘凤;赵音;郭天祥
【作者单位】华北电力大学环境科学与工程学院,保定,071003;华北电力大学环境科学与工程学院,保定,071003;华北电力大学环境科学与工程学院,保定,071003;华北电力大学环境科学与工程学院,保定,071003
【正文语种】中文
【中图分类】O6
【相关文献】
1.亚氯酸钠/纯碱溶液处理硝基甲烷工艺废气的脱硝研究 [J], 冯玮;王祖武;王宁;周哲豪;王志平
2.亚氯酸钠溶液烟气脱硝与烟气余热回收的一体化试验 [J], 王静贻;高庆有;徐熙;赵玺灵;付林
3.亚氯酸钠湿法同时脱硫脱硝技术研究 [J], 徐子文;陈东;陈军辉;熊远明;刘丽娅;姜涛;钱骏;刘政;印红玲
4.亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的发展前景 [J], 时梦瑶;崔永亮;倪孟侨;李哲;段玉奇;王奎涛
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亚氯酸钠溶液烟气脱硝与烟气余热回收的一体化试验
亚氯酸钠溶液烟气脱硝与烟气余热回收的一体化试验王静贻;高庆有;徐熙;赵玺灵;付林【摘要】NOx from flue gas is a major source of air pollution. Challenges are posed because of the strict NOx emission standard implemented recently in China and the fact that tremendous heat is wasted in flue gas. We proposed a new method to integrate the removal of NOx with NaClO2 solution and recovery of the flue gas surplus heat in a counter-flow spray tower. The integrated experimental system and conducted experiments were set up to study the influence of various factors on de-NOx efficiency, including c(NaClO2), L∕G, spraying water temperature, etc. A higher de-NOx efficiency could be achieved with higher c ( NaClO2 ) ;lower pH and larger L∕G. When c( NaClO2 ) was 0. 0200 mol∕L and spraying water temperature varied from 30-80℃, there existed an optimal spraying water temperature, 64 ℃, resulting in a corresponding highest de-NOx efficiency of 36%. Meanwhile, L∕G and spraying water temperature had significant effects on the heat recovery efficiency. The results indicated that the heat recovery performance could be improved with higher L∕G and lower spraying water temperature. The experimental results showed that the de-NOx efficiency reached 40% and 26. 4 kW surplus heat was recovered, under the conditions that c ( NaClO2 ) was 0. 0150-0. 0200 mol∕L, liquid to gas ratio ( abbr. L∕G ) was 13. 8 m3∕L, gas temperature was 83 ℃ and the spraying water temperature was 48℃. The results indicated that the removal of NOx by integrating NaClO2 solution and surplus heat recoveryof flue-gas is feasible.%锅炉烟气中的NOx是大气污染的重要原因之一.针对燃气锅炉NOx超低排放的要求以及烟气中大量余热被浪费的现状,提出了烟气脱硝与余热回收一体化的新方法,通过搭建一体化试验台,分析在烟气余热回收的条件下,c 〔NaClO2(亚氯酸钠)〕、液气比、喷淋水温度等因素对脱硝效率以及烟气余热回收效率的影响.烟气脱硝与余热回收一体化的新方法主要体现在逆流式烟气喷淋塔中,可利用NaClO2溶液对低φ(NOx)的烟气脱硝并同时回收烟气余热.试验结果表明,c(NaClO2)越高、pH越低、液气比越大,NaClO2溶液脱硝率越高.当c(NaClO2)为0.0200 mol∕L、喷淋水温度在30~80℃之间变化时,存在最优的喷淋水温度64℃,使脱硝率最高为36%.同时,液气比及喷淋水温度对余热回收效果影响显著,液气比越大、喷淋水温度越低,余热回收效果越好.试验结果还显示了当烟气温度为83℃、喷淋水温度为48℃、c(NaClO2)为0.0150~0.0200 mol∕L、液气比为13.8 L∕m3时,烟气脱硝效率约为40%,同时回收了26.4 kW的烟气余热.研究显示,在逆流式烟气喷淋塔中,利用NaClO2溶液进行烟气脱硝并同时回收烟气余热的一体化方法是可行的,可应用于工程实践.【期刊名称】《环境科学研究》【年(卷),期】2017(030)011【总页数】7页(P1754-1760)【关键词】天然气;烟气;余热回收;亚氯酸钠;氧化;脱硝【作者】王静贻;高庆有;徐熙;赵玺灵;付林【作者单位】清华大学建筑技术科学系,北京 100084;北京华源泰盟节能设备有限公司,北京 100083;清华大学建筑技术科学系,北京 100084;清华大学建筑技术科学系,北京 100084;清华大学建筑技术科学系,北京 100084【正文语种】中文【中图分类】X511近年来，我国北方多个城市冬季遭遇雾霾污染，京津冀地区尤其严重，而NOx是造成雾霾的重要原因[1]. 在北京，燃气锅炉是冬季NOx的主要来源，为了减少NOx的排放，2015年北京市政府出台了新的锅炉超低排放标准——DB11/139—2015《锅炉大气污染物排放标准》，要求2017年锅炉排放的ρ(NOx)不得高于30 mg/m3(约15×10-6). 目前，北京燃气锅炉排放烟气中的ρ(NOx)一般为150 mg/m3，若采用低氮燃烧器等减排技术可将ρ(NOx)减至50～70mg/m3[2]〔φ(NOx)约25×10-6～35×10-6〕，故烟气需要进一步处理才能达到排放标准，降低烟气对大气环境的影响.同时，燃气烟气中含有大量余热，经省煤器等烟气余热回收技术可将烟温降到80～100 ℃，提升约2%～3%的锅炉热效率，但仍有大量汽化潜热蕴含在烟气中. 在锅炉烟气出口设置的“吸收式热泵+烟气喷淋塔”是一种常见的烟气余热回收系统，可将排烟温度降至露点以下，回收大量汽化潜热，提升约10%的锅炉热效率[3-4]. 该烟气喷淋塔的结构与湿法脱硝的喷淋塔结构相似，当前在许多锅炉房中都装有该设备，若能在该塔中实现脱硝，则可以进一步降低烟气中的ρ(NOx)，同时减少额外的脱硝设备投资及占地空间，成为未来一种有效的烟气脱硝与余热回收一体化技术，但这种一体化技术在学术领域的研究较为鲜见.湿法脱硝中的一个研究重点是脱硝药剂的选取，脱硝药剂包括等，其中NaClO2是最有效的湿法脱硝药剂[9-10]. NaClO2溶液用于脱硝的研究始于20世纪70年代，Sada等[11-12]进行了25 ℃、φ(NO)为1 500×10-6～150 000×10-6的条件下NaClO2与NaOH混合溶液在搅拌釜中脱硝的动力学研究，并首次提出了NOx与NaClO2在碱性条件下的反应机理. Brogren等[13]研究了20 ℃、φ(NO)为290×10-6的条件下，NOx在填料塔中的脱除效果，研究发现,NO和NOx最大的脱除率分别为84%、77%，pH是影响脱硝率的最显著因素，NOx主要通过N2O3、N2O4的水解而被吸收. Chien等[14-18]研究发现，在26.5 ℃、φ(NO)为100×10-6～800×10-6的条件下，在喷淋塔中以NaC1O2为氧化剂脱硝时，液气比、c(NaClO2)、pH对脱硝影响较大. 叶春波等[19]通过试验考察了不同操作参数对NaClO2溶液在小型填料塔中脱硝效果的影响. 郑德康等[20]研究了NaClO2溶液在循环喷淋中脱硝的工艺条件，研究显示,NaClO2的利用率为67.25%. 刘凤等[21]以NaClO2为氧化剂，在小型鼓泡器中进行了同时脱除SO2和NOx的试验研究，发现反应最佳温度为50 ℃. Park等[22]研究了NaClO2同时脱硫脱硝的操作参数以及反应机理. 赵毅等[23-24]分别对酸性、碱性条件下的NaClO2溶液脱硝进行了热力学研究. Deshwal等[25-29]研究了在45 ℃、φ(NO)为360×10-6～760×10-6条件下，鼓泡反应器中NaClO2酸性溶液的脱硝效果，并解释了各因素影响脱硝率的原理.上述研究表明，NaClO2溶液脱硝均在低温(20～50 ℃)、高φ(NOx)(质量浓度的数量级为10-4～10-3)、恒温条件下进行. 而烟气余热回收系统中，烟气进喷淋塔的温度一般为80～100 ℃，烟气与喷淋水的温度沿喷淋塔均发生改变；天然气产生的NOx较燃煤烟气少，φ(NOx)一般为50×10-6～75×10-6[2]，如果使用低氮燃烧器或烟气回流等减氮技术，则φ(NOx)为25×10-6～40×10-6. 上述研究的试验条件多为低温、高φ(NOx)，试验取得了较好的脱硝效率，但φ(NOx)、温度对脱硝率有重要影响，并且研究的设备多为搅拌釜、鼓泡反应器、填料塔等. 因此，限于上述研究与烟气余热回收系统工况的区别，需针对烟气余热回收系统中较高温度(80～100 ℃)、低φ(NOx)(质量浓度的数量级为10-5)的实验条件下，以NaClO2为脱硝剂在喷淋塔中进行烟气脱硝与余热回收一体化研究.该研究针对烟气脱硝与余热回收喷淋塔的实际运行条件，搭建了一个烟气余热回收与脱硝一体化的试验台，NaClO2与NOx反应、余热回收均在一个逆流式喷淋塔中进行，研究在烟气余热回收的条件下，NaClO2溶液对NOx的脱除效果，并对不同参数如c(NaClO2)、pH、液气比、喷淋水温度等对脱硝率的影响进行研究，以期为烟气余热回收与脱硝一体化技术的实施提供借鉴.NaClO2溶液脱除NOx的反应很复杂，是一系列平行、连续的反应. NaClO2首先将NO氧化为高价态的NO2，反应式为式(1)～(4)，NOx通过N2O3、N2O4的水解而被吸收，反应式为式(5)～(6).在酸性条件下，总的反应式[9,30]：在碱性条件下，总的反应式[11-13,21]：NaClO2烟气脱硝的试验系统如图1所示. 试验系统主要包括三部分：烟气发生系统(烟气由天然气经燃烧器燃烧产生)、脱硝及余热回收系统(逆流式喷淋塔、雾化喷嘴、喷淋水循环系统、表冷器)、参数检测装置〔φ(NOx)、温度、喷淋流量等〕. 天然气和烟气的体积流量分别为19、215 m3h. 喷淋塔为圆柱状，直径0.35 m，高1.7 m，有效喷淋段长1.4 m，安装1层实心锥形喷嘴，保证液滴能覆盖整个塔径截面.天然气经燃烧器燃烧产生烟气，烟气流入喷淋塔进行脱硝、同时回收余热后排入大气. 加入NaClO2药剂的喷淋水由循环泵升压流经喷嘴，形成大量小液滴，在喷淋塔中小液滴与烟气逆流接触，NOx被氧化吸收，同时小液滴与烟气发生传热传质，最后小液滴汇成喷淋水流出喷淋塔，流入表冷器冷却，表冷器模拟热用户，通过表冷器将喷淋水回收的烟气余热送出系统.式中：ηoxi、ηNOx分别为NO氧化率、NOx脱除率，%；φ(NO)in与φ(NO)out分别为喷淋塔进、出口烟气中φ(NO)，10-6；φ(NOx)in与φ(NOx)out分别是喷淋塔进、出口烟气中φ(NOx)，10-6.烟气余热回收量、烟气喷淋塔的换热效率分别按式(11)(12)计算.式中：Q为烟气余热回收量，kW；cw为水的比热容，4.18 kJ(kg·K)；tw,out、tw,in分别为喷淋水进、出口温度，℃；η为烟气喷淋塔的换热效率；hg,in、hg,out分别为烟气进、出口焓值，kJkg；hw,in为进口喷淋水的表面饱和湿烟气焓值，kJkg.固定初始pH等其他参数、改变c(NaClO2)，研究c(NaClO2)对脱硝效率的影响. 反应时间对NO氧化率、NOx脱除率的影响如图2和图3所示. 随着反应过程的进行，系统的NO氧化效果、脱硝效果逐渐变差，并且二者的变化是对应的，这是因为反应持续发生，NaClO2药剂被逐渐消耗. 初始c(NaClO2)越低，药剂开始失效的时间越短.当反应时间为20 min时，各c(NaClO2)的NO氧化率、NOx脱除率均较稳定，取该反应时间进行后续研究. 由图4可见，随着c(NaClO2)由0.007 5 molL增至0.025 0 molL，NO氧化率由46%升至100%，NOx脱除率由16%升至41%. 当c(NaClO2)为 0.015 0 molL时，NOx脱除率上升趋势变缓.目前已有研究中，系统脱硝率一般最优能达到80%～90%[6,10,13,18,21]，与此相比，笔者在烟气余热回收系统高温、低φ(NOx)的条件下得到的NOx脱除率较低，约为40%. 这是因为进口φ(NOx)越低，脱硝率越低[9,11-12]. 同时，温度升高，NOx的溶解度下降，并且NaClO2脱硝是放热反应，温度升高也不利于脱硝反应的进行[20,27].综合考虑药剂的经济性与脱硝效率，c(NaClO2)为 0.015 0～0.020 0 molL是高温、低φ(NOx)脱硝反应较优的c(NaClO2)，此时NO氧化率、NOx脱除率分别为90%、39%.同时，烟气温度由83.0 ℃降至54.1 ℃、喷淋水温度由48.0 ℃升至56.2 ℃时，回收热量为25.9 kW. 由此可见，通过NaClO2氧化NOx再湿法吸收的方法，在喷淋塔中同时实现烟气余热回收与脱硝是可行的，此时NOx脱硝率也较高.固定初始c(NaClO2)等其他参数、改变初始pH，研究初始pH对脱硝效率的影响. 由图5可以看出，随着初始pH增大，溶液由酸性变为碱性，NO氧化率由92%降至58%，NOx脱除率由36%将至25%. 该变化规律与文献[10,26,30]所得结果相符，在这些研究中，pH越低，越有利于脱硝，pH最低能达3.5[26].根据反应原理，NO首先被NaClO2氧化为高价态的NO2，大部分NO2通过N2O3、N2O4的水解而被吸收. 有研究[13]指出，NaClO2在酸中氧化性增强，有利于将NO氧化为NO2. 而N2O3、N2O4的水解反应会生成大量H+，如式(5)(6)所示. 因此，较低的pH可以增强NaClO2的氧化性，从而提高NO氧化率；而较高的pH可以中和因N2O3、N2O4水解生成的H+，从而提高NOx脱除率. 因此，pH是影响NaClO2脱硝效果的关键因素，并存在一个最优值. 该试验范围内最优的pH为5.4.此外，由于在酸性条件下，NaClO2会分解出ClO2气体[27,29]，如式(13)所示，研究[27,29]表明，ClO2是一种强氧化剂，也会氧化NO，如式(14)(15)所示.3.3 液气比对NaClO2溶液脱硝的影响液气比是影响喷淋塔烟气余热回收效果的重要因素，因此该试验研究了液气比对脱硝效率的影响，以指导喷淋塔设计. 固定初始c(NaClO2)等其他参数、改变喷淋流量，研究液气比对脱硝效率的影响. 由图6可以看出，随着液气比由5.1 Lm3增至15.3 Lm3，NO氧化率由83%升至100%,NOx脱除率由24%升至40%. 当液气比为7.7 Lm3时上升趋势减缓. 这是因为液气比增大，接触面积增大，使更多NaClO2与NOx反应，脱硝率上升. 但液气比增加，循环喷淋水量增加，泵耗增大. 因此，应在保证满足脱硝率需求的前提下，选择较小的液气比.在该试验中，综合考虑泵耗与脱硝效率，较优的液气比是7.7 Lm3. 而对于烟气余热回收而言，试验结果如图7所示. 当烟气进口温度不变，随着液气比增加，换热效率及烟气余热回收量增加，但增加的趋势也渐缓，可以看出，较优的液气比为13.8 Lm3，此时回收余热量26.4 kW. 因此，对于该喷淋塔，综合考虑余热回收与脱硝，较优的液气比为7.7～13.8 Lm3. 在设计烟气回收与脱硝一体化喷淋塔时，需要综合考虑液气比对二者的影响.固定初始pH等其他参数,改变喷淋水温度，研究喷淋水温度对脱硝效率的影响. 如图8所示，随着喷淋水温度由33 ℃升至80 ℃，NO氧化率、NOx脱除率先上升后下降，在64 ℃达到最高点，分别为86%、36%，当温度达到48 ℃后，上升趋势变缓. 这是因为温度升高可提高NaClO2溶液的氧化能力[21]，反应速率提高.但温度过高，NOx气体溶解度下降，不利于水中的吸收反应.根据碱性条件下，NaClO2的脱硝反应为式(7)，可算得在温度为30～80 ℃范围内，该反应的化学反应焓变为负值，-1 146.35～-1 166.86 kJmol[21]，说明该反应为放热反应，温度升高对反应不利. 同时，随着温度升高，化学反应平衡常数减小，由7.79×100189减小为1.71×10155[24]，进一步验证了温度升高对反应不利.a) 在逆流式烟气喷淋塔中，利用NaClO2溶液能同时实现烟气脱硝与余热回收. 当烟气温度为83 ℃、喷淋水温度为48 ℃、c(NaClO2)为0.015 0～0.020 0 molL、液气比为13.8 Lm3时，烟气脱硝效率约为40%，同时回收了26.4 kW的烟气余热.b) c(NaClO2)越高，NaClO2溶液脱硝率越高. 较优的c(NaClO2)为0.015 0～0.020 0 molL，系统脱硝效率约为40%.c) pH越低，NaClO2溶液脱硝率越高. NaClO2溶液的脱硝效果在酸性条件下优于在碱性条件.d) 液气比越大，NaClO2溶液脱硝率越高. 但需综合考虑液气比对烟气余热回收效果的影响，取能同时满足脱硝、余热回收的的液气比.e) 当c(NaClO2)为0.020 0 molL、喷淋水温度在30～80 ℃之间变化时，存在最优的喷淋水温度64 ℃，使脱硝率最高为36%. 当温度达到48 ℃后，脱硝率上升趋势变缓. 但对于烟气余热回收而言，喷淋水温度越低，换热效果越好，能回收热量的越多. 所以需综合考虑二者，在满足脱硝效率的前提下，喷淋水温度应尽可能低.【相关文献】[1] 江亿,唐孝炎,倪维斗,等.北京PM2.5与冬季采暖热源的关系及治理措施[J].中国能源,2014,36(1):7-13.[2] 清华大学建筑节能研究中心.中国建筑节能年度发展研究报告2015[M].北京:中国建筑工业出版社,2015.[3] 赵玺灵,付林,李锋,等.燃气热电联产系统余热挖潜方式研究[J].热能动力工程,2014,29(4):349-354.ZHAO Xiling,FU Lin,LI Feng,et al.Study of the modes for tapping the latent power in utilizing the waste heat of a gas heat and power cogeneration system[J].Journal of Engineering for Thermal Energy & Power,2014,29(4):349-354.[4] 赵玺灵,付林,江亿.天然气供热中烟气余热利用的潜力及途径[J].区域供热,2013(3):41-45.[5] KAMEDA T,KODAMA A,YOSHIOKA T.Effect of H2O2 on the treatment of NO and NO2 using a Mg-Al oxide slurry[J].Chemosphere,2015,120:378-382.[6] BROGREN C,KARLSSON H,BJERLE I.Absorption of NO in an alkaline solution of KMnO4[J].Chemical Engineering & Technology,1997,20(6):396-402.[7] SADA E,KUMAZAWA H,HAYAKAWA N,et al.Absorption of NO in aqueous solutions of KMnO4[J].Chemical Engineering Science,1977,32(10):1171-1175.[8] CHU H,CHIEN T W,LI S Y.Simultaneous absorption of SO2 and NO from flue gas with KMnO4/NaOH solutions[J].Science of the Total Environment,2001,275(1):127-135.[9] BAL R D,SI H L,JONG H J,et al.Study on the removal of NOx from simulated flue gas using acidic NaClO2 solution[J].Journal of Environmental Sciences,2008,20(1):33-38. 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