药物分离纯化技术

(2)分配定律的适用条件 A 必须是稀溶液，即适用于接近理想溶 液构成的萃取体系。 B 溶质对溶剂的互溶没有影响。 C 溶质在两相中是同一类型分子。
（3）热力学理论对分配定律的解释 根据热力学理论，当溶质在互不相溶的 两相中达到分配平衡时，在恒温恒压下 ，溶质在两相的化学位（m）相等。 m 1 = m2
瞬间偶极的正负极不断发生转换 色散力是分子间的一种主要作用力，它的大小取决于分子 的变形性，分子量越大，分子半径越大，变形性越大，则 色散力越强。
（2）诱导力（偶极-诱导偶极力Ei） 当极性分子与分级性分子互相靠近时，在极性分子的 电场作用下，非极性分子产生诱导偶极，从而使非极性 分子的诱导偶极与极性分子的固有偶极间产生一种相互 作用，这种相互作用就是诱导力。
化学萃取法涉及到的化学反应包括离子 交换、配位反应、离子缔合反应、协同 反应等。 常用化学萃取剂P10表2-2
第二节 分子间作用力与溶剂特性
一、分子间作用力 分子间力是分子和分子间的一种弱相互作用，比物理相 互作用强，比化学建弱。 包括: 范德华力和氢键 1、离子-偶极力： 离子对极性分子产生的作用力 分子极性越强，与离子的相互作用力越强，如NH4Cl在水 中的溶解度大于在乙醇中的溶解度。 2、离子-诱导偶极力： 诱导偶极指非极性分子在外电场作用下产生的偶极。 离子对非极性分子产生的作用力就是离子-诱导偶极力。
（3）氢键对化合物性质的影响 A 分子间氢键导致溶质和极性溶剂形成 异分子间氢键，从而导致溶质在极性溶 剂中的溶解度增大。 B 分子内氢键的形成导致溶质与极性分 子间不能形成氢键，从而较易溶于非极 性分子中。
5、电荷转移相互作用 在电性差别比较大的两个分子间，多电 子的分子向缺电子的分子转移电子（或 迁移负电荷），由此而产生的两个分子 之间的作用力叫电荷迁移力，即电荷转 移相互作用。
诱导力的大小取决于极性分子的极性和非极性分子 的变形性，极性分子的极性越大，非极性分子的变形性 越大，诱导力越强。
（3）定向力（偶极-偶极力，E0） 由于极性分子固有偶极之间同极相斥，异极 相吸，使分子在空间按异极相邻的状态取向， 这种在固有偶极间的相互作用就是定向力。
定向力的大小取决于分子的极性，分子的极性 越大，定向力越大。
t
当溶质浓度较低时，分配比就是分配系 数，为常数。溶液平衡关系可用Henry式 表示： y = m • x 当溶质浓度较高时，溶液平衡关系用 Langmuir式表示 y = m1 • x / (m2 + x) 一般情况下用下式表示： y = m1 • xn / ( m2 + xn)
三、萃取率 表示一种溶剂对溶质萃取能力，用h表示。 h=萃取相中溶质的量/原始料液中溶质总量 *100% =M2 V2 /（M1V1+M2V2） *100% =E /（E+1 ） *100% E=M2V2/M1V1=AV2/V1
3、范德华力 是存在于分子与分子间的一种最普遍的相互作用力，包括 色散力、诱导力和定向力。 (1)色散力（瞬间偶极 瞬间偶极力 ，Ed） 瞬间偶极指非极性分子中，由于原子核在不断地振动， 核外电子也在不断地运动，使得整个分子的正负电荷中心 在某一瞬间不重合，由此而产生的偶极叫瞬时偶极。 非极性分子间的瞬时偶极异极相吸，同极相斥，由此产 生的分子间作用力叫色散力。
3、液液萃取： 如果样品是溶液，把萃取剂（溶剂）加入到样 品溶液中，使样品中的某种组分转移到萃取剂 中，从而与基体相分离的过程。 完整的LLE操作过程见P8 图2-1 4、萃取速率： 在LLE过程中，料液中溶质浓度随时间的变 化率即为萃取速率。 - dc / dt = ka (c - c*)
在LLE萃取过程中，在相同浓度差的作用下，溶质 不断从料液相向萃取相扩散，使得料液相中溶质 浓度不断降低，萃取相中溶质浓度不断升高，即 ：
4、氢键：
（1）定义：由于氢原子与强电负性原子结合时， 成键电子强烈偏向电负性很强的原子，使氢原子成 为几乎“裸露”的质子，这种氢原子与另一个分子 中的强电负性原子相互靠近时而产生的一种相互作 用称为氢键。
氢键的形式：X—H···Y
（2）氢键的类型 分子内氢键
同分子间氢键 分子间氢键 异分子间氢键
二、分配比 如果溶质在两相中不以同一种分子形式存在， 或料液浓度较高，两相平衡时，浓度之间的关 系就不再符合分配定律。如果溶质在两相中有 多种存在形式，每一项中溶质的每一种存在的 浓度之和为溶质在该相中的总浓度，溶质在两 相中的总浓度比称为分配比。用m表示
m=C
2,t
/C
1,t
或 m = y t/ x
第二章 药物的液液萃取技术
主要内容
一、基本概念
二、分子间作用力与溶剂特性
三、分配平衡与分配定律
四、弱电解质分配平衡五、乳 Nhomakorabea与去乳化
第一节 基本概念 一、萃取： 1、定义：萃取是将存在于某一相的目标化合
物用溶剂浸取、溶解，转入另一液相的分离过
程。 2、液固萃取： 如果样品是固体，用溶剂把固体样品中的可 溶性组分提取出来，这一过程就是液固萃取 （也称为提取或浸取）。
二、溶质的溶解与溶剂极性 相似相溶原理
第三节 分配平衡与分配定律
一、分配定律与分配平衡常数 1、分配定律： （1）定义：即溶质的分配平衡规律，指 在恒温恒压条件下，溶质在互不相溶的 两相中达到分配平衡时，如果其在两相 中的相对分子质量相等，则其在两相中 的平衡浓度之比为分配常数，用A表示。 A = C2 / C1
根据数学上的意义，在某一时刻的萃取速率就是 料液相浓度变化曲线上过该点的切线的斜率。
二、反萃取： 经过萃取操作后，向萃取液中再加入水相（第二水 相）并调节水相条件，把目标产物从有机相转入水相的 操作称为反萃取。过程见P9 图2-4 三、物理萃取 就是溶质根据相似相溶的原理在两相间达到分配平 衡，从而使溶质从料液相进入萃取相的过程。 特点：溶质在两相中都不发生化学反应 P9 表2-1 四、化学萃取法： 利用脂溶性萃取剂与溶质之间的反应生成脂溶性复杂 分子，从而实现溶质向有机相的转移。 特点：溶质与萃取剂之间发生化学反应，也称“反应萃取 ”