低温前处理之关键技术:氧漂催化剂

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环保型前处理和后整理技术

环保型前处理和后整理技术

环保型前处理和后整理技术一、棉及其混纺织物低温前处理1、适用范围:棉针织物、机织物和筒子纱的前处理。

2、技术特点:采用高效双氧水催化/活化剂和低温精练剂,在低于传统95℃温度下除去棉纤维表面杂质和氧化漂白,实现40℃-75℃低温煮练和漂白。

3、应用效果:避免织物氧漂破洞,改善织物手感,提高棉织物品质。

相比传统双氧水95℃前处理,在保证染色效果的前提下,大幅降低能耗。

二、冷轧堆前处理1、适用范围:棉织物前处理,长丝类涤纶、锦纶等化纤织物的前处理。

2、技术特点:织物浸轧前处理工作液,打卷后匀速转动堆置一段时间,退卷后进行水洗处理。

通过优化轧余率、打卷速度、织物张力、带液率等工艺参数,保证织物处理的一致性和重现性。

化纤织物冷轧堆前处理带液率和处理液均匀性较难控制。

3、应用效果:工艺适应性强,织物强度损失小。

相比传统连续高温前处理工艺,棉织物综合节能30%左右,化纤织物节能20%-30%。

三、低带液高效轧车1、适用范围:各类织物的浸轧环节。

2、技术特点:通过油缸加压、轧辊性能的优化设计,使棉织物的轧余率降低到55%以下,涤纶织物的轧余率降低到35%以下,实现低给液浸轧。

3、应用效果:降低烘干环节能耗25%左右。

不同织物对压力有不同的要求,由于压力增加会破坏部分织物的组织结构,应根据不同织物设定不同的压力,在保证被加工织物质量的前提下达到节能效果。

四、双层拉幅定形1、适用范围:针织物的拉幅定形。

2、技术特点:采用双层烘箱结构、进出布同侧布局,通过垂直链条回转送布,使织物在烘箱内正反面均匀受热的工况下平稳运行,通过控制织物张力、烘箱温度、喷风量大小、车速等工艺参数,实现织物的脱水、烘干、拉幅定形。

3、应用效果:可提高生产效率,上下层烘箱结构设计,提高热能利用率的同时减少占地面积。

较常规单层定形机节约场地、节约用工和节能。

五、无氟防水整理1、适用范围:各类织物的防水整理。

2、技术特点:无氟防水剂不含氟碳化合物,可使织物的表面张力介于水和油之间,水不能润湿织物,达到防水效果。

低温SCR脱硝催化剂的研究

低温SCR脱硝催化剂的研究

低温SCR脱硝催化剂的研究前言SCR脱硝技术是工业废气脱硝的一种重要方法。

其中,低温SCR脱硝技术在工业生产中得到了广泛应用。

低温SCR脱硝催化剂是该技术的核心组成部分。

本文将对低温SCR脱硝催化剂的研究进行探讨,并分析其在实际应用中的优缺点。

低温SCR脱硝催化剂的研究历程低温SCR脱硝催化剂的研究历程可以追溯到上世纪80年代。

当时,人们开始研究在低温下如何将氮氧化物熔融性重超标排放的燃料中进行脱除。

随着科技的发展,人们逐渐发现铜以及铜系复合氧化物催化剂能够有效地提高SCR脱硝的活性,形成了具有独特性能的低温SCR催化剂。

目前,低温SCR脱硝催化剂的研究主要集中在优化组分、载体和加工工艺。

随着技术的发展,人们已经成功地开发出了一批高效、稳定、耐腐蚀、耐高温、低氨选择性的催化剂。

在用于空气净化等方面,取得了良好的应用效果。

低温SCR脱硝催化剂的优缺点低温SCR脱硝催化剂的优点:1.可在低温下起到明显的催化作用,降低了能源消耗,提高了工程的经济性;2.具有很高的选择性,减少了对其他气体组分的影响,对一些有害的副产物可以起到很好的净化作用;3.在反应过程中不会产生二氧化硫等有害物质,更加环保。

低温SCR脱硝催化剂的缺点:1.对氨气的含量和空气中水蒸气的含量有较高的要求;2.不同催化剂的适用范围不同,需要选择合适的催化剂;3.对氨选择性、抗空气干燥等性能要求较高。

因此,需要在实际应用中根据不同的实际情况进行催化剂选择和应用,以实现最优的脱硝效果。

结语总的来说,低温SCR脱硝催化剂的研究取得了很大的进展,其具有的优势得到了广泛的应用。

但是,在实际应用中也存在一些问题和局限性,需要注意选择合适的催化剂以达到理想的脱硝效果。

低温氧漂(练漂、前处理)催化剂的使用

低温氧漂(练漂、前处理)催化剂的使用

低温氧漂(练漂)催化剂的使用一、涤/棉(20/80)天鹅绒、32s棉氨纶针织布低温氧漂工艺1-1、工艺一片碱(96%氢氧化钠) 1g/L双氧水(27.5%) 6-10g/LHiLn三合一针织精练剂 1g/LHiLnCat低温氧漂催化剂 0.5g/L浴比:1:1085℃×45-60min (天鹅绒45min,棉氨纶针织布60min)1-2、工艺二练漂粉(如197、清棉师等) 2-3g/L双氧水(27.5%) 6-10g/LHiLnCat低温氧漂催化剂 0.5g/L浴比:1:1085℃×45-60min对各类棉针织布缸内练漂,在原工艺处方的基础上增加0.5g/L的HiLnCat低温氧漂催化剂,即可达到常规缸内98℃练漂效果。

32s棉/氨处理结果:CIE白度:72.3(低温)、72.5(常规),毛效:<2秒(滴水法),棉籽壳:除净,可以缩短工艺执行时间,减少死折形成,降低汽耗成本。

参考计算:1、表压6kgf/cm2饱和蒸汽→100℃水放出热量计算:设升温段耗气M吨164.7℃水(G)(绝对压力6.91kgf/cm2)→164.7℃水(L)汽化潜热=2071.5kj/kg164.7℃水(L)(焓:696.27kj/kg)→100℃水(L)(418.68kj/kg)Q100=2071.5kj/kg×M100℃×1000kg+(696.27-418.68) kj/kg×M100℃×1000kg=2.34909×M100℃×106kj164.7℃水(L)(焓:696.27kj/kg)→85℃水(L)(355.9kj/kg)Q85=2071.5kj/kg×M85℃×1000kg+(696.27-355.9) kj/kg×M85℃×1000kg=2.41187×M85℃×106kj2、40℃水→100℃水吸热计算:40℃水(L)(焓:167.47kj/kg)→100℃水(L)(418.68kj/kg)Q100=(418.68-167.47) kj/kg×10×1000kg=2.5121×106 kjM100℃=1.069392829吨3、40℃水→85℃水吸热计算:40℃水(L)(焓:167.47kj/kg)→85℃水(L)(355.9kj/kg)M85℃=0.781261013吨升温段省汽理论值:0.288131816吨4、年统计值平均:(表压6kgf/cm2饱和蒸汽)(浴比=1:10)40℃→98℃×45min前处理耗气量2.5吨/吨布,40℃→98℃×60min前处理耗气量3吨/吨布,所以保温段汽耗约为升温段二倍(98℃×60min)和1.5倍(98℃×45min),保温段~1/3吨/1分钟耗汽二、60s棉筒子纱低温氧漂工艺(常州伊思达纺织有限公司1kg缸试验结果)结果:1、白度测试:2、毛效测试:3、强力测试:工艺优势:低温练漂工艺在强力保留方面好于常规工艺,可以大大降低倒筒和织造时的断头率,提高布面品质;该工艺也适合色纺纱,有利于提高高支纱纺成率。

低温脱硝催化剂特点

低温脱硝催化剂特点

低温脱硝催化剂特点低温脱硝催化剂是一种用于降低燃煤电厂和工业锅炉中氮氧化物(NOx)排放的技术。

在低温条件下,通过催化剂的作用,将NOx转化为氮气和水,从而实现脱硝的效果。

以下是低温脱硝催化剂的几个特点:1. 高效脱硝:低温脱硝催化剂具有很高的催化活性,能够在较低的温度下将NOx转化为无害物质,如氮气和水。

相比传统的SCR(选择性催化还原)技术,低温脱硝催化剂在低温条件下依然能够保持较高的催化活性,有效降低了能耗和运行成本。

2. 宽工作温度范围:低温脱硝催化剂具有较宽的工作温度范围,能够适应不同类型的锅炉和电厂的工作条件。

通常,低温脱硝催化剂的工作温度范围为100℃至400℃,能够在这个范围内保持较高的催化活性。

3. 抗毒性能强:锅炉和电厂中的燃料含有一定的硫、氯等有害物质,这些物质会对催化剂产生毒性作用,降低催化剂的活性。

低温脱硝催化剂具有较强的抗毒性能,能够在一定程度上抵抗有害物质的影响,延长催化剂的使用寿命。

4. 稳定性高:低温脱硝催化剂具有较高的稳定性,能够在长时间运行中保持较高的催化活性。

催化剂表面具有较高的活性位点密度,能够有效地吸附和转化NOx,同时不易受到颗粒物等杂质的堵塞。

5. 环保性好:低温脱硝催化剂能够将NOx转化为无害物质,如氮气和水,减少了对大气环境的污染。

与传统的SCR技术相比,低温脱硝催化剂不需要使用高温下产生的氨水等还原剂,减少了对环境的影响。

6. 易于安装和维护:低温脱硝催化剂通常以颗粒或块状形式存在,易于安装在锅炉和电厂的脱硝设备中。

此外,由于催化剂具有较高的稳定性和抗毒性能,维护周期相对较长,减少了设备停机维护的频率和时间。

总之,低温脱硝催化剂具有高效脱硝、宽工作温度范围、抗毒性能强、稳定性高、环保性好、易于安装和维护等特点。

随着环保意识的提升和对大气污染治理要求的加强,低温脱硝催化剂将在燃煤电厂和工业锅炉中得到更广泛的应用。

金属铜配合物催化双氧水用于棉针织物的低温漂白

金属铜配合物催化双氧水用于棉针织物的低温漂白

金属铜配合物催化双氧水用于棉针织物的低温漂白张帆;张儒;周文常;周辉;汪南方【摘要】为解决传统高温练漂中棉针织物加工过程能耗高、纤维损伤大的问题,以N,N'-双(3-氨丙基)乙二胺和三(2-氨基乙基)胺分别和水杨醛反应生成席夫碱配体M和N,然后与铜盐反应制备金属铜配合物CuM和CuN用于棉织物低温漂白加工.借助红外光谱仪和核磁共振仪表征金属配合物的化学结构,研究CuM和CuN对双氧水的催化分解特性以及铜配合物-双氧水低温漂白工艺因素对织物白度的影响,并对比探讨了低温漂白与传统高温漂白工艺.结果表明:CuM和CuN催化双氧水(H2O2)分解反应级数为1,分解速率常数分别为0.055、0.042 min-1,远大于空白体系;采用CuN-H2O2体系在70℃漂白的棉织物白度为80.0%,与传统工艺相当,毛效和强力保留率优于传统工艺.【期刊名称】《纺织学报》【年(卷),期】2019(040)008【总页数】8页(P101-108)【关键词】铜配合物;催化分解;低温漂白;棉针织物;双氧水【作者】张帆;张儒;周文常;周辉;汪南方【作者单位】湖南工程学院环境催化与废弃物再生化湖南省重点实验室,湖南湘潭411104;湖南工程学院环境催化与废弃物再生化湖南省重点实验室,湖南湘潭411104;湖南工程学院环境催化与废弃物再生化湖南省重点实验室,湖南湘潭411104;广东溢达纺织有限公司,广东高明 528500;湖南工程学院环境催化与废弃物再生化湖南省重点实验室,湖南湘潭411104【正文语种】中文【中图分类】TS195.5纯棉针织物的传统练漂工艺需要高温促使双氧水产生漂白活性物种,而在98~100 ℃保温处理 40~60 min将消耗大量蒸汽,且高温碱氧加重纤维强力损伤和损耗,不利于染整清洁生产[1-2]。

相关研究表明,活化剂或催化剂可有效降低双氧水的分解活化能,而使之在较低温度条件下产生漂白的活性物种[3-5],从作用机制上可将他们分为有机活化剂[3]和金属仿酶催化剂[4]二大类。

SCR低温脱硝催化剂

SCR低温脱硝催化剂

SCR低温脱硝催化剂一、技术背景我国烟气脱硝市场中,选择性催化还原(SCR)技术是电站锅炉NOX排放控制的主要技术,SCR反应的完成需要使用催化剂.目前商业上应用比较广泛的是运行温度处于320—450℃的中温催化剂,因此催化还原脱硝的反应温度应控制在320— 400℃。

当反应温度低于300℃时,在催化剂表面会发生副反应,NH3与S03和H20反应生成(NH4)2S04或NH4HSO4减少与NOx的反应,生成物附着在催化剂表面,堵塞催化剂的通道和微孔,降低催化剂的活性。

另外,如果反应温度高于催化剂的适用温度,催化剂通道和微孔发生变形,从而使催化剂失活。

因此,保证合适的反应温度是选择性催化还原法(SCR)正常运行的关键。

由于电站锅炉在大气温度较低和低负荷运行时,烟气温度会低于SCR适用温度。

由于锅炉设计方面的原因,在低气温和低负荷条件下亚临界和超高压汽包锅炉烟气温度的缺口可以达到20℃以上,比直流和超临界锅炉更大,此时SCR停运,烟气排放浓度将不能满足国家环保要求。

我国目前尚没有成熟的低温SCR脱硝技术,需要使用复杂的换热系统才能应用SCR脱硝增加了能耗和设备投资,因此面临着艰巨的NOX减排困难.根据环保部《火电厂大气污染物排放标准》是国家强制标准,火电厂在任何运行负荷时,都必须达标排放。

脱硝系统无法运行导致的氮氧化物排放浓度高于排放限值要求的,应认定为超标排放,并依法予以处罚.目前全工况脱硝技术已经成熟,火电厂现有脱硝系统与运行负荷变化不匹配、不能正常运行、造成超标排放的,应进行改造,提高投运率和脱硝效率。

二、技术现状SCR低温脱硝催化剂,是洛阳万山高新技术应用工程有限公司为了解决汽包锅炉某些工况烟气温度过低和SCR低负荷运行时,导致SCR脱硝无法正常运行的技术难题,该技术是结合现有SCR脱硝工艺,从而实现SCR低温脱硝催化剂低温脱硝,SCR低温脱硝催化剂最为简单有效,由于烟气中的氮氧化物主要组成是NO(占95%),NO难溶于水,而高价态的NO2、N2O5等可溶于水生成HNO2和HNO3,溶解能力大大提高,很容易通过碱液喷淋等手段将其从烟气中脱出。

4、低温前处理之关键技术:氧漂催化剂

4、低温前处理之关键技术:氧漂催化剂

低温前处理之关键技术:氧漂催化剂导读本文通过对一系列工艺试验、工厂生产应用结果进行总结,表明双氧水低温氧化催化剂技术在染整工艺中的广泛应用是完全可行的。

氧化还原反应是一类较为复杂的化学反应,氧化还原反应在工业技术中有其特别重要的地位,它广泛应用于能源开发、环境保护、材料缓蚀与防腐、化学合成等多个领域,低温氧化催化技术在家用洗涤剂行业也得到了飞速发展,本文就双氧水低温氧化催化剂在染整工艺中的应用做一个概述。

双氧水低温氧化催化剂技术进展一、含氧漂白剂及其氧化反应的复杂性常见的含氧漂白剂工业产品包括双氧水、过碳酸钠、过硼酸钠、过硫酸盐,在纺织品前处理工艺和纺织品洗涤工艺中广泛使用,在常温条件下,这些含氧漂白剂都是通过溶解于水后释放出双氧水,对织物产生氧化脱木质素和色素从而达到漂白、增艳的效果,如过硫酸钾:氧化还原反应是化学反应中较为复杂的一类反应,其反应机理和产物取决于反应条件中多种影响因素,如双氧水在酸性和碱性条件下的标准电极电位是不同的酸性条件:H 2O2+ 2H+ + 2e → 2H2O E0 = +1.77V碱性条件:H 2O2+ 2e → 2OH-E0 = +0.88V这从一方面看双氧水的氧化能力在酸性条件下比在碱性条件下要强一倍,另一方面从反应动力学角度来讲,众所周知碱性条件下双氧水的氧化反应速度比在酸性条件下要快得多,从中我们可以看到氧化还原反应的复杂性。

过硫酸可看成是双氧水的衍生物(见图1、图2),过硫酸盐常用于纺织品前处理的氧化退浆剂工艺,特别是近几年有助剂生产企业用过硫酸盐和马丙共聚物复配做消色皂洗剂(目前市场上消色皂洗剂常用氧化剂+马丙共聚物,还原剂+马丙共聚物作为主体发展方向),在此我们也来关注一下近年来环境化学家们对它的研究成果。

由于近十年来发现过硫酸盐高级氧化技术能对土壤地下水有机污染原位修复、也能对难降解有机废水深度处理等重要环境治理作用,所以对其氧化还原反应机理研究的较多,我们也来看一下其氧化还原反应的复杂性,在常温弱酸性条件下(PH=5-7)其标准电极电位高于酸性条件下的双氧水和高锰酸盐而接近于臭氧,所以具有较强的氧化能力:另外,过硫酸盐可经紫外光解、高温热解(70℃~100℃)、多价金属催化分解成为电极电位更高的硫酸根自由基:硫酸根自由基的电极电位E0=+2.6V(式2),接近于羟基自由基E0=+2.8V(式3),进一步研究发现,硫酸根自由基在中性和酸性水溶液中(PH=2~7)较为稳定,当PH>8.5时,硫酸根自由基可以使水或OH-转变成羟基自由基(式4-5),couttenye等【1】运用电子自旋共振技术(EPR)检测到酸性和中性条件下(PH=2~7)硫酸根自由基的存在,在碱性条件下(PH>12)羟基自由基的存在,所以这些自由基引起的氧化还原反应更为复杂,并且由于其非常活泼反应更迅速:经Liang等【2】研究发现:热激发过氧键(-O-O-)断裂所需活化能为140.2Kj/mol,多价金属催化所需活化能只要50.2Kj/mol,所以多价金属催化剂的存在,使过硫酸盐在常温下就能裂解过氧键变成氧化能力极强的硫酸根自由基(·SO4- ),并且可以通过加入螯合剂或络合剂提高反应效率,过硫酸盐水溶液裂解后产生的硫酸根自由基和羟基自由基,能与有机物发生电子转移反应(氧化还原)、攫氢反应(氢提取)、自由基加成反应,从而进一步破坏降解有机物达到去除COD的目的(目前市场上COD去除剂的主要成份),由于过硫酸盐可以看成是过氧化氢的衍生物,这些研究方法和手段也能为双氧水低温催化技术提供参考和借鉴,同时在此也提醒广大纺织助剂研发人员合理使用过硫酸盐,因为纺织纤维和染料也都属于有机物,不合理使用会损害纤维强力和颜色稳定性。

新型高效低温漂白活化体系的研发与应用

新型高效低温漂白活化体系的研发与应用

新型高效低温漂白活化体系的研发与应用
一、背景介绍
漂白是纺织品加工中的一个重要工序,其目的是去除纤维中的色素、杂质以及残留的化学药剂,使纤维获得良好的白度和光泽度。

传统漂白方法主要采用氧化剂进行漂白,但这种方法存在污染环境、能耗高等问题。

因此,研发新型高效低温漂白活化体系具有重要意义。

二、研究内容
1.新型高效低温漂白活化体系的研发
本研究采用了一种新型高效低温漂白活化体系,该体系主要由过氧化氢、活性催化剂和表面活性剂组成。

其中,过氧化氢作为氧化剂,在低温条件下可以快速分解产生游离基,并与染料分子中的双键反应,从而实现漂白效果。

同时,为了提高过氧化氢分解速率和降低能耗,本研究还引入了一种活性催化剂,并通过调节其用量和配比来优化反应条件。

此外,在体系中加入表面活性剂可以有效提高漂白效果和纤维的亲水性。

2.应用研究
本研究将新型高效低温漂白活化体系应用于棉织物的漂白过程中,并与传统氧化剂漂白方法进行了对比。

实验结果表明,采用新型体系进行漂白的棉织物在相同条件下具有更好的漂白效果,且能耗更低、环
保性更好。

同时,该体系还具有一定的杀菌作用,可有效去除纤维中的细菌和病毒等有害物质。

三、结论
本研究成功研发了一种新型高效低温漂白活化体系,并将其应用于棉织物的漂白过程中。

实验结果表明,该体系具有更好的漂白效果、能耗更低、环保性更好和一定的杀菌作用。

因此,该体系具有广阔的应用前景和推广价值。

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低温前处理之关键技术:氧漂催化剂导读本文通过对一系列工艺试验、工厂生产应用结果进行总结,表明双氧水低温氧化催化剂技术在染整工艺中的广泛应用是完全可行的。

氧化还原反应是一类较为复杂的化学反应,氧化还原反应在工业技术中有其特别重要的地位,它广泛应用于能源开发、环境保护、材料缓蚀与防腐、化学合成等多个领域,低温氧化催化技术在家用洗涤剂行业也得到了飞速发展,本文就双氧水低温氧化催化剂在染整工艺中的应用做一个概述。

双氧水低温氧化催化剂技术进展一、含氧漂白剂及其氧化反应的复杂性常见的含氧漂白剂工业产品包括双氧水、过碳酸钠、过硼酸钠、过硫酸盐,在纺织品前处理工艺和纺织品洗涤工艺中广泛使用,在常温条件下,这些含氧漂白剂都是通过溶解于水后释放出双氧水,对织物产生氧化脱木质素和色素从而达到漂白、增艳的效果,如过硫酸钾:氧化还原反应是化学反应中较为复杂的一类反应,其反应机理和产物取决于反应条件中多种影响因素,如双氧水在酸性和碱性条件下的标准电极电位是不同的酸性条件:H2O2+ 2H++ 2e →2H2O E0= +1.77V碱性条件:H2O2+ 2e →2OH-E0= +0.88V这从一方面看双氧水的氧化能力在酸性条件下比在碱性条件下要强一倍,另一方面从反应动力学角度来讲,众所周知碱性条件下双氧水的氧化反应速度比在酸性条件下要快得多,从中我们可以看到氧化还原反应的复杂性。

过硫酸可看成是双氧水的衍生物(见图1、图2),过硫酸盐常用于纺织品前处理的氧化退浆剂工艺,特别是近几年有助剂生产企业用过硫酸盐和马丙共聚物复配做消色皂洗剂(目前市场上消色皂洗剂常用氧化剂+马丙共聚物,还原剂+马丙共聚物作为主体发展方向),在此我们也来关注一下近年来环境化学家们对它的研究成果。

由于近十年来发现过硫酸盐高级氧化技术能对土壤地下水有机污染原位修复、也能对难降解有机废水深度处理等重要环境治理作用,所以对其氧化还原反应机理研究的较多,我们也来看一下其氧化还原反应的复杂性,在常温弱酸性条件下(PH=5-7)其标准电极电位高于酸性条件下的双氧水和高锰酸盐而接近于臭氧,所以具有较强的氧化能力:另外,过硫酸盐可经紫外光解、高温热解(70℃~100℃)、多价金属催化分解成为电极电位更高的硫酸根自由基:硫酸根自由基的电极电位E0=+2.6V(式2),接近于羟基自由基E0=+2.8V(式3),进一步研究发现,硫酸根自由基在中性和酸性水溶液中(PH=2~7)较为稳定,当PH>8.5时,硫酸根自由基可以使水或OH-转变成羟基自由基(式4-5),couttenye等【1】运用电子自旋共振技术(EPR)检测到酸性和中性条件下(PH=2~7)硫酸根自由基的存在,在碱性条件下(PH>12)羟基自由基的存在,所以这些自由基引起的氧化还原反应更为复杂,并且由于其非常活泼反应更迅速:经Liang等【2】研究发现:热激发过氧键(-O-O-)断裂所需活化能为140.2Kj/mol,多价金属催化所需活化能只要50.2Kj/mol,所以多价金属催化剂的存在,使过硫酸盐在常温下就能裂解过氧键变成氧化能力极强的硫酸根自由基(·SO4- ),并且可以通过加入螯合剂或络合剂提高反应效率,过硫酸盐水溶液裂解后产生的硫酸根自由基和羟基自由基,能与有机物发生电子转移反应(氧化还原)、攫氢反应(氢提取)、自由基加成反应,从而进一步破坏降解有机物达到去除COD的目的(目前市场上COD去除剂的主要成份),由于过硫酸盐可以看成是过氧化氢的衍生物,这些研究方法和手段也能为双氧水低温催化技术提供参考和借鉴,同时在此也提醒广大纺织助剂研发人员合理使用过硫酸盐,因为纺织纤维和染料也都属于有机物,不合理使用会损害纤维强力和颜色稳定性。

二、双氧水低温催化剂与低温活化剂的区别双氧水用于棉织物前处理的漂白工艺已经非常成熟,执行工艺温度一般都在100℃~110℃,由于该段工艺耗能、耗水,为了顺应节能减排、低碳和循环经济潮流,近年来探索低温前处理成为行业内重要研究方向之一。

首先在2007年王焕祥、杨栋梁先生在传化杯第七届全国染整前处理学术研讨会发表综述论文《活化双氧水漂白体系新技术的近况》后,行业内掀起了对双氧水低温活化剂四乙酰基乙二胺(TAED)、对壬酰基苯磺酸钠(NOBS)、氰胺衍生物的研究热潮,但由于一方面酰类活化剂和氰胺类活化剂必须与双氧水按化学计量关系(一定摩尔比)才能达到最佳效果(式6-7),而该类活化剂尽管已大量用于家庭洗涤剂行业,但由于生产成本较高,市场售价也较高,作为印染助剂使用且配方使用量又必须要高,这样的助剂产品价格很难为印染企业所接受,另一方面试验发现使用低温活化剂后,棉籽壳的脱除能力有所下降,可能是因为过氧酸的生成尽管提高了氧化能力,但同时会消耗碱使前处理的PH值降低,不利于碱氧条件对木质素的分解,所以最终大量研究工作仅作为文献报道。

2010年8月28日在宁波召开的中国织纺工程学会纺织印染助剂第四届学术年会上,本文作者应邀作大会专题报告《当前印染助剂开发的几项关键技术》,首先在行业内引入双氧水低温催化技术的概念,又引发了行业内的广泛关注和研究热潮。

所谓催化剂是指能加快或减缓化学反应速度的物质,其中加快化学反应速度的叫正催化剂,它通过改变化学反应途径(历程)、降低反应中间体分子的活化能而使化学反应速度加快;而减缓化学反应速度的叫负催化剂, 它通过改变化学反应途径(历程)、升高反应中间体分子的活化能而使化学反应速度减慢;催化剂在参与化学反应过程中自身不会被消耗,也不能改变化学热力学平衡的最终状态。

所以双氧水低温催化剂的作用,能在相对较低的温度条件下(较低活化能条件)加快双氧水与其它物质的化学反应速度(化学反应动力学概念)而已,用于棉织物漂白表现出来的现象是,在条件相同的情况下,织物相对白得快一点,如果处理时间足够长,加不加催化剂的白度会达到相同,因为它不能改变热力学平衡点,只有选择合适的催化剂用量、合适的其它助剂用量、合适的工艺条件以配合色素和木质素从纤维的迁出时间,才能达到理想的前处理效果,而同时又兼具经济性,染整湿加工工艺是水、能量、化学品、时间四大要素的平衡艺术。

低温仿酶氧化催化剂技术是上世纪九十年代中期化学工业研究发展出来的新技术,其原理是通过化学合成超分子模仿漆酶蛋白质大分子,作为低温氧化反应的催化剂,由于其参与化学反应而自身不被消耗,所以不必像低温活化剂,必须与双氧水按化学计量摩尔比加入,所以用量较少,仅ppm(百万分之一)数量级用量在水浴中就能发挥较好的催化作用,它仅仅改变双氧水化学反应的历程,另一方面由于其分子经过特殊设计,对反应底物具有一定的选择性,所以低温仿酶氧化催化剂对木质素分子中的碳碳双键能选择优先氧化,应用于染整工艺中的功能是:在合适的工艺条件下缩短双氧水漂白反应时间和降低双氧水化学反应活化能(温度),所以可以期望用于染整低温漂白和低温皂洗工艺。

三、当前双氧水低温催化剂的研究类型正因为含氧漂白剂低温催化剂具有经济性,并且比活化剂可以具有更低的工作温度,所以作为洗涤剂的添加剂为宝洁、联合利华、汽巴精化等知名企业所关注【3】【4】,他们在九十年代初期开始就不断申请了很多专利以保护其各自的知识产权,我们从2006年跟踪了该技术的发展,并按文献【5】合成、验证了西弗碱型催化剂的有效性,目前研究的成果主要关注以下几类化学仿酶超分子:1、大环四酰胺类中的Fe-TAML TM:最初是由卡内基梅仑(CarnegieMellon)大学的科林斯(Collins)教授发现并合成的低温氧漂催化剂,获得1999年美国总统绿色化学挑战奖中的学术奖,其结构如图1,研究发现该类复合物添加量在ppm级时,在常温条件下能选择性催化双氧水对木质素、色素的高效分解,而对纤维素的损伤很小,并且用于家庭洗涤时,能有效抑制浮色染料的迁移,对于纤维内部的染料没有损害。

2、三氮杂环壬烷衍生物类金属络合物:三氮杂环壬烷衍生物类金属络合物的典型代表物Mn-TMTACN,其结构如图2:该类化合物添加量在ppm级,在常温就有较好的催化双氧水漂白能力,对木质素和脱落色素有选择性作用,并且可抑制染料迁移,最早由联合利华推向市场,但后来发现对纤维和染料有较大损伤,目前如何通过对分子的进一步修饰,改善功能在进一步研究中。

3、西弗碱(Schiff﹐s base)锰配位化合物:由三氨乙基胺和水杨酸得到的西弗碱与锰(铁)的配位化合物,其标志性化合物是近年由汽巴精化推出的商品名为Tinocat TRS(结构见图3),研究发现该类化合物添加量在ppm级时,在常温时能选择性催化双氧水对木质素、色素的高效分解,而对纤维素的损伤较小,并且用于家庭洗涤时,能有效抑制浮色染料的迁移,对与纤维内部的染料没有损害。

4、三联吡啶类金属配位化合物:其典型化合物结构如图4,在添加量ppm级时,在常温时能催化双氧水或氧气对色素的高效分解,而对纤维素的损伤较小,并且用于家庭洗涤时,能有效抑制浮色染料的迁移,对与纤维内部的染料没有损害。

5、HiLinCat低温氧化催化剂由本文作者研制并商品化的HiLinCat低温氧化催化剂是一种经超分子设计的高分子配位锰(铁)化合物,有固态和液态两种商品化剂型,其制备方法如下:HiLinCat固体催化剂制备:将偏硅酸钠、粉状螯合剂在V型拼混机混匀,喷施少量表面活性剂增加粉体混合流动性,然后将液体的Mn-L型(高分子配位锰化合物)分散体均匀雾化喷施于上述混合物表面,该催化剂具有与市场流行的粉状精练剂相当的碱性,适合粉状精炼剂的复配拼混,Mn含量=0.05%.HiLinCat液体催化剂制备:将多种表面活性剂用一定量水稀释,加入液体的Mn-L型(高分子配位锰化合物)分散体、增稠剂(防止催化剂分散体沉降)和水,高速剪切混合,表面活性剂含量与市场流行的精练剂相当为30%, PH值呈中性,非常适合液状精练剂的复配, Mn含量=0.05%.为了研究催化剂能否加快双氧水化学反应速度,有没有对木质素的选择分解这样一种仿酶效果,设计了用精练粉(市场也称固体精练酶,主要成分为偏硅酸钠,少量螯合粉和表面活性剂拼混而成)对棉针织布进行练漂动力学试验,织物选用常州纺织服装职业技术学院针织专业学生课堂实习所织造的18s纯棉针织布,由于棉籽壳较多,便于观察催化剂对棉籽壳的选择性分解。

作者简介:高介平,常州纺织职业技术学院,毕业于兰州大学化学专业,中国纺织工程学会染整专业委员会前处理组副组长,三十多年来一直工作在教学与科研的第一线。

在国内最早提出低温前处理、低温皂洗的催化剂制备技术。

作者丨高介平排版丨goddoger投稿邮箱huibin2163.。

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