2,4-二氯甲苯
2,4-二氯甲苯合成中氯化工序的技术改进
度 太快 （６ ／ ｉ） 氯气 在反 应体 系 中停 留时间太 ～ ０ ｒｍ ｎ ，
短 ，一 部 分 氯 气 来 不 及 反应 即进 入 到 盐 酸 回 收 系 统 ， 气反应 不完 全 ， 用率偏低 ， 氯 利 液氯 消 耗偏高 。 （） 化反应 ２４ 二氯 甲苯 收率 低 。２４ 二氯 甲 ２氯 ，一 ，一 苯 反应 收率 只有 ７ ％左 右 ， 氯 甲苯消 耗偏 高 。 反 ０ 对 应 温度 ６ ℃左右 ，该温 度下 不 能严格 控 制好 副反 Ｏ 应 的发 生 ， 致使 氯 化 反应 中 ３ 一 ， 二氯 甲苯 及多 氯 化 ４
维普资讯
．
６． Ｏ
～ １
吴 卫等
２一 ， 二氯 甲苯合 成 中氯化工 序 的技 术改 进 ４
经 验交 流
广…
｛ 经验交流 ｝ Ｉ 、 一 … —
２一 ， 二氯 甲苯合成 中氯化工序 的技术 改进 ４
吴 卫 石 绍 军 陈 文娟 李 平辉
２４ 二氯 酰氯及 ２４ 二 氯苯 甲醛等 多种有 机 化工产 ，一 ， 一
品， 是农 药 吡 哗 特 （ 除草 剂 ） 烯 唑 醇 （ 菌 剂 ） 医 、 杀 和 药 环 丙 沙 星 等 产 品合 成 的 主 要原 料 ¨。目前 ， 内 １ 国 ２４ 二 氯 甲苯生 产厂 家 主要 有 江 苏和 湖南 几 家 ， ，一 年 产 量约 ２ ｋ ，并 全 部 采 用 对 氯 甲苯 氯 化合 成 精 馏 ｔ 法 ， 以对氯 甲苯 和 氯 气 为原 料 ， 过催 化氯 化 合 即 通 成 ２一 ， 二氯 甲苯 ，再经 多 塔 精 馏 得 到 质量 分 数 ≥ ４ ９． ９Ｏ ％的 ２ 一 ， 二氯 甲苯 ， ４ 同时联 产质量 分数 ９ ． ９０ ％以 上 的 ３ 一 氯 甲苯 。 ，二 ４ 笔 者根 据 生产 的实 际情 况 ， 绍 氯化 工 序技 术 介
2_4_二氯甲苯合成研究_陈钟秀
2 ,4 2二氯甲苯是一种医药 、农药 、染料工业 的重 要 中 间 体 , 也 是 一 种 良 好 的 高 沸 点 有 机 溶 剂[1 ] 。传统的合成方法是以2 , 4 2二硝基甲苯为原 料 , 经铁粉或加氢还原 , 再经重氮化 、催化氯化的 工艺 。该法因工艺路线繁长 、成本高及三废严重等 原因 , 已逐渐被对氯甲苯催化氯化法所取代 。氯化 反应是一个经典反应 , 催化剂种类 、反应温度及氯 化深度的不同 , 所得到的氯化产物组成也不同 。本 文以三氯化铁 、三氯化铝及三氯化锑为催化剂 , 研 究了不同工艺条件对2 ,4 2二氯甲苯的产率和选择 性的影响 , 为工业放大提供基础数据 。
图 1 不同催化剂对2 ,4 2DCT 收率的影响
图 2 不同催化剂对选择性的影响
·68 ·
化学工程 2001 年第 29 卷第 5 期
此目的产物产率增加缓慢 , 直到最高点后即趋向下
降 , 三氯甲苯含量即随之迅速上升 。因而 , 选用合
适的催化剂 , 控制适当的氯化深度对提高目的产物
产率和控制副反应产生都是十分重要的 。
(2) 催化剂用量的影响
在相同的反应温度和氯气流量的条件下 , 催化
剂用量对反应的影响见表 1 所示 。表 1 的数据表
明 , 催化剂的用量对2 ,4 2DCT 及三氯甲苯 ( TCT)
的产率有明显影响 , 2 ,4 2DCT 产率随催化剂用量
增加而增加 , 超过 1 %用量后产率略有下降 , 表明
参考文献
1 Kirk2Ot hmer. Encyclopedia of Chemical Technology , 3rd Ed. Vol 5 , 1979.
24二氯苯甲醛及邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛合成工艺述评
２２．５％（以ｇ—卜ｃ地为基准计）。
１．１．４ ４，６一二氯邻硝基甲苯法
９
相同。 １．１．６戊二酮法【５】
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了 ｃ：心ｃ哪 Ｈ．。 卜．。
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一步法工艺，收率７５％～６５％。 １．１．７ ３一氯一４一甲基苯胺法（沈阳化工研究院研 究）
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ｃｅｕｔｉｃａｌｓ．Ｔｈｅ ｐｒｏｃｅ鹞ｓｔｕｄｙ ａｌｌ ｏｖｅｒ ｔｈｅ ｗｏｒｌｄ ｏｆ ｔｈｅ ａｂｏＶｅ ｔｈｒｅｅ ｉｎｔｅｒ—
ｍｅｄｉａｔｅｓ ｗａ３ ｂ“ｅｆｌｙ ｒｅｖｉｅｗｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｂｙ ｃｏｍｐａｒｉｎｇ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｓｙｎ— ｔｈｅｓ．ｓ ｍｅｔｈｏｄ，ｐ∞＿ｄｕｃｔ ｑｕ８嚣锣，ｙｉｅ黼，ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｅ。ｓｔ ａｎｄ ｏｔｈｅｒｓ．下ｈｅ
ｎｅｗ ｐｒｏｃｅ蟠ｗａｓ ｐｒ∞ｅｎｔｅｄ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｒｅＶｉｅｗ．
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ｚａｌｄｅｈｙｄｅ，４一ｃｈｌｏｒｏｂｅｎ∽ｌｄｅｈｙｄｅ．
收稿日期：２０００．１．２６
2,4-二氯苯甲醛及邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛合成工艺述评
美键谰２，４一二氟辇甲臻邯氯笨甲醛峙瓤笨甲醛兜腻葳魔承解魔应 电解合成汝催 ％。反应催ｍ氧＊汝一氯苄。氯带ｉ氯苄
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１．１ 工艺穷法
ｌ。１．１ 对氯甲苯法（１～∞
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2_4_二氯甲苯新生产工艺及经济环保效益分析
在生产过程中，由于采用负压操作，跑、冒、滴、 漏基本杜绝， 唯一的废气是对氯甲苯氯化过程中产 生的 HCl 气 体 ，在 中 试 生 产 过 程 中 ，通 过 增 加 盐 酸 回收装置，副产 30%回收盐酸，变害为利。
合计
成 本 / （ 元·t-1） 9 144 1 106 900 400 231 11 781
3.2 损益 （1）计算依据（装置能力 300 t/a） 产品销售价 14 530.0 元/t； 销售费用 353.4 元/t（按工厂生产成本 3%计）； 财务费用 117.8 元/t（按工厂生产成本 1%计）。 （2）损益表见表 4。
3.3 综合技术经济指标 总产值 520.26 万元（含税，包括回收盐酸）； 装置定员 18 人； 劳动生产率 28.90 万元/（人·a）； 经营利润 67.34 万元。
3.4 财务分析 该项目总投资 84 万元，其中厂房折价 40 万元，
20
中国氯碱
2008 年第 10 期
项目 销售收入 减生产成本 减销售费用 减财务费用 经营利润
摘 要：通过对 2,4—二氯甲苯新生产工艺中试装置的查定及经济环保效益分析，表明新生产工艺有
效地降低了对氯甲苯和液氯的消耗，产品制造成本每吨下降了 1 110.6 元。
关键词：2,4—二氯甲苯；生产工艺；效益分析
中图分类号：TQ242.1
文献标识码：B
文章编号：1009－1785(2008)10－0018-03
氯化合成2,4-二氯甲苯的催化剂研究
（ １ ． Ｃｈ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｘｉ ｎ Ｄ ｏ ｎ ｇ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｖ Ｄｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍｅ ｎ ｔ Ｃ ｏ ． ， Ｌ ｔ ｄ ， Ｃ ｈ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ ２ １ ３ ０ ３ ３ ， Ｃｈ ｉ ｎ ａ ；
Ｋ－ Ｌ ｚ ｅ ｏ ｌ ｉ ｔ ｅ ｗ ａ ｓ ｔ ｈ ｅ ｂ ｅ ｓ ｔ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ．
Ｋｅ ｙｗｏｒ ｄｓ ：４ 一ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｔ ｏ ｌ ｕ ｅ ｎ ｅ；２ ， ４一 ｄ ｉ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ０ ｔ ｏ ｌ ｕｅ ｎｅ；Ｋ—Ｌ ｚ ｅ ｏ ｌ ｉ ｔ ｅ；ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｄｅ
摘 要 ： 介 绍 了 以 对 氯 甲苯 为 原 料 ， 分别 以几种 催化 剂进 行氯化 合 成 ２ ， ４ 一二 氯 甲 苯 的 实验 工 作 ， 确 定
了最佳 催化 剂 。 对 Ｋ — Ｌ分子 筛在其 不 同的 用量 、 反应 温度 、 反 应 时 间及 氯 气流量 时 ， 对２ ， ４ 一二 氯 甲苯 的 产率 和选择 性 的影 响进行 了探 讨 。 实验 结 果表 明 ， Ｋ — Ｌ分 子 筛为定 向氯化 的理 想催化 剂 。
关键 词 ： 对氯 甲苯 ； ２ ， ４ 一 二 氯 甲苯 ； Ｋ — Ｌ分 子 筛 ； 氯 化
中图分 类号 ： Ｔ Ｑ ２ ４ ２ ． １
文 献标 识码 ： Ｂ
文章 编号 ： １ ０ ０ ９ — １ ７ ８ ５ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ５ 一 Ｏ ０ ２ ７ — ０ ３
2,4-二氯甲苯新生产工艺及经济环保效益分析
（ ） ３ 氯 对 甲 苯 胺 为 原 料 ， 亚 硝 酸 钠 进 行 ３以 一 与
菌剂 ） 、医药 环丙 沙 星等 的 主要原 料 。 目前 ，国 内
２ ４ 二氯 甲苯 生 产厂 家 主要 有江 苏 省高 邮 市光 明 ，一
化 工 厂 、 苏 省 高 邮 市 康 乐 精 细 化 工 厂 、 州 市 御 江 苏
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（ ．ｈ ｍｉ ｌ ｎ ｉｅｒ ｇ ｅ ａ ｍ ｎ ｏ Ｈｕ ａ ｈｍｉ ｌ ｏ ａ ｏ ａ Ｔ ｃ ｎ ｌ ｙ ｏ ｅｅ Ｚ ｕｈ ｕ １０ ４ １ ｅ ｃ ｇ ｅ ｎ ｐ ｒ ｅ ｔ ｆ ｎ ｎ ｅ ｃ ｃｔ ｎ ｅｈ ｏ ｇ ｌ ｇ ， ｈ ｚｏ ２ ０ ， Ｃ ａＥ ｎ ｉ Ｄ ｔ Ｃ ａＶ ｉ ｌ ｏ Ｃ ｌ ４ Ｃ ｉａ ２ Ｚ ｕｈ ｕ ｈ ｍｉ ｌｎ ｕｔ ｒｕ ｏ， ｔ． Ｚ ｕｈｕ４ ２ ０ ， ｈ ａ ｈｎ ； ． ｈ ｚｏ ｅ ｃ ｄ ｓ ｙ ｏ ｐＣ ． Ｌｄ ， ｈ ｚｏ １ ０ ４ Ｃ ｉ ） Ｃ ａＩ ｒＧ ｎ
摘
要： 通过 对 ２ 一 二 氯 甲苯新 生 产工 艺 中试 装 置 的查 定及 经济环 保 效益 分析 ． 明新 生产 工 艺有 ， ４ 表
效地 降低 了对 氯 甲苯和 液氯 的消耗 ， 产品制 造成本 每吨 下降 ２４ 一 生产工 艺 ； 效益 分析
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｅ ｒ ｃ ｓ ａ ｆ ｃｉ ｅｔ ｏ ｓ ｍｐ ｉ ｎ ｒ ｄ ｃ ｉｎ ｏ ｌ ｅ ｅｃ ｌｒ ｅａ ｄ ｌ ｕ ｄ ｃ ｌ ｒ ｅ ｂ ｅ ｓ ｒ ｃ ：Ｎ ｗ ｐ ｏ ｅ ｓｗ ｓｅｆ ｔ ｃ ｎ ｕ ｔ ｕ ｔ ｆ ｏ ｕ ｎ ｈｏ ｄ ｎ ｑ ｉ ｈ ｏ ｉ ｙｔ ｅ ｖ ｏ ｏ ｅ ｏ ｔ ｉ ｉ ｎ ｈ ｄ ｔｒ ｎ ｔ ｎ ｏ ｉ ｔ ｅ ｉｅ ｏ ， 一 ｉｈ ｏ ｏ ｏｕ ｎ ｎ ｎ ｌ ｓｓ ｏ ｅ ｅ ｔ ｆｅ ｏ ｏ ｃ ａ ｄ ｅ ｖｒ ｎ ｎ ． ｅ ｅ ｍｉ ａ ｉ ｆｐ ｌ ｖ ｃ ｆ２ ４ ｄ ｃ ｌ ｒ ｔｌ ｅ ｅ ａ ｄ ａ ａｙ ｉ ｆｂ ｎ ｆ ｃ ｎ ｍｉ ｎ ｎ ｉｏ ｍｅ ｔ ｏ ｏ ｄ ｉ ｏ
中国2,4-二氯甲苯酸行业市场运行及发展趋势预测报告
中国2,4-二氯甲苯酸行业市场运行及发展趋势预测报告
本报告对中国2,4-二氯甲苯酸行业市场运行及发展趋势进行了
全面分析和预测。
一、市场概况
2,4-二氯甲苯酸是一种有机化学原料，广泛应用于染料、涂料、塑料等领域。
目前中国2,4-二氯甲苯酸行业市场规模较大，主
要集中在山东、江苏、浙江等地。
二、市场现状
当前，中国2,4-二氯甲苯酸行业市场竞争较为激烈，市场主要
由国内一些大型化工企业占领。
这些企业具备较强的生产技术和规模优势，能够生产高品质的2,4-二氯甲苯酸，竞争力较强。
三、市场发展趋势
1.行业将逐渐走向专业化、高品质化。
随着行业市场的不断扩
大和竞争的日益激烈，2,4-二氯甲苯酸生产企业将逐渐转向专
业化、高品质化的发展模式。
2.多元化产品线成为市场关键。
随着市场需求的增加，2,4-二
氯甲苯酸生产企业将不断拓展产品线，不断推出新型产品。
多元化产品线成为企业在市场竞争中取得优势的关键。
3.环保要求日益严格。
随着国家环保政策的不断加强，2,4-二
氯甲苯酸行业将逐渐转型升级，采用更加环保的生产工艺和技术，致力于减少对环境的污染。
4.创新驱动发展。
创新是2,4-二氯甲苯酸行业发展的重要动力，企业应注重科技创新，提升产品质量和技术含量，不断推动行业向更高水平迈进。
五、结论
总体来说，中国2,4-二氯甲苯酸行业市场发展前景广阔，有望
在多元化、专业化、高品质化、环保化等方面不断提升。
企业应抓住机遇，积极探索新的发展模式和技术路线，不断创新，推动行业健康可持续发展。
2,4-二氯甲苯
2,4-二氯甲苯化学品安全技术说明书第一部分：化学品名称化学品中文名称：2,4-二氯甲苯化学品英文名称：2,4-dichlorotoluene技术说明书编码：653CAS No.：95-73-8分子式：C7H6Cl2分子量：161.03健康危害：本品对粘膜和皮肤有强刺激性。
持续吸入高浓度蒸气可出现呼吸道炎症，甚至发生肺水肿。
对眼有刺激作用。
皮肤接触可引起红斑、大疱或发生湿疹。
环境危害：对环境有危害。
燃爆危险：本品可燃，有毒，具强刺激性。
第四部分：急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：饮足量温水，催吐。
就医。
第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。
受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
灭火方法：采用雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土灭火。
第六部分：泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。
尽可能切断泄漏源。
防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。
用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。
用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
第七部分：操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。
远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
防止蒸气泄漏到工作场所空气中。
避免与氧化剂接触。
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2，4-二氯甲苯`
1、物质的理化常数
国标编号: 61660 ＣＡＳ: 95-73-8 中文名称: 2，4-二氯甲苯
英文名称: 2,4-dichlorotoluene
别名:
分子式: C
7H
6
Cl
2
；CH
3
C
6
H
3
Cl
2
分子量: 161.03
熔点: -13.5℃ 沸点：200℃
密度: 相对密度(水=1)1.25
蒸汽压: 79℃
溶解性: 不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、苯
稳定性: 稳定
外观与性状: 无色透明液体，有刺激性气味
危险标记: 14(有毒品)
用途: 用作溶剂、制药及有机合成
2.对环境的影响
该物质对环境有危害，建议不要让其进入环境。
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品对粘膜和皮肤有强刺激性。
持续吸入高浓度蒸气可出现呼吸道炎症，甚至发生肺水肿。
对眼有刺激作用。
皮肤接触可引起红斑、大疱或发生湿疹。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性：LD504600mg/kg(大鼠经口)；2900mg/kg(小鼠经口)
危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。
受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
3.现场应急监测方法
4.实验室监测方法
气相色谱法《水质分析》张曼平等译
气相色谱法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译
5.环境标准
前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/m3
6.应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。
尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。
用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。
用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
紧急事态抢救或撤离时，佩戴隔离式呼吸器。
眼睛防护：戴安全防护眼镜。
身体防护：穿防毒物渗透工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作毕，彻底清洗。
单独存放被毒物污染的衣服。
洗后备用。
注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。
灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。