2014届高考化学一轮复习考纲点击教学案：第七单元水溶液中的离子平衡第3节盐类的水解

第3节盐类的水解一、盐类的水解1．定义盐类的水解反应是指在溶液中盐电离出来的离子跟____________________结合生成__________的反应。

2．实质使H 2O H＋＋OH－向右移动，水的电离程度增大，使得溶液中c（H＋）____c（OH－），使盐溶液呈现酸性或碱性。

例如：NH＋4、Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋等与水电离出的OH－结合生成__________、__________、__________、__________等，使溶液中的OH－浓度减小，H 2O H＋＋OH－右移，溶液中H＋浓度增大，水溶液显酸性；CO2－3、SO2－3、S2－、CH3COO－等与水电离出的H＋结合生成________、________、______、__________等，使溶液中的H＋浓度减小，H 2O H＋＋OH－右移，溶液中OH－浓度增大，溶液显碱性。

3．特征（1）可逆：水解反应是____态平衡，是可逆反应。

（2）吸热：水解反应是中和反应的逆反应，是____热反应。

（3）微弱：水解反应的程度很微弱。

（4）必须有______________离子，盐必须____溶于水。

4．盐类水解离子方程式书写注意事项（1）一般地说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“”表示。

盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“____”和“____”表示。

如：Cu2＋＋2H2O______________NH＋4＋H2O______________（2）多元弱酸盐的水解（分步水解）如Na2CO3溶液的水解反应为：CO2－3＋H2O______________HCO－3＋H2O______________即时训练1 有下列物质的溶液：①NaCl②K2CO3③CuSO4④KNO3⑤NH4Cl⑥CH3COONa ⑦FeCl3⑧Na2S（1）溶液呈中性的有______、溶液呈碱性的有______、溶液呈酸性的有______；（2）分别写出⑥、⑦、⑧水解的离子方程式：________________________________________________________________ ________；________________________________________________________________ ________；________________________________________________________________________。

特别提示：盐类水解的规律可用四句话概括：“有弱才水解，谁弱谁水解，越弱越水解，谁强显谁性。

”二、影响盐类水解的因素1．影响盐类水解的主要因素即时训练2 FeCl3水解的离子方程式：____________________，请填写下2（1）越弱越水解（盐水解生成的弱酸或弱碱越弱，水解程度越大）。

反之，水解越弱（盐的水解程度越小，对应水解生成的弱酸或弱碱相对较强）。

常以此判断盐的水解程度的大小和弱碱或弱酸的相对强弱。

如等浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液，pH依次增大，则酸性HX＞HY＞HZ。

（2）相同条件下的水解程度：正盐＞相应酸式盐，如CO2－3＞HCO－3。

（3）相互促进水解的盐＞单独水解的盐＞水解相互抑制的盐。

如NH＋4的水解：（NH4）2CO3＞（NH4）2SO4＞（NH4）2Fe（SO4）2。

【例1－1】下列说法中正确的是______。

A．醋酸钠水解的平衡常数K h随温度升高而减小B．0.5 mol·L－1醋酸钠溶液pH为m，其水解的程度为a；1 mol·L－1醋酸钠溶液pH为n，水解的程度为b，则m＜n、a＞bC．Na2SO3溶液中，加入少量NaOH固体，c（SO2－3）与c（Na＋）均增大D．升高温度，0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液的pH降低E．均为0.10 mol·L－1 NH4Cl溶液和NH4HSO4溶液，c（NH＋4）前者小于后者F．向醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液，加热后若红色加深，证明盐类的水解是吸热的G．25 ℃时，浓度均为0.2 mol·L－1的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中，c （OH－）后者大于前者方法归纳盐类水解属于化学平衡，其平衡移动也符合勒夏特列原理，在记忆和分析时要紧密联系化学平衡。

【例1－2】在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－。

下列说法中正确的是（）。

A．稀释溶液，水解平衡常数增大B．通入CO2，平衡朝正反应方向移动C．升高温度，c(HCO－3)c(CO2－3)减小D．加入NaOH固体，溶液pH减小三、盐类水解的应用A．配制和贮存Fe2（SO4）3溶液时，常常加入少量硫酸，目的是抑制Fe3＋水解B．加热蒸干MgCl2溶液，可得到MgCl2晶体C．明矾净水与盐类水解有关D．NaHSO4溶液显酸性，是因为NaHSO4溶于水发生了水解反应E．在NH4Cl溶液中，c（NH＋4）＝c（Cl－）特别提示：盐类水解应用的复习不能死记硬背，应抓住盐类水解的本质及影响因素，运用化学平衡的观点进行分析解答。

例如：加热蒸干FeCl3溶液，加热使FeCl 3＋3H2O Fe（OH）3＋3HCl向右移动，HCl易挥发，所以平衡又向右移动，随着Fe（OH）3的增多最后变成Fe（OH）3沉淀；加热蒸干Fe2（SO4）3溶液，加热使Fe2（SO4）3＋6H2O2Fe（OH）3＋3H2SO4向右移动，但H2SO4不挥发，所以随着平衡的右移H2SO4的浓度越来越大，H2SO4就抑制了Fe3＋的水解，所以Fe2（SO4）3的水解不能进行到底。

四、溶液中离子浓度大小比较1．比较方法判断溶液中微粒浓度的大小常用方法：“一个比较”“两个微弱”“三个守恒”。

（1）“一个比较”①根据题中所给信息：如果是电离能力大于水解能力，例：CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa 溶液等体积混合后溶液显酸性；同理NH3·H2O的电离程度大于NH＋4水解的程度，等浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后溶液显碱性。

②根据题中所给信息：如果是水解能力大于电离能力，例：HClO的电离程度小于ClO－的水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性；反之，如果等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性，可知HClO的电离程度小于ClO－的水解程度。

③酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力哪一个更强。

如在NaHCO3溶液中，HCO－3的水解能力大于电离能力，故溶液显碱性。

（2）“两个微弱”①弱电解质（弱酸、弱碱、水）的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。

如在稀醋酸中：CH3COOH CH3COO－＋H＋H2O OH－＋H＋在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c（CH3COOH）＞c（H＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）。

②弱酸根或弱碱阳离子的水解是很微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。

如在稀NH4Cl溶液中：NH4Cl===NH＋4＋Cl－NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋H 2O OH－＋H＋所以在NH4Cl的溶液中微粒浓度由大到小的顺序是：c（Cl－）＞c（NH＋4）＞c（H＋）＞c（NH3·H2O ）＞c（OH－）。

（3）“三个守恒”如在Na2CO3溶液中：Na2CO3===2Na＋＋CO2－3CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－HCO－3＋H2O H2CO3＋OH－H2O OH－＋H＋①电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（CO2－3）＋c（HCO－3）＋c（OH－）②物料守恒：c（Na＋）＝2c（CO2－3）＋2c（HCO－3）＋2c（H2CO3）2．常见类型（1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H3PO4的溶液中，c（H＋）＞c（H2PO－4）＞c（HPO2－4）＞c（PO3－4）。

（2）多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3溶液中，c（Na＋）＞c（CO2－3）＞c（OH－）＞c（HCO－3）。

（3）不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对它的影响。

如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4，c（NH＋4）由大到小的顺序是③＞①＞②。

（4）混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。

如在含0.1 mol·L－1的NH4Cl和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c（NH＋4）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H＋）。

在该溶液中，NH3·H2O电离程度大于NH＋4的水解程度，溶液呈碱性：c（OH－）＞c（H ＋），同时c（NH＋）＞c（Cl－）。

4【例2－1】（改编自2011江苏化学）下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（）。

A．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c（Na＋）＞c（HCO－3）＞c（CO2－3）＞c（H2CO3）B．在0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c（OH－）－c（H＋）＝c（HCO－3）＋c （H2CO3）C．向0.2 mol·L－1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L－1 NaOH溶液：c （CO2－3）＞c（HCO－3）＞c（OH－）＞c（H＋）D．常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c（Na＋）＝0.1 mol·L－1]：c（Na＋）＝c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）＞c（H＋）＝c（OH－）【例2－2】有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl；②CH3COONa与NaOH；③CH3COONa与NaCl；④CH3COONa与NaHCO3。

下列各项排序正确的是（）。

A．pH：②＞③＞④＞①B．c（CH3COO－）：②＞④＞③＞①C．溶液中c（H＋）：①＞③＞②＞④D．c（CH3COOH）：①＞④＞③＞②方法归纳比较溶液中微粒浓度大小时，特别是混合溶液，首先分析溶液中的微粒种类，然后根据守恒进行解答，如果得不到结论，再考虑电离、水解的强弱。

水解反应的实验探究盐类的水解反应为中和反应的逆反应，故盐类水解反应为吸热反应。

由于中和反应是趋于完全的反应，所以盐类水解一般程度很小，且存在水解平衡，利用实验可以探究盐类水解反应的特点。