离子色谱测定乙二醇氯离子含量
混凝土外加剂中氯离子含量不同测试方法结果差异的分析
混凝土外加剂中氯离子含量不同测试方法结果差异的分析山东省建筑工程质量检验检测中心有限公司2250000摘要：介绍了用电位滴定法和离子色谱法测定外加剂中氯离子含量的结果差异，并总结出离子色谱法相较于电位滴定法灵敏度和精密度更高、分析速度更快并分析检测结果差异的原因。
关键词：电位滴定法；离子色谱法；混凝土外加剂；氯离子1.引言混凝土外加剂是指为改善和调节混凝土性能而掺人的物质，在混凝土掺入外加剂后，由于外加剂中含有氯化物，氯化物中氯离子含量决定钢筋锈蚀与否和锈蚀程度，钢筋锈蚀问题影响混凝土安全使用，因此需要对外加剂中的氯离子含量进行测定。
聚羧酸盐类减水剂是混凝土外加剂的一种，其检测按国家标准GB 8076-2008《混凝土外加剂》进行，检测外加剂中氯离子的含量时，出现了采用不同分析方法结果有差异的情况。
本文从氯离子测定方法出发，通过实验对比，解释某些聚羧酸盐类外加剂中氯离子含量采用不同测试方法结果差异的原因。
1.检验方法2.1检验方法GB 8076-2008 中规定氯离子含量按GB/T 8077— 2012 《混凝土外加剂匀质性试验方法》进行，该标准中氯离子含量测定分析方法有离子色谱法和电位滴定法两种。
2.2检验方法原理1.电位滴定法原理：以氯电极（或银电极）为指示电极，以甘汞电极或双盐桥电极为参比电极，用电位计测定两电极在待测溶液中组成的原电池电势，根据电势的变化急变，指示出滴定终点[1]。
2.离子色谱法：一种液相色谱分析方法，样品溶液经阴离子色谱柱，经适当的淋洗液洗脱，被测阴离子由于其在色谱柱上的保留特性不同而分离，溶液中的氟离子、氯离子、硝酸根、硫酸根等被分离，随后经电导池被检测，测定待测溶液中氯离子峰高或峰面积[1]。
3.两种方法同一样品检测结果对比3.1电位滴定法聚羧酸盐类减水剂中氯离子含量的电位滴定分析方法，按GB/T 8077-2012中11.1描述的实验步骤进行，分析结果及其他参数见表1。
离子色谱法测定氯离子、氟离子、溴离子、硝酸根和硫酸根
离子色谱法测定氯离子、氟离子、溴离子、硝酸根和硫酸根1. 适用范围本方法适用于地下水中氯离子，氟离子，溴离子，硝酸根和硫酸根的测定。
进样100μL时，本方法的最低检测浓度为：Cl-0.1mol/L，SO42-0.2mol/L，NO3-0.02 mol/L，F-0.006mol/L，Br-0.03mol/L。
检测上限为：Cl-12.0mg/L，SO42-12.0 mg/L，NO3-10.0 mg/L，F-1.0 mg/L，Br-1.6 mg/L。
2. 原理水样注入仪器后，在淋洗液的携带下，流经填充了低容量阴离子交换树脂的分离柱。
由于待测离子的离子半径大小，电荷多少和其它性质的不同，它们对阴离子交换树脂的亲合力各异，故在淋洗液和交换树脂之间的分配系数也不相同。
在分离柱中，经过多次洗脱与交换后，按F-，Cl-，Br-，NO3-，SO42-的顺序依次被分离开来，然后流过阴离子抑制柱以降低溶液的背景电导，最后通过电导检测器，依次对它们进行测量。
从同样条件下绘制的标准曲线上，即可求出水样中F-，Cl-，Br-，NO3-，SO42-的含量。
3. 试剂除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为电导率<1μs/cm的重蒸馏水或去离子水。
3.1 淋洗液：称取2.5203g碳酸氢钠(NaHCO3)溶于适量水中，另称取2.6498 g无水碳酸钠(Na2CO3)溶于适量水中，将上述两种溶液倒入10L塑料桶中(事先在10L 处作好标记)，以重蒸馏水冲稀至标线。
注：增加淋洗液的浓度，能缩短各离子的保留时间，但对每种离子的影响程度不同。
保留时间长的SO42-，缩短时间的幅度较大；而保留时间短的F-，缩短的幅度就比较小，增加淋洗液的流量，也会产生上述情况，但变化程度较小。
因此，通过改变淋洗液的浓度和流量，可以改变色谱图形，从而选择灵敏度高，分辨率好，速度快的最佳分析条件。
但应注意不同的柱子对淋洗液的组成和浓度有不同的要求。
氯离子的测定 离子色谱法
氯离子的测定离子色谱法警告：本方法并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。
使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。
1 范围本部分规定了工业用乙二醇中氯离子含量测定的离子色谱法。
本部分适用于测定工业用乙二醇中浓度范围为(0.01～1.0) mg/kg的氯离子。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则GB/T 6680 液体化工产品采样通则GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定3 方法概要用注射器抽取方式，将样品引入样品定量环，由淋洗液经六通阀载入阴离子交换柱，分离氯离子与其他阴离子，用电导检测器检测。
氯离子由保留时间定性，采用峰面积标准曲线法定量。
4 试剂及材料4.1 水：GB/T 6682中规定的一级水，且经过脱气处理。
4.2 氯化钠：工作基准。
4.3 氢氧化钾：优级纯。
4.4 碳酸钠：优级纯。
4.5 碳酸氢钠：优级纯。
4.6 乙二醇：用作配制标准溶液，纯度不低于99.90%（质量分数），氯离子含量不大于0.01 mg/kg。
4.7氮气：纯度不低于99.99%(体积分数)。
4.8质量控制样品：选取有代表性的稳定的乙二醇样品作为质量控制样品，或按7.2.1方法配制质量控制样品，其氯离子浓度与乙二醇试样中氯离子浓度相近。
质量控制样品应置于聚丙烯材质的容器中，密封储存于冰箱冷藏室。
4.9 氯离子标准储备液：按以下方法配制；或购买标准溶液。
a) 氯离子标准储备液（1000 mg/kg）：使用前，在(500～600) ℃灼烧氯化钠（4.2）至恒重。
准确称量0.165 g氯化钠，移入100 mL容量瓶中，用水定容，混匀，配制得到1000 mg/kg氯离子标准储备液A。
氯离子含量测定方法
氯离子含量测定方法简介氯离子是一种常见的无机离子，广泛存在于自然界中的水、土壤、岩石等环境介质中。
氯离子的含量测定对于环境污染监测、水质检测以及工业生产等具有重要的意义。
本文将介绍几种常用的氯离子含量测定方法。
1. 离子色谱法离子色谱法是一种常用的氯离子含量测定方法。
它通过样品中氯离子与色谱柱中的固定相发生离子交换反应，并利用流动相使得氯离子在柱中移动，最终通过检测器进行定量分析。
该方法具有灵敏度高、分离度好、快速等优点，广泛应用于环境监测和水质分析等领域。
2. 氯离子电导法氯离子电导法是一种基于电导性原理的测量方法。
它利用样品中的氯离子与电极间形成离子电导路径，通过测量电极间的电导率来确定样品中的氯离子含量。
该方法操作简便、快速，且不需要复杂的仪器设备，适用于现场快速测定。
3. 氯离子滴定法氯离子滴定法是一种经典的测定方法，基于滴定反应中氯离子与滴定剂发生化学反应的原理。
常用的滴定剂包括亚硫酸钠、硝酸银等。
通过滴定剂的加入量与终点指示剂的变色反应来确定氯离子的含量。
该方法操作简单，适用于对氯离子含量的快速测定。
4. 氯离子光度法氯离子光度法是一种利用氯离子与染料形成络合物的测定方法。
它利用络合物在特定波长下对光的吸收或荧光发射进行测量，通过已知标准曲线来确定氯离子的含量。
该方法具有灵敏度高、选择性好的特点，广泛应用于水质分析等领域。
5. 氯离子电化学法氯离子电化学法是一种基于电化学原理的测定方法。
它利用样品中的氯离子在电极表面发生氧化还原反应，并通过测量氧化还原电流或电势来确定氯离子的含量。
该方法操作简便、准确度高，适用于各种样品中氯离子的测定。
结语上述所介绍的几种氯离子含量测定方法各具特点、适用范围不同。
在实际应用中，我们可以根据具体的要求和实验条件选择合适的方法进行测定。
通过准确地测定氯离子的含量，可以为环境保护、水质监测等方面提供有力的数据支持。
离子色谱法测定乙二醇中微量有机酸和无机阴离子
离子色谱法测定乙二醇中微量有机酸和无机阴离子朱 晔,张益峰,何明阳,陈 群Ξ(江苏工业学院江苏省精细石油化工重点实验室,常州213164)摘 要:建立了以Y S A 28阴离子交换柱的离子色谱法分析乙二醇中微量有机酸和无机阴离子的方法,比较了进样乙二醇浓度对F -及有机酸测定结果的影响,进样乙二醇质量分数低于815%时,能够得到较准确的数据。
用本法对所测的有机酸和无机阴离子检出限均在819μg ΠL 以下,线性相关系数r 在01996～01999范围内,标准样中各物质的离子峰面积的相对标准偏差(RS D )在412%以下(n =11),对乙二醇质量分数约为815%的样品中F -及有机酸的加标回收率在9116%～10010%之间,乙二醇含水料直接测定无机阴离子的加标回收率在9118%～10418%之间。
关键词:离子色谱;乙二醇;有机酸;阴离子中图分类号:O657.7 文献标识码:A 文章编号:100020720(2007)092088204 针对我国乙二醇产品质量稳定性及生产设备腐蚀两大问题,国内多家公司及科研机构进行了研究。
文献[1,2]等提出乙二醇在220nm 处紫外透过率的下降主要是由羧酸及其衍生物引起的;文献[3～5]研究发现副产物甲酸、乙酸等杂质的存在,使生产体系呈酸性,对碳钢基体产生腐蚀,当有溶解氧存在时,产生腐蚀循环效应;有的认为Cl -和S O 42-的同时存在以及较高的操作温度加剧了蒸发系统不锈钢的应力腐蚀[6]。
由此可见,有机酸及无机阴离子的存在是导致乙二醇产品紫外透过率不达标和生产设备腐蚀的主要原因。
现有的文献仅定性判断了这些杂质的存在,定量测定尚未见报道。
离子色谱技术与化学法相比较,具有简便快速、选择性好、灵敏度高以及可同时测定多组分的优点[7],已广泛用于水中阴离子的分析[8～10],而对乙二醇体系下的有机酸和无机阴离子的测定尚未见报道。
本文采用离子色谱对乙二醇样品中微量的有机酸和无机阴离子进行测定,确定了分析条件,考察了乙二醇浓度对有机酸测定结果的影响。
离子色谱法测定乙二醇中氯离子和硫酸根离子
标 准溶 液 由标 准 储 备 液 （ ０ ／ 杭 州 惠 １ ０ ０ｍｇ Ｌ， 普试剂 公 司提供 ） 释配制 而成 ， 稀 置于 ４℃ 冰箱 中保 存。
２ ２ 色 谱 条 件 ．
图 １ 氯 离子 和 硫 酸 根 标 准 溶 液 的色 谱 图
淋洗 液 为 ＮａＣ （ ． ２ Ｏ３ ４ ５ ｍｍｏ／ ） Ｎａ Ｏ３ ｌＬ ＋ ＨＣ
ｌ 刖 吾
色谱柱 温度 ３ ０℃ ， 检测 池温度 ３ ５℃ ， 检测 器为 抑制 型电导 检测 器 ， ＡＭＭＳ３ ０型 （ ０ ４ｍｍ） 膜抑 制 器 ， 微
外 加硫 酸 （０ｍｍｏ／ ） ２ ｌＬ 抑制 。
２ ３ 样 品前 处 理 ．
乙二醇 ， 又名 甘 醇 ， 用作 溶 剂 、 冻 剂 以及 合 是 防
关 键 词 离 子 色 谱 ； 乙二 醇 ；氯 离 子 ； 酸 根 硫
中 图分 类 号 ： ５ ． ５ ＴＨ８ ３ ０６ ７ ７ ； ３ 文献 标 识 码 ： Ａ 文章 编 号 ： ０ ５１ ３ （ ０ ２ ｓ 一０ ２ ０ ２９ ０ ５ ２１ ）ｏ０ ２—２
（ ． １ ４ｍｍｏ／ ） 流 速 １ ０ ／ ｎ 进 样 量 ２ Ｌ， ｌＬ ， ． ０ｍＬ ｍｉ， ５址
第 ２ 增刊 １ 卷 ２１ ０ ２年 ９ 月
中 国无 机 分 析 化 学
Ｃ ｉｅ ｅＪ ｕ ｎ ｌｏ ｎ ｒ ａ ｉ ａｙ ｉａ ｅ ｓｒ ｈ ｎ ｓ ｏ ｒ ａ ｆＩ ｏ ｇ ｎｃＡｎ ｌ ｔ ｌ ｃ Ｃｈ ｍｉｔｙ
Ｖ ｏ１ ２， Ｓｕ ｐ１ ． ｐ ．１
２ ２～ ２ ３
（ １宁波进 出口检 验检疫 局 ， 浙江 宁波 ３ ５ １ ； 默飞世 尔 中国有 限公 司 上 海实验 室， 海 ２ ０ １ ； １ ０ ２ ２赛 上 １ ０ ３
关于离子色谱法测定乙二醇中氯离子以及硫酸根离子的分析
１ ． ０ ０ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ 的流速 ， 可 以有效消除其他 阴离子对硫
酸根离子 的影响 ， பைடு நூலகம்离度不小于 １ ． ８ ， 分析结果可 以
参考标准样品色谱 图２ 以及样 品色谱图 ３ 。
是将离心液取出 ， 并进行稀释 ， 稀释好多倍 ； 然后用 微膜进行过滤 ， 最后进行离子色谱分析。超声提取 时间可 以分别 定在 ｌ Ｏ ， ２ ０ ， ３ ０ ， ４ ０ ， ５ Ｏ 以及 ６ ０ 分钟 ， 对
子等 ， 而且这些离子都是弱保 留组分 ， 因此本 文选 用Ｉ ｏ ｎ Ｐ ａ ｃ Ａ Ｓ １ ４ Ａ分 离柱 以及混合 的缓 冲溶 液 ， 以
选取的氯离子和硫酸根离子 等阴离子标准贮备液 都是购于标准物资研究所 。
３ ． ２ 样 品前处 理 准确 移 取 ｌ ｍ ｌ 的样 品到 ５ ０ ｍ ｌ 的 容量 瓶 中 ， 稀 释 定 容 到一 定 刻 度 即可 直 接进 样分 析 。具体 而 言 ， 即
提 取 效果 进行 对 比分析 和研 究 。
３ － ３ 色谱条件 阴离子交换 色谱柱所使用 的是 Ｉ ｏ ｎ Ｐ ａ ｃ Ａ Ｓ １ ４ Ａ 型号 的分 离 柱 ， 流 动 相所 采 用 的 是 ８ ． ０ ｍ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ的 Ｎ ａ ￣ Ｃ Ｏ ， 溶液 和 １ ． ０ ｍ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ 的Ｎ ａ Ｈ Ｃ Ｏ 溶液进 行 等体
行总结 ， 分 别介 绍 了试 验 的仪 器和 试 剂 ， 样 品 制 备 和 处理 ， 以及 色谱 条件 等 ， 然后 对 试验 结果 进行 研 究 和 分
析， 得 出的结果表明 离子 色谱法具有 良好的线形关系和重复性 ， 其 回收率为９ ７ ． ５ ％ 一 １ ０ １ ％ 。对关 于离子 色谱
离子色谱法测定复方聚乙二醇电解质散中氯离子及硫酸根
第51卷第6期 辽 宁 化 工 Vol.51，No. 6 2022年6月 Liaoning Chemical Industry June，2022收稿日期： 2021-12-06离子色谱法测定复方聚乙二醇电解质散中氯离子及硫酸根胡小燕，周娜，薛允宁（沈阳新马药业有限公司，辽宁 沈阳 110102）摘 要：建立复方聚乙二醇电解质散中氯离子和硫酸根的离子色谱测定方法。
色谱柱：Dionex IonPac AS11-HC 阴离子分析柱（4 mm ×250 mm，4 μm），淋洗液：KOH，流速：1.0 mL ·min -1，进样量：10 μL，检测器：电导检测器，抑制器：Dionex AERS 500（4 mm），抑制电流：50 mA。
经验证，该方法专属性、线性、重复性、准确度、耐用性均良好。
该方法适用于聚乙二醇电解质散剂中氯离子和硫酸根的检测。
关 键 词：离子色谱法；复方聚乙二醇电解质散；氯离子；硫酸根中图分类号：TQ0657 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2022）06-0874-04复方聚乙二醇电解质散用于大肠内窥镜检查和大肠手术前处置时的肠道内容物的清除[1-5]。
本品为复方制剂，其组成为聚乙二醇4000、无水硫酸钠、氯化钠、氯化钾、碳酸氢钠。
聚乙二醇4000为长链线性聚合物，口服后几乎不吸收，不分解，以氢键结合水分子，有效增加肠道体液成分，刺激肠蠕动，引起水样腹泻，达到清洗肠管的目的。
处方中无机盐成分与服用的适量水分，保证了肠道与体液之间的水、电解质交换平衡。
该品种的原研药品为1999年1月法国IPSEN PHARMA 公司的FORTRANS，规格73.690 g（含聚乙二醇64.0 g）。
目前，已进口到国内，商品名福静清。
该药品为进口药品，质量标准未收载在中国药典中，可参考的仅为进口药品注册标准（标准号JX20170220）。
该标准中氯化物的含量测定采用滴定法，荧光黄作指示液，用硝酸银滴定液滴定，由于滴定过程中生成的氯化银沉淀为白色带有乳光的胶装物质，对背景颜色有干扰，影响滴定终点的判断；硫酸钠含量测定采用重量法，先将药品溶解后，加入化学沉淀试剂生成沉淀，洗涤后在850~900 ℃炽灼至恒重，计算后即得，该检测方法操作繁琐耗时，操作不当引入误差较大。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
离子色谱测定一、二、三乙二醇中无机氯的含量
2012-11-13
建立了一种测定一、二、三乙二醇中无机氯含量的离子色谱方法。
将样品用二次去离子水以1：1的比例进行稀释，以3.6mmol/L的碳酸钠作为淋洗液，经阴离子交换色谱柱进行分离，采用电导检测器测定氯离子。
结果表明：氯离子含量在0.02~0.4mg/kg范围内，方法的线性关系良好(相关系数为0.9999)，加标回收率在97.0%~102.8%之间，方法的日内相对标准偏差小于2%，日间相对标准偏差小于3%。
方法简便、稳定性好，可实现对一、二、三乙二醇中无机氯含量的快速和准确测定。
关键词：离子色谱法;一、二、三乙二醇;氯离子
乙二醇(ethyleneglycol)又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”，简称EG，乙二醇存在三个种类：乙二醇(MEG)、二乙二醇(DEG)和三乙二醇(TEG)。
乙二醇用于配制发动机的抗冻剂,还用于工业冷量的输送，一般称呼为载冷剂。
抗冻剂和载冷剂中过量的氯离子存在会对设备产生腐蚀而使之发生渗漏，影响发动机及工业设备的寿命，因此有必要对乙二醇中的氯离子含量进行测定，实现对乙二醇进行质量控制。
1实验部分
1.1仪器与试剂
离子色谱仪;超纯水机;
移液管1mL和2mL，一次性1mL注射器，50mL容量瓶，100mL容量瓶。
Na2CO3基准试剂，,NaOH优级纯，NaCl基准试剂。
1.2色谱条件
阴离子分析柱(4×250mm)及其WY-AG-1保护柱(4×50mm)，电导检测器，阴离子抑制器，抑制电流40mA，淋洗液：3.6mmol/LNa2CO3溶液，流速0.8mL/min，样品环100μL，柱温45℃，检测
池温度50℃。
1.3标准溶液的配制
1.3.1标准储备溶液的配制
将NaCl基准试剂在105℃下烘至恒重;
精确称取NaCl试剂0.1649g(精确值0.001g)，用二次去离子水溶解后，转移至100mL容量瓶中，并定容至刻度，得到1000mg/L的Cl-标准储备溶液。
1.3.2线性溶液的配制
用移液管精确移取Cl-标准储备溶液1.0mL至100mL容量瓶中，并用二次去离子水定容至刻度，得到10mg/L的标准溶液;
用移液管分别移取0.1、0.25、0.5、2.0mL10mg/L的混合标准溶液，并分别至于4个50mL的容量瓶中，并用二次去离子水定容至刻度，得到0.02、0.05、0.1和0.4mg/L的线性溶液。
1.4样品前处理
由于乙二醇样品的粘度较大，不能对其直接进样进行分析。
进样前需对乙二醇样品用二次去离子水以1：1的比例进行稀释后备用。
2结果与讨论
2.1线性关系
在1.2色谱条件下对1.3.2中配制的氯离子线性标准溶液按照浓度递增顺序，依次进样，得到上述各
浓度的色谱图，以浓度(mg/L)为横坐标，以其峰面积(mv)为纵坐标绘制标准曲线，得到氯离子的线性。
2.2检出限和定量限
采用空白基质和0.005mg/L氯离子标准溶液，通过信噪比法得到方法的检出限和定量限。
以信噪比(S/N)为3确定乙二醇样品检测的检出限为0.37μg/L，以信噪比(S/N)为10确定乙二醇样品检测的定量限为0.95μg/L。
2.3精密度
在1.2选定的色谱条件下，对0.1mg/L的标准溶液连续进样6次，得到氯离子峰面积相对标准偏差为0.35%。
2.4实际样品检测、方法回收率及相对标准偏差
按照1.4对样品进行处理后，在1.2选定的色谱条件下，对实际样品进行检测，得到乙二醇中氯离子的检测谱图，同时根据外标法对实际样品中氯离子进行定量，得到不同样品中氯离子的含量，见表1。
在不同的样品中，分别加入0.05、0.1、0.1、0.2和0.5mg/L的标准溶液进行回收率试验，回收率结果见表1。
每个样品分别平行进样两次得到相对标准偏差，见表1。
3结论
本方法对乙二醇中痕量氯离子的含量进行了测定，快速简单且易操作，适用于乙二醇生产的质量控制，并对以乙二醇为原料的生产企业开展原料检验提供了可行的检测方法，提高了工作效率。
参考文献：
美国试验与材料协会标准ASTME2468-08a《一、二、三—乙二醇氯含量标准试验方法》。