使用自动电位滴定仪测定水中氯离子含量
TCL-1自动电位滴定仪分析水泥中的氯含量
禾工应用案例编号：HG-CT-2018061报告：上海禾工科学仪器有限公司---案例名称---TCL-1电位滴定仪分析水泥中的氯含量---目的---水泥是国民经济建设的重要原料，广泛应用于土木建设、水利、国防等工程。
水泥中氯离子是混凝土中钢筋锈蚀的重要因素，故在生产中需要严格控制氯的含量。
本实验采用硝酸银滴定法，通过TCL-1自动电位滴定仪测定生活饮用水样品中的氯含量。
---仪器配置---1.TCL-1水泥专用电位滴定仪2.银电极2163.双接液参比电极217（外参比1N KNO3）4.100mL滴定杯5.电子天平（精确到0.1mg）6.烧杯、量筒、容量瓶等---试剂---滴定剂：0.0210mol/L硝酸银标准溶液样品：水泥氯化钠:工作基准试剂硝酸：1+1过氧化氢：30%---测定方法---首先配置0.02mol/L氯离子标准液，称取0.5844g经110℃灼烧至恒重的氯化钠于烧杯中，加水溶解后，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
称取约5g试样，置于250mL烧杯中，加入20mL水，搅拌使试样完全分散，然后在搅拌下加入25mL 硝酸(1+1)，加水稀释至100mL，加入2mL氯离子标准液和2mL过氧化氢，盖上表面皿，微沸2分钟，冷却至室温。
用水清洗表面皿一并转入滴定杯中，空白是不加样品其余步骤相同，设置好仪器滴定方法及计算公式，用标定好的滴定剂进行滴定分析，在分析结束后得到结果。
结果计算公式：C(Cl-)=(V1-V0)*C*35.45/10/m式中:V1——滴定终点体积(mL）；V0——滴定空白体积(mL）C——氯化银标液浓度（mol/L）；35.45——氯摩尔质量(g/mol)，10——单位换算系数；m—样品质量(g）---仪器参数---终点模式：微分判定终点判断体积：前2；后0.3最小滴加体积：10uL最大滴加体积：100uL 终点判断微分值：200搅拌速度：200每滴间隔时间：600ms 预注液：无HOGON电位滴定样品测定记录样品来源：客户提供环境湿度：50%环境温度：25℃样品测定记录：---滴定曲线---空白水泥一水泥二---结果讨论---经测定样品中的水泥氯含量分别为0.0171%、0.0200%，符合水泥限值国家标准。
电位滴定法测定水质中的氯离子
电位滴定法测定水质中的氯离子摘要：建立了自动电位滴定仪测定水质中氯离子的方法。
以Ag Titrode电极作指示电极，选择DET动态等当点滴定模式，用硝酸和氢氧化钠溶液调节PH＜4，在乙醇—水溶液中滴定测得结果。
该方法适用于地表水、海水、生活污水和工业废水等氯离子的测定，相对标准偏差0.28～1.23%，回收率为98～102%。
关键词：自动电位滴定仪；水质；氯离子前言1、意义氯离子（Cl-）是水质中一种常见的无机阴离子[1]。
几乎所有的天然水中都有它的存在，含量范围变化很大，河流、湖泊及部分排放水的氯离子含量一般很低，生活污水、工业废水和海水、盐湖及部分地下水的氯离子，含量可高达数千克/升。
水中氯化物含量高时，会损害金属管道和构筑物，并妨碍植物的生长。
2、方法选择测定氯离子的方法很多[2]，其中离子色谱法适合于洁净水样中包括氯离子在内的多种阴离子的同时检测，硫氰酸汞分光光度法适合于大气和废气吸收液中氯离子的测定，以上两种方法适合于低含量氯离子的测定。
离子选择电极法适合的测定范围也比较广泛，但测定时间长，操作步骤繁琐。
硝酸银滴定法所需仪器设备简单，适合于清洁水测定，且终点较难判断。
本文采用自动电位滴定仪测定水质中的氯离子[3]，以复合银电极作为指示电极，用硝酸银标准滴定液滴定，通过电脑绘制U—V曲线和△U/△V—V曲线，控制滴定速度，电位变化最大时仪器的体积读数即为滴定终点。
3.实验部分3.1主要仪器及试剂3.1.1主要仪器设备：905自动电位滴定仪（瑞士万通）；交换单元20mL（瑞士万通）；Ag Titrode电极6.0430.100（瑞士万通）；电子分析天平（分度值0.1mg）。
3.1.2标液和试剂配制[4]3.1.2.1氯化钠标准溶液（0.0141mol/L）：准确称取8.2400g基准氯化钠（预先经500～600℃马弗炉烧40～50min）溶于蒸馏水，定容于1000mL容量瓶中。
稀释10倍，该溶液每毫升含500ug氯离子；3.1.2.2硝酸银标准滴定液（0.0141mol/L）：称取2.359g分析纯硝酸银（105℃烘半小时），溶于蒸馏水并稀释至1000mL，储于棕色瓶中，用氯化钠标准溶液标定，详见1.2.3.1；3.1.2.3其他试剂：硝酸溶液（2 mol/L）：市售优级纯硝酸按（1+7）体积比配制；氢氧化钠溶液（0.2%）：称取0.2克分析纯氢氧化钠，溶于水并稀释至100 mL，储存于聚乙烯试剂瓶中；95%乙醇：分析纯；溴酚蓝指示液：0.1%乙醇溶液；30%过氧化氢；试验所用水为蒸馏水。
自动电位滴定法测定塔顶水中氯离子含量
常减压塔顶水中氯离子含量大小对塔器防腐性能有很大 影响，为延长塔器使用寿命，为防腐工作提供数据支持，必须对 塔顶水中氯离子的含量进行测定。由于工艺需要，塔顶水中往 往有很多干扰物影响氯离子的准确测定，所以如何在测定过程 中去除干扰就显得尤为重要。
目前测定氯离子 含 量 的 方 法 主 要 有 莫 尔 法、电 位 滴 定 法、 离子色谱法等。由 于 离 子 色 谱 法 仪 器 较 贵，分 析 成 本 较 高，实 验常用的分析方法主要还是前两种，因此本文主要讨论了莫尔 法和电位滴定法的区别，并重点考察了电位滴定法测定水中氯 离子含量过程中干扰的排除，提出了一种利用电位滴定仪准确 测定常减压塔顶水中氯离子的分析方法。
１ 实验部分 １．１ 方法原理
１．１．１ 莫尔法
采用硫酸或氢氧化钠溶液调节样品 ｐＨ值为 ５～９范围内， 以铬酸钾为指示 剂，用 硝 酸 银 标 准 溶 液 直 接 滴 定．硝 酸 银 与 氯 化物作用生成白 色 的 氯 化 银 沉 淀，当 有 过 量 的 硝 酸 银 存 在 时， 则与铬酸钾指示 剂 反 应，当 出 现 砖 红 色 的 铬 酸 银，到 达 反 应 达 终点［１］。
ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＣｈｌｏｒｉｄｅＩｏｎＣｏｎｔｅｎｔｉｎＯｖｅｒｈｅａｄＷａｔｅｒ ｂｙＡｕｔｏｍａｔｉｃＰｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔｒｉｃＴｉｔｒａｔｉｏｎ
ＧａｏＭｉｎｇｆｅｉ
（ＣＮＯＯＣ（Ｑｉｎｇｄａｏ）ＨｅａｖｙＯｉｌＰｒｏｃｅｓｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ＆ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｑｉｎｇｄａｏ ２６６５００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆｃｈｌｏｒｉｄｅｉｏｎｉｎｔｈｅｔｏｐｏｆａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃａｎｄｖａｃｕｕｍ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｔｏｗｅｒｈａｓｇｒｅａｔｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｎｔｈｅ ａｎｔｉｃｏｒｒｏｓｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｔｈｅｔｏｗｅｒ．Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆｃｈｌｏｒｉｄｅｉｏｎｉｎｔｈｅｔｏｐａｎｄｂｏｔｔｏｍｏｆａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃａｎｄｖａｃｕｕｍ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｔｏｗｅｒｉｓｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙａｕｔｏｍａｔｉｃｐｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔｒｉｃｔｉｔｒａｔｉｏｎ．Ｍｏｈｒｍｅｔｈｏｄａｎｄｐｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔｒｉｃｔｉｔｒａｔｉｏｎａｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄｄｅｔｅｒｍｉｎｅｓｔｈｅｒａｎｇｅｏｆａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎａｎｄａｄｖａｎｔａｇｅｓａｎｄｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｃｈｌｏｒｉｄｅｉｏｎｃｏｎｔｅｎｔ．ＴｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｓａｍｐｌｅｐＨｏｎ ｔｈｅｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓ，ｔｈｅｔｙｐｅｏｆｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｉｎｔｈｅｓａｍｐｌｅａｎｄｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｍｅｔｈｏｄｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｏｆｒｅｍｏｖｉｎｇ ｔｈｅｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｏｆａｍｍｏｎｉａｗａｔｅｒｂｙａｄｊｕｓｔｉｎｇｔｈｅｐＨ ｂｏｉｌｉｎｇｍｅｔｈｏｄ，ｒｅｍｏｖｉｎｇｔｈｅｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｓｕｌｆｉｄｅｂｙａｄｄｉｎｇ ａｃｉｄ，ａｎｄｔｉｔｒａｔｉｎｇｗｉｔｈａｎａｕｔｏｍａｔｉｃｐｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔｒｉｃｔｉｔｒａｔｏｒｔｏａｃｃｕｒａｔｅｌｙｍｅａｓｕｒｅｔｈｅｃｈｌｏｒｉｄｅｉｏｎｃｏｎｔｅｎｔｉｎｔｈｅｔｏｐｗａｔｅｒｏｆｔｈｅ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃａｎｄｖａｃｕｕｍｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｔｏｗｅｒｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ．Ｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｉｓｌｅｓｓｔｈａｎ３％，ａｎｄｔｈｅ ｓｐｉｋｅｒｅｃｏｖｅｒｙｉｓｂｅｔｗｅｅｎ９０％ ａｎｄ１０５％．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｉｓｓｉｍｐｌｅｉｎｏｐｅｒａｔｉｏｎ，ｈｉｇｈｉｎｐｒｅｃｉｓｉｏｎａｎｄｇｏｏｄｉｎｒｅｌｉａｂｉｌｉｔｙ．Ｒｅｄｕｃｅｄ ｏｐｅｒａｔｉｏｎａｌｅｒｒｏｒｓａｎｄ“ｆａｕｌｔｅｒｒｏｒｓ”ｃａｎｂｅｕｓｅｄａｓａｄａｉｌｙｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｎａｌｙｓｉｓ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｔｏｐｏｆｔｈｅｔｏｗｅｒｗａｔｅｒ；ｃｈｌｏｒｉｄｅｉｏｎ；ａｕｔｏｍａｔｉｃｐｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔｒｉｃｔｉｔｒａｔｉｏｎ
电位滴定仪测水泥中氯离子的含量
电位滴定仪测水泥中氯离子的含量
展开全文
氯盐是廉价而易得的工业原料，在水泥生产中具有中具有明显的经济价值，可以作为熟料煅烧的矿化剂，能够降低烧成温度，有利于节能高产，也是有效的水泥早强剂，防止混凝土早期受冻，同时氯离子的含量过高直接引起钢筋锈蚀，我们用电位滴定法测水泥中氯离子含量，更快捷。
仪器配置
仪器：CT-1Plus型自动电位滴定仪
电极：复合银电极
实验试剂
滴定剂：硫氰酸铵标准滴定溶液（参考GB 176-2008水泥化学分析）
指示剂：硫酸铁铵溶液
分析方法
过量的硝酸银标准溶液对样品进行预处理，使样品中氯离子以氯化银沉淀形式析出，煮沸过滤后，加入5ml硫酸铁铵指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定过量的硝酸银，根据滴定终点时体积消耗量，计算样品中氯离子的含量。
参考《GB 176-2008水泥化学分析》
计算公式
WCl-----样品中氯离子的质量分数，单位为%；
1.773----硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/ml）；
V1----空白试验滴定时消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积数值，单位为毫升（mL）；
V2----滴定样品消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
M1----样品质量，单位为克（g）。
电位滴定法测定水样中氯离子含量操作过程影响因素探讨
Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｆａｃｔｏｒｓ ｏｆ ｃｈｌｏｒｉｎｅ ｉｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｗａｔｅｒ ｓａｍ ｐｌｅｓ ｂｙ ｐｏｔｅｎｔｉｏｍ ｅｔｒｉｃ ｔｉｔｒａｔｉｏｎ．Ｐａｎ Ｚｈｉｑｉａｎｇ ，
ｇｅｎｔ， ｓｔｉｒｒｉｎｇ ａｎｄ ｔｈｅ ｗ ａｙ ｏｆ ｔｉｔｒａｔｉｏｎ ｓｐｅｅｄ，ｔｈｅ ｆａｃｔｏｒｓ ａｆｆｅｃｔｉｎｇ ｔｈｅ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ａｃｃｕｒａｃｙ ｗ ｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ． Ｋ ｅｙ ｗ ｏｒｄ：Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｔｉｔｒａｔｉｏｎ；Ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｉｏｎ；Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｆａｃｔｏｒｓ
安 装好 电位 滴 定 仪 ，开 启 仪 器 ，预 热 ３０分 钟 。 用 单标 线 吸量 管移取 ２５ｍＬ含 氯离 子 的未知 试 样 于 ２００ｍＬ烧 杯 中 ，加 入 ２滴 酚 酞 指 示 剂 ，用 氢 氧化 钠 溶 液 或硝 酸溶 液 调 节 水 样 的 ｐＨ 值 ，使 红 色 刚好 变 成 无 色 ，加 １０ｍＬ淀 粉 溶 液 ，加，开启 搅 拌 器 ，调 至 适 当的 搅 拌 速度 ，用 已 知浓 度 的硝 酸银溶 液 进 行 电位 滴 定 至 终 点 电位 ，测 定 未 知试 样 中氯 离 子 含 量 。做 好 滴 定 原 始记 录 ，并 做 平行 测 定 。用 二 次 微 商 计 算 滴 定 终 点 时 消耗 的 硝 酸 银溶 液 的体积 。 １．５ 试样 中氯离 子测 定结 果 的计算 ：
ｌ 实 验 部 分
１．１ 仪 器 设 备 ｐＨ 计或 电位 滴定 仪 （雷磁 ＰＨＳ－３Ｃ ｐＨ 计 ），附
２１６型 银 电极 和 ２１７型 双 盐 桥 饱 和 甘 汞 电 极 ；磁 力 搅 拌 器 （上 海 梅 颖 浦 ８５—１），附 搅 拌 棒 ；滴 定 管 ， ５０ｍＬ，０．１ｍＩ 分 度 ，附 有 校 正 曲线 或 校 正 值 ；移 液 管 ，２５ｍｉ ，附有校 正值 ；烧 杯 ，２００ｍＬ，２只 ；量筒 ，５Ｏ ｍＬ，１只 ；洗 瓶 ，５００ｍＬ，１只 。 １．２ 试 剂
（自动）电位滴定法测定水泥中的氯离子方法研究
（自动）电位滴定法测定水泥中的氯离子方法研究发布时间：2022-09-15T03:37:07.982Z 来源：《科技新时代》2022年6期作者：郭宁[导读] 造成其电化学腐蚀，在水和氧气的作用下导致钢筋锈蚀，使混凝土结构使用寿命降低。
为了避免钢筋过早锈蚀，对混凝土结构造成破坏，因此严格控制混凝土原材料中的氯离子含量是一项重要措施。
（山西省建筑科学研究院检测中心有限公司，山西太原 030001）摘要：本文主要介绍了（自动）电位滴定法测定水泥氯离子时使用的仪器设备、化学试剂、实验步骤和实验原理，以及使用该方法的注意事项。
应用该方法测定氯离子时以氯离子电极作为指示电极，以甘汞电极作为参比电极。
用电位计测定两电极在溶液中组成原电池的电势。
实验过程中随着标准滴定溶液的加入电势会发生变化，开始滴定时电势变化缓慢，当快达到计量点时，加入少量的标准滴定溶液会引起电势的急剧变化，指示出滴定终点，过计量点后电势变化又将减小,继续滴定至毫伏计读数变化不大时为止。
记录滴定时消耗标液体积及对应毫伏计读数，用二次微商法计算出被测溶液中氯离子含量。
关键词：电位滴定法；氯离子含量；电极前言钢筋是混凝土结构中一种重要的材料，当氯盐深入混凝土内达到一定浓度时，会破坏钢筋的钝化膜，造成其电化学腐蚀，在水和氧气的作用下导致钢筋锈蚀，使混凝土结构使用寿命降低。
为了避免钢筋过早锈蚀，对混凝土结构造成破坏，因此严格控制混凝土原材料中的氯离子含量是一项重要措施。
水泥作为混凝土重要原材料之一应严格控制，且国家标准GB175-2007《通用硅酸盐水泥》中对水泥氯离子含量有明确规定（即水泥氯离子（质量分数）≤0.06%），所以必须对水泥中氯离子含量进行检验。
目前水泥氯离子含量的测定方法有硫氰酸铵容量法、（自动）电位滴定法及离子色谱法。
为了更加方便、快捷、准确测定水泥中的氯离子，本文主要介绍（自动）电位滴定法。
1.主要仪器及试剂1.1仪器干燥箱101-1型；分析天平TG328B型精确至0.0001g；自动电位滴定仪APT-1型；氯离子电极和双盐桥饱和甘汞电极1.2主要试剂硝酸（1+1）；过氧化氢（1.11g/cm3，质量分数30%）；c（NaCI）=0.02mol/L氯离子标准溶液；硝酸银标准滴定溶液c（AgNO3）=0.02mol/L。
电位滴定法测氯离子
电位滴定法
1、方法原理 电位滴定法测定氯化物，是以氯电极为指示电极， 以玻璃电极或双液接参比电极为参比，用硝酸银标准 溶液滴定，用伏特计测定两电极之间的电位变化。在 恒定地加入小量硝酸银的过程中，电位变化最大时仪 器的读数即为滴定终点。
2、干扰及消除 溴化物、碘化物能与银离子形成溶解度很小的物质， 干扰测定；氰化物为电极干扰物质；高铁氰化物会使 结果偏高；高铁的含量如果显著地高于氯化物也引起 干扰；六价铬应预先使还原为三价，或者预先去除。 重金属、钙、镁、铝、二价铁、铬、HPO42-、SO42-等 均不干扰测定。硫化物、硫代硫酸盐和亚硫酸盐等的 干扰可用过氧化氢处理予以消除。Br﹣、I﹣的干扰， 可用加入定量特制的Ag粉末，或者从测得得总卤量中 扣除Br﹣、I﹣的含量的方法消除。
氯离子的测定方法
氯离子的测定有四种通用的方法可供选择；（1） 硝酸银滴定法；（2）硝酸汞滴定法；（3）电位滴定 法；（4）离子色普法。（1）法和（2）法所需仪器设 备简单，在许多方面类似，可以任意选用，适用于较 清洁水。（2）法的终点比较易于判断；（3）法适用 于带色或浑浊水样；（4）法能同时快速灵敏地测定包 括氯化物在内的多种阴离子，具备仪器条件时可以选 用。 下面着重介绍下电位滴定法。
2、水样的测定 水样如果比较清洁，可取适量水样（氯化物含量不超过 10mg）臵于250 ml烧杯中，加硝酸使pH3~5，按标定硝酸银 标准溶液的方法进行电位滴定。 污染较小的水样可加硝酸处理。如果水样中含有机物、 氰化物、亚硫酸盐或者其他干扰物，可于100ml水样中加1+1 硫酸，使溶液呈酸性，煮沸5分钟除去挥发物。必要时，再 加入适量硫酸使溶液保持酸性，然后加入3 ml过氧化氢煮沸 15分钟，并经常添加蒸馏水保持溶液体积在50 ml以上。加 入氢氧化钠溶液使呈碱性，再煮沸5分钟，冷却后过滤，用 水洗沉淀和滤纸，洗涤液和滤液定容后供测定用。亦可在 煮沸冷却后定容，静臵使沉淀，取上清液进行测定。取适 量经预处理的水样，加硝酸使呈酸性，并过量0.5 ml（约10 滴），然后标定硝酸银标准溶液的方法进行电位测定。 与水样滴定的同时，用不含氯化物的蒸馏水，作空白滴 定。
实验三 水中氯离子的测定-沉淀滴定法和电位滴定法
实验三、水中氯离子的测定（沉淀滴定法和电位滴定法）1．沉淀滴定法此法依据《水质氯化物的测定硝酸银滴定法》（GB 11896-89）一、实验目的和要求学习银量法测定氯含量的原理和方法；掌握AgNO3标准溶液的配制和标定方法。
二、实验原理在中性至弱碱性范围内(pH6.5—10.5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。
该沉淀滴定的反应如下：Ag＋＋Cl—→AgCl↓2Ag＋＋CrO4→Ag2CrO4↓(砖红色)三、实验仪器和设备（1）锥形瓶，250mL；（2）滴定管，25mL，棕色；（3）移液管，10mL，25mL，50mL；（4）容量瓶，100mL，1000mL。
四、实验试剂和材料分析中仅使用分析纯试制及蒸馏水或去离子水。
（1）氯化钠标准溶液，C(NaCl)＝0.0141mol／L，相当于500mg／L氯化物含量：将氯化钠(NaCl)置于瓷坩埚内，在105℃下烘干2h。
在干燥器中冷却后称取8.2400g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL。
用移液管吸取10.0mL，在容量瓶中准确稀释至100mL。
1.00mL此标准溶液含0.50mg氯化物(C1-)。
（2）硝酸银标准溶液，C(AgNO3)＝0.0141mol／L：称取2.3950g于105℃烘半小时的硝酸银(AgNO3)，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。
用氯化钠标准溶液(1)标定其浓度：用移液管准确吸取25.00mL氯化钠标准溶液于250mL或100mL锥形瓶中，加蒸馏水25mL。
另取一锥形瓶，量取蒸馏水50mL作空白。
各加入1mL铬酸钾溶液(3)，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点。
计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再作最后标定。
1.00mL 此标准溶液相当于0.50mg氯化物(C1—)。
自动电位滴定仪测定水中氯离子的探讨
自动电位滴定仪测定水中氯离子的探讨李芳;李文胜【摘要】Using automatic potentiometric titrator, standard solution of silver nitrate was calibrated and chloride ions in industrial circulating wate was determined. The matters need attention of the electrode maintenance and the end point of titration to set were summarized. The result showed that the determination of chloride ions in water by using the instrument, its accuracy and precision can be obtained satisfactory results.%通过使用自动电位滴定仪标定硝酸银标准溶液和测定工业循环水中氯离子的实验研究，总结了在使用中应注意的电极的维护保养和滴定终点设定方面的一些规律，结果表明用该仪器测定水中氯离子，其准确性和精密度均可获得满意的结果。
【期刊名称】《全面腐蚀控制》【年(卷),期】2014(000)009【总页数】3页(P57-59)【关键词】氯离子;自动电位滴定【作者】李芳;李文胜【作者单位】中国石油乌鲁木齐石化公司研究院，新疆乌鲁木齐830019;中国石油乌鲁木齐石化公司炼油厂化验室，新疆乌鲁木齐830019【正文语种】中文【中图分类】TG17氯离子是水和废水中最为常见的一种阴离子，过高浓度的氯离子含量会造成饮水苦咸味、土壤盐碱化、管道腐蚀、植物生长困难，并危害人体健康，因此必须控制氯离子的排放浓度。
本文中介绍使用自动电位滴定仪标定硝酸银标准溶液和测定水中氯离子，它与传统方法相比操作简单，应用广泛，自动化程度高，结果较可靠。
氯离子电位滴定 检出限
氯离子电位滴定检出限氯离子电位滴定是一种常用的分析化学方法，用于测定水样中的氯离子含量。
该方法基于氯离子与硝银溶液中的银离子发生化学反应，通过滴定的方式确定氯离子的浓度。
在进行氯离子电位滴定时，我们可以通过测定溶液中氯离子的浓度，来判断水样中是否存在氯离子的污染。
氯离子电位滴定的检出限是指在实验条件下，测定仪器能够可靠地检测到的最低浓度的氯离子。
检出限的确定是通过进行一系列的实验，逐渐降低氯离子的浓度，直到测定结果无法再被准确地检测到为止。
在实验中，我们可以采用标准氯化钠溶液来逐渐稀释，然后进行电位滴定，以确定检出限。
为了准确确定氯离子电位滴定的检出限，我们需要注意以下几个方面：1. 选择合适的指示剂：在氯离子电位滴定中，我们通常使用铬黑T作为指示剂。
它会与氯离子反应生成铬离子，使溶液由无色变为深褐色。
在检测过程中，当氯离子的浓度逐渐降低至检出限以下时，指示剂的颜色变化会变得不明显，这时就达到了检出限。
2. 确定滴定终点：在氯离子电位滴定中，滴定终点是指氯离子与硝银溶液中的银离子反应完全，滴定溶液由无色变为深褐色的时刻。
在进行滴定时，我们需要慢慢滴加硝银溶液，并不断搅拌溶液，直到溶液的颜色发生明显的变化，即滴定终点。
在接近滴定终点时，滴定的速度要逐渐减慢，以避免过量滴加溶液导致误差的产生。
3. 计算检出限：检出限的计算需要根据滴定实验的结果和测定仪器的灵敏度来进行。
我们可以根据实验中最低浓度的氯离子，以及实验中的误差范围，来计算出滴定的检出限。
检出限的计算方法可以根据实验的具体情况来确定，一般可以采用常用的统计学方法进行计算。
在进行氯离子电位滴定时，除了要确定检出限外，我们还需要注意以下几个实验细节：1. 仪器的准备：在进行电位滴定前，需要确保电位滴定仪器的准备工作已经完成，如电极的校准、滴定仪器的清洁等。
这样可以保证实验的准确性和可靠性。
2. 溶液的准备：在进行电位滴定前，需要准备好标准氯化钠溶液，以及硝银溶液。
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使用自动电位滴定仪测定水中氯离子含量和COD Mn值1.相关标准《GB/T 13025.5-2012 制盐工业通用试验方法氯离子的测定》《GB/T 15453-2008 工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定》《GB/T 24890-2010 复混肥料中氯离子含量的测定》《NY/T 1121.17-2006 土壤检测第17部分:土壤氯离子含量的测定》《MT/T 201-2008 煤矿水中氯离子的测定》《ASTM D4458-2009 半咸水、海水和盐水中氯离子的试验方法》2.测量原理样品溶液调至中性，用硝酸银标准溶液滴定溶液，通过离子选择性电极的电位突变指示终点。
3.仪器设备实验仪器：ZDJ-5型自动滴定仪，或其他型号自动电位滴定仪。
实验电极：216-01型银电极+217-01型参比电极（二级参比填充液：饱和硝酸钠溶液）。
其他一般实验室仪器。
4.试剂和溶液4.10.01mol/L氯化钠标准溶液：称取0.5844克已于600℃灼烧至恒重的氯化钠基准试剂，溶解于去离子水中，移入1000ml容量瓶中，并用水稀释至刻度，摇匀。
氯化钠标准溶液的浓度按式（1）计算：（1）式中：c(NaCl)，氯化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）;m，称取氯化钠的质量，单位为克（g）V，配制溶液的体积，单位为升（L）4.20.01mol/L硝酸银溶液：称取1.70克分析纯的硝酸银，溶解于去离子水中，移入1000ml容量瓶中，并用水稀释至刻度，摇匀，溶液保存在棕色瓶中。
5.操作过程5.1仪器准备，参照ZDJ-5或其他型号自动滴定仪说明书5.2参数设置（推荐参数）最小滴定体积：0.02ml。
最大滴定体积：0.2ml，预滴定突跃量：中，80mV。
5.3氯化钠标准溶液的标定：吸取10.00 ml 氯化钠标准溶液，置于150 ml 烧杯中，使用硝酸银溶液滴定，同时需进行空白实验。
硝酸银溶液的浓度按式（2）计算：（2）式中：c（AgNO3），硝酸银滴定剂的浓度，单位摩尔每升（mol/L）c（NaCl），氯化钠标准溶液的浓度，单位摩尔每升（mol/L）V1，吸取氯化钠标准溶液的体积，单位毫升（ml）V2，硝酸银滴定剂的用量，单位毫升（ml）V0，空白试验硝酸银标准滴定溶液的用量，单位毫升（ml）5.4用移液管吸取分析样品20ml于反应杯中，加入30ml去离子水，加入搅拌子，放在搅拌器上，将电极及滴液管插入溶液，开始对样品进行滴定。
氯离子含量以质量浓度计，可按式（3）计算：（2）式中：m(Cl)，氯离子的质量浓度，单位克每升（g/L）V1，吸取氯化钠标准溶液的体积，单位毫升（ml）V2，硝酸银滴定剂的用量，单位毫升（ml）V0，空白试验硝酸银标准滴定溶液的用量，单位毫升（ml）6.典型样品的滴定曲线7.总结采用电位滴定仪测定含氯离子溶液，分析结果直观，重复性好，可以有效减少人为误差。
使用自动电位滴定仪测定水中COD Mn值8.相关标准《GB/T 5750.7-2006 生活饮用水标准检验方法有机物综合指标》《GB/T 15456-2008 工业循环冷却水中化学需氧量(COD)的测定高锰酸钾法》9.测量原理COD Mn亦被称为高锰酸盐指数，是指在一定条件下，以高锰酸钾（KMnO4）为氧化剂，处理水样时所消耗的氧化剂的量（以O2计，mg/l）。
酸性高锰酸钾法为COD Mn测量的经典方法，其过程为：在酸性条件下，用高锰酸钾将水样中的还原性物质(有机物和无机物)氧化，反应剩余的KMnO4加入体积准确而过量的草酸钠予以还原。
过量的草酸钠再以KMnO4标准溶液回滴，其反应式如下：2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 8H2O +10CO2自动电位滴定法使用铂电极作工作电极，钨电极作参比电极，以溶液的氧化还原电位的突变来指示滴定终点。
此法的最低检出限为0.5mg/L，测定上限为10mg/L。
10.仪器设备实验仪器：ZDJ-5型自动滴定仪（或其他型号自动电位滴定仪）。
实验电极：213-01型铂电极+215型钨电极。
其他一般实验室仪器。
11.试剂和溶液11.1硫酸溶液（1:3）：将1体积硫酸在水浴冷却下加入到3体积的水中，加高锰酸钾滴至溶液保持微红。
11.2草酸钠标准溶液[C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L]：称取6.701g草酸钠Na2C2O4，溶于少量纯水中，定容到1000ml，置暗处保存。
摩尔浓度为0.0500mol/L。
将上述溶液稀释10倍，为草酸钠标准溶液[C（1/2Na2C2O4）=0.0100mol/L],摩尔浓度C1=0.0050mol/L。
11.3高锰酸钾溶液[C(1/5KMnO4)= 0.1000mol/L]: 称取 3.3g高锰酸钾KMnO4，溶于少量纯水中，定容到1000ml。
煮沸15分钟，然后用玻璃砂芯漏斗过滤至棕色瓶中，置暗处保存。
将上述溶液稀释10倍，为高锰酸钾溶液[C(1/5KMnO4)= 0.0100mol/L]。
12.操作过程12.1仪器准备参照ZDJ-5或其他型号自动滴定仪说明书，安装调试仪器。
12.2参数设置（推荐参数）预加体积：视情况选择最小滴定体积：0.02ml最大滴定体积：0.3ml突跃量：大1000mv信号变化率：3mv/3s延迟时间15s12.3高锰酸钾标准溶液的校准系数（K）吸取10.00 ml 草酸钠标准溶液[C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L]于滴定杯中，加入40 ml新煮沸放冷的纯水及3 ml 1:3硫酸。
使用高锰酸钾标准溶液[C(1/5KMnO4)= 0.0100mol/L]进行滴定，记录终点时高锰酸钾溶液用量V1（ml）。
高锰酸钾标准溶液校准系数可按（1）计算：K=10.00/V1（1）12.4样品分析取样品50ml，置于处理过的滴定杯中，加入3ml 1:3硫酸溶液，用滴定管加入10ml高锰酸钾标准溶液，置于沸水浴中（98℃）30min。
若加热过程红色明显褪去，则需稀释水样重新测试。
取下滴定杯，控制温度在75℃，加入10ml草酸钠标准溶液，此时溶液应为无色；若溶液呈红色或粉红色，则需继续加入10 ml草酸钠标准溶液直至溶液呈无色。
充分搅拌待电位稳定后，用高锰酸钾标准溶液滴定至终点。
记录体积V2。
同样方法进行空白试验，用高锰酸钾标准溶液滴定至终点，记录体积V0。
12.5COD Mn以每升样品消耗毫克氧数来表示（O2，mg/L），按式（2）计算：（2）式中：V2，滴定样品消耗的高锰酸钾溶液体积，ml；V0，空白试验消耗的高锰酸钾溶液体积，ml；V，取样体积，ml；K，高锰酸钾溶液的校正系数；C1，草酸钠标准溶液[C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L]的浓度，mol/L；16，彻底氧化1.00 ml 草酸钠标准溶液[c(1/2Na2C2O4))=1.000 mol/L]所需的氧的质量，以mg表示；1000，体积从ml转化为L的转换系数。
13.注意事项a)消解温度和时间要严格控制，消解前确保水浴锅中水充足，避免因中途加水导致温度和时间无法严格控制，引起测量误差。
b)滴定前充分搅拌，电位稳定后开始滴定，避免起始毛刺太多。
c)高锰酸钾容易变性，在滴定前应将滴定输液管前段滴定液排出，重新补液后进行滴定。
14.测试结果图1. 典型样品的氧化还原滴定曲线通过本方法对自来水水样进行测试，并人工添加5.0 mg COD标准物质后对COD Mn （mg/L）回收率（%）样品添加5.0 mg COD标准物质2.050 mg/L 6.997 mg/L98.9%15.总结本方法使用铂电极作工作电极，钨电极作参比电极，能有效指示溶液氧化还原电位变化，指示滴定终点，滴定过程不易受外部环境干扰。
仪器自动判断终点，有效减少人为误差。
本方法测试重复性和准确性明显优于传统手动滴定方法。
使用自动电位滴定仪测定水中COD Mn值16.相关标准《GB/T 5750.7-2006 生活饮用水标准检验方法有机物综合指标》《GB/T 15456-2008 工业循环冷却水中化学需氧量(COD)的测定高锰酸钾法》17.测量原理COD Mn亦被称为高锰酸盐指数，是指在一定条件下，以高锰酸钾（KMnO4）为氧化剂，处理水样时所消耗的氧化剂的量（以O2计，mg/l）。
酸性高锰酸钾法为COD Mn测量的经典方法，其过程为：在酸性条件下，用高锰酸钾将水样中的还原性物质(有机物和无机物)氧化，反应剩余的KMnO4加入体积准确而过量的草酸钠予以还原。
过量的草酸钠再以KMnO4标准溶液回滴，其反应式如下：2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 8H2O +10CO2自动电位滴定法使用铂电极作工作电极，钨电极作参比电极，以溶液的氧化还原电位的突变来指示滴定终点。
此法的最低检出限为0.5mg/L，测定上限为10mg/L。
18.仪器设备实验仪器：ZDJ-5型自动滴定仪（或其他型号自动电位滴定仪）。
实验电极：213-01型铂电极+215型钨电极。
其他一般实验室仪器。
19.试剂和溶液19.1硫酸溶液（1:3）：将1体积硫酸在水浴冷却下加入到3体积的水中，加高锰酸钾滴至溶液保持微红。
19.2草酸钠标准溶液[C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L]：称取6.701g草酸钠Na2C2O4，溶于少量纯水中，定容到1000ml，置暗处保存。
摩尔浓度为0.0500mol/L。
将上述溶液稀释10倍，为草酸钠标准溶液[C（1/2Na2C2O4）=0.0100mol/L],摩尔浓度C1=0.0050mol/L。
19.3高锰酸钾溶液[C(1/5KMnO4)= 0.1000mol/L]: 称取 3.3g高锰酸钾KMnO4，溶于少量纯水中，定容到1000ml。
煮沸15分钟，然后用玻璃砂芯漏斗过滤至棕色瓶中，置暗处保存。
将上述溶液稀释10倍，为高锰酸钾溶液[C(1/5KMnO4)= 0.0100mol/L]。
20.操作过程20.1仪器准备参照ZDJ-5或其他型号自动滴定仪说明书，安装调试仪器。
20.2参数设置（推荐参数）预加体积：视情况选择最小滴定体积：0.02ml最大滴定体积：0.3ml突跃量：大1000mv信号变化率：3mv/3s延迟时间15s20.3高锰酸钾标准溶液的校准系数（K）吸取10.00 ml 草酸钠标准溶液[C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L]于滴定杯中，加入40 ml新煮沸放冷的纯水及3 ml 1:3硫酸。
使用高锰酸钾标准溶液[C(1/5KMnO4)= 0.0100mol/L]进行滴定，记录终点时高锰酸钾溶液用量V1（ml）。
高锰酸钾标准溶液校准系数可按（1）计算：K=10.00/V1（1）20.4样品分析取样品50ml，置于处理过的滴定杯中，加入3ml 1:3硫酸溶液，用滴定管加入10ml高锰酸钾标准溶液，置于沸水浴中（98℃）30min。