实验三 水中氯离子的测定-沉淀滴定法和电位滴定法
水中氯离子的测定方法
水中氯离子的测定方法有一种方法叫硝酸银滴定法呢。
这就像是一场小小的化学“寻宝游戏”。
我们取一定量的水样，然后往里面加入铬酸钾指示剂。
这个铬酸钾就像是一个小信号员。
接着，我们用硝酸银标准溶液去滴定这个水样。
硝酸银一碰到氯离子啊，就会像两个小磁铁一样紧紧吸在一起，形成氯化银沉淀。
当溶液里的氯离子都被硝酸银“抓住”后，再多滴一滴硝酸银，铬酸钾就会和硝酸银反应啦，溶液就会变成砖红色。
根据我们用掉的硝酸银溶液的量，就能算出水里氯离子的含量啦，是不是很神奇呢？还有电位滴定法哦。
这个方法呢，就有点像给氯离子和其他离子做个“小体检”。
把电极放到水样里，电极就像个小侦探一样，能探测到溶液里离子的情况。
随着滴定剂的加入，溶液里的离子浓度在变，电极的电位也在变。
当电位发生突变的时候，就说明反应到了一个关键节点，这时候我们就能根据滴定剂的用量算出氯离子的量啦。
离子色谱法也超酷的。
把水样送进离子色谱仪这个“大魔法盒”里，里面的各种小部件就像小助手一样。
水样在仪器里会被分离成不同的离子，氯离子就会被单独拎出来，然后仪器会准确地告诉你它的含量。
这就像是在一群小伙伴里，一眼就把氯离子这个小调皮给找出来啦。
莫尔法也是常用的呢。
这个方法也是利用了氯化银沉淀的原理。
在中性或者弱碱性的水样里，加入适量的指示剂，然后用硝酸银溶液滴定。
在这个过程中，溶液颜色的变化就像一个小信号灯，告诉我们什么时候氯离子和硝酸银的反应完成啦。
不同的测定方法都有自己的小特点，就像不同的小伙伴有不同的性格一样。
在实际应用的时候呢，我们要根据水样的情况、测定的要求还有实验室的条件等等，去选择最适合的测定方法。
这样就能准确地知道水里氯离子到底有多少啦。
实验三自动电位滴定法测水中的氯含量
实验三电位滴定法测定水中的氯离子--E-V曲线法一、实验目的：1、掌握电位滴定法测定物质浓度的原理与方法。
2、学会ZD-2型自动电位计的使用方法。
二、实验原理：氯离子是水中的主要阴离子之一，测定氯离子含量一般用AgNO3溶液滴定，滴定终点除了用K2CrO4和NH4Fe(SO4)2等指示剂确定外，也可以用电位法确定。
电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定终点的容量分析方法，由于电位法确定终点受体系浑浊程度的影响较小，从而大大提高了电位沉淀滴定的应用范围和测定结果的准确度。
用AgNO3滴定Cl-时发生反应：Ag++Cl-=AgCl↓。
用银电极（或氯电极）作指示电极，用双液接甘汞电极（即带有KNO3作盐桥的饱和甘汞电极）作参比电极，浸入被测溶液组成工作电池，用AgNO3标准溶液滴定，随着滴定剂的滴入，溶液中的Ag+（和Cl-）浓度不断变化，电位发生变化，在等当点附近发生突变，指示到达等当点。
以电动势为纵坐标，消耗的AgNO3体积为横坐标，在坐标纸上绘制E-V曲线。
确定等当点的电动势方法（三切线法）：在曲线的上、下拐点分别做两条与滴定曲线相切的45℃倾角的直线，做两切线的垂线，通过垂线的中点做两切线的平行线，与滴定曲线的交点即是等当点，对应的电动势和体积即为E等和V等。
再通过计算得到溶液中的氯含量。
本实验用银电极作指示电极，电极电位为：φAg+ / Ag = φ0Ag+ / Ag + 0.059 lg[Ag+] = φ0Ag+ / Ag－0.059pAg为了抑制氯化银对水中Ag+和氯离子的吸附作用，可以在水样中加入Ba(NO3)2或KNO3溶液。
三、仪器与试剂：ZD-2型自动电位滴定计、216型银电极、217型饱和甘汞电极、烧杯等；0.0100mol.L-1 AgNO3标准溶液、6 mol.L-1HNO3、KNO3固体。
四、实验内容与步骤：1、准备工作：a、先把电极夹在电极杆上，然后将甘汞电极接到相应的接线柱上，银电极断开。
水质氯化物测定中滴定法和离子色谱法的比较及问题研究
TECHNOLOGY AND INFORMATION102 科学与信息化2023年11月上水质氯化物测定中滴定法和离子色谱法的比较及问题研究李微微辽宁通正检测有限公司 辽宁 沈阳 110000摘 要 采用离子色谱法和滴定法同时测定标样中的氯化物，应用配对t检验法比较了两个方法是否存在显著差异性。
测定结果表明，滴定法精密度在0.66%～0.71%之间，回收率在99.8%～99.9%之间；离子色谱法精密度在0.15%～0.36%之间，回收率在101%～113%之间。
两种方法测定结果无明显差异，但是离子色谱法简捷快速、精密度高,结果准确可靠。
关键词 离子色谱法；滴定法；氯化物；方法比较；问题探讨Comparison and Problem Study of Titration and Ion Chromatography in Assay of Chloride in Water Quality Li Wei-weiLiaoning General Fair Testing Co., Ltd., Shenyang 110000, Liaoning Province, ChinaAbstract Ion chromatography and titration are used to determine chloride in specimens simultaneously, and paired t-test is used to detect any significant difference between the two methods. The assay results show that, the precision of the titration method is 0.66%-0.71%, and the recovery rate is 99.8%-99.9%; the precision of ion chromatography method is 0.15%-0.36%, and the recovery rate is 101%-113%. There is no obvious difference in the assay results by the two methods, but ion chromatography is simple, fast, precise, and the results are accurate and reliable.Key words ion chromatography; titration; chloride; method comparison; problem discussion引言氯化物在无机化学领域里是指带负电的氯离子和其他元素带正电的阳离子结合而形成的盐类化合物。
测定水中氯离子含量的测试方法
测定水中氯离子含量的测试方法水中氯离子含量的测试方法有多种，下面将介绍两种常用的测试方法。
方法一：重银滴定法1.实验原理：水中的氯离子与银离子反应生成无色的沉淀AgCl，通过测定所需的银离子用量，可以计算出水中氯离子的含量。
2.实验步骤：（1）取一定量的水样（约50 mL），加入适量的硝酸银溶液（约0.01 mol/L），并加入少量硝酸铬（作为指示剂）。
（2）滴定过程中出现红褐色沉淀停止滴定，并记录下所需要的滴定体积V。
（3）用纯净水重复实验步骤（1）和（2），得到空白滴定体积V0。
3.计算方法：氯离子的浓度（C）=（V-V0）/ V0 * 0.01 mol/L4.注意事项：（1）硝酸银溶液中的硝酸银需要保持一定浓度，且应避免阳光照射，以减少溶液的分解。
（2）反应中生成的沉淀AgCl易于光解，因此在滴定过程中应避免直接阳光的照射。
方法二：离子选择电极法1.实验原理：离子选择电极是一种根据离子浓度不同而产生电势差的电极，通过测定电极的电势差可以推算出水样中氯离子的浓度。
2.实验步骤：（1）将离子选择电极插入水样中，待电极的电势稳定后，记录下电势差E。
（2）用纯净水重复实验步骤（1）得到空白电势差E0。
3.计算方法：氯离子的浓度（C）=k*(E-E0)+C0其中，k为电极常数，C0为空白电势差对应的氯离子浓度。
4.注意事项：（1）离子选择电极在使用前需进行初步的校准，以保证测定结果准确。
（2）电极表面应保持干燥和清洁，避免污染对测试结果造成影响。
（3）离子选择电极在保存时要避免震动、冲击和阳光照射，以保持其灵敏度和稳定性。
总结：以上所介绍的重银滴定法和离子选择电极法是常见的测定水中氯离子含量的测试方法。
根据实验室的条件和具体要求，可以选择适合的方法进行测试。
同时，在测试过程中注意实验操作规范，并结合其他相关测试及数据分析方法，使测试结果更准确。
测定水中氯离子的方法主要有硝酸银滴定法
测定水中氯离子的方法主要有硝酸银滴定法、硝酸汞滴定法、电位滴定法和离子色谱法4种。
其中硝酸银滴定法是国家规定的标准方法，见《水质氯化物的测定硝酸银滴定法》(GB11896～89)。
(1)硝酸银滴定法该方法的原理是：在中性或弱碱性范围内(pH 6．5～10•5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液来滴定氯离子，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，故先生成白色的氯化银沉淀，当水中氯离子被滴定完毕后，稍过量的硝酸银即与铬酸钾生成稳定的砖红色铬酸银沉淀，指示滴定终点的到达。
该方法适用于天然水中氯化物的测定，也适用于经过适当稀释的高矿化度水(如咸水、海水等)，以及经过预处理除去干扰物的生活污水或工业废水中氯化物的测定。
需要注意的是，溴化物、碘化物和氰化物能与氯化物一起被滴定。
正磷酸盐及聚磷酸盐分别超过250mg／L及25mg／L时有干扰。
铁含量超过10mg／L时终点不明显。
(2)硝酸汞滴定法该方法是用二苯卡巴腙作为指示剂，用硝酸汞标准溶液滴定酸化了的样品(pH一3．0～3．5)，会生成难离解的氯化汞。
滴定终点时，过量的汞离子与二苯卡巴腙生成蓝紫色的二苯卡巴腙的汞络合物指示终点。
二苯卡巴腙指示剂十分灵敏，滴定终点颜色变化明显，因此可不作空白滴定。
该方法适用于天然水或经过预处理的其他水样中的氯。
(3)电位滴定法该方法是以氯电极为指示电极，以玻璃电极或双液电极为参比电极，用硝酸银标准溶液滴定，用伏特计测定两电极之间的电位变化。
在恒定地加入少量硝酸银的过程中，电位变化最大时仪器的读数即为滴定终点。
该方法适用于颜色较深或浊度较大的水样。
需注意的是，温度影响电极电位和电离平衡，故需要有温度补尝装置：(4)离子色谱法离子色谱法可对多种阴、阳离子进行定性和定量的分析。
水中氯离子的测定(莫尔法)知识讲解
水中氯离子的测定（莫尔法）实验12水中氯离子的测定(莫尔法)一. 实验目的1. 掌握用莫尔法进行沉淀滴定的原理和方法；2. 学习滴定管等实验仪器的使用。
二. 背景知识及实验原理1. 背景知识氯离子几乎存在于所有的水中，其含量各处不同。
海水、苦咸水、生活污水和工业废水中，往往都有大量氯离子，甚至天然淡水源中也含有一定的数量。
天然水中氯离子的来源有如下几方面：(1)水源流经含有氯化物的地层；(2)水源受生活污水或工业废水的污染；(3)近海地区的水源受海水的影响。
地面水会因潮汐影响或枯水季节使海水倒灌；海风也会挟带氯离子；地下水有时会由海水渗入补给，这些都会使氯离子的含量增高。
山水、溪水的氯离子含量较低，只有几至几十毫克每升。
海水和地下水中常会有几十至几百毫克每升。
苦咸水中氯离子含量高达2000~5000mg/L。
海水的氯离子含量很高，有15000~20000mg/L。
一般来说，氯离子的含量随水中矿物质的增加而增多。
人体摄入氯离子过多所引起的机体危害作用并不多见。
仅见于严重失水、持续摄入高氯化钠或过多氯化铵的情况。
一般来说，锅炉的省煤器、水冷壁、对流管束以及锅铜等零部件都会由于氯离子含量高而出现被腐蚀的现象，这样往往会造成这些金属部件变得越来越薄，甚至还会出现穿孔等问题。
更为严重的就是腐蚀也可能会造成金属内部结构上的破坏。
被长期腐蚀的金属，它的强度会有显著下降。
这样，不但会严重影响到锅炉的安全运行，还会缩短锅炉可以使用的期限，造成经济上的损失。
2. 实验原理沉淀反应很多，但是能用于沉淀滴定法中的沉淀反应却很少，相当多的沉淀反应都不能完全符合滴定对化学反应的基本要求，而无法滴定。
最有实际意义的是生成微溶银盐的反应，以生成银盐沉淀的反应为基础的滴定方法，即所谓银量法。
根据滴定时所用指示剂不同，银量法分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。
主要用于水中Cl-、Br-、SCN-和Ag+离子等的测定。
莫尔法是以铬酸钾(K2CrO4)为指示剂的银量法。
沉淀滴定分析水中氯离子的测定 银量法滴定终点的确定
③优点 测Cl-、Br- 直接、简单、准确
④缺点 a、干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等 b、不可测I-、SCNAgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用
二、佛尔哈德法
①直接滴定法 滴定反应：Ag+ ＋ SCN- AgSCN 滴定剂：NH4SCN 标准溶液 待测物：Ag+ 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 指示原理: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （K=138） 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色
②酸度 pH 6.5 ~ 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2
酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后 H++CrO42- Cr2O72- (K=4.3×1014)
碱性太强：产生Ag2O 沉淀 Ag++ nNH3 Ag(NH3)n NH3 + H+ NH4+
pH> 6.5 pH< 10.0 pH< 7.2
④指示剂的吸附能力弱于待测离子
吸附指示剂对滴定条件的要求：
指示剂的吸附能力弱于待测离子 Br-> E- > Cl- > FI-
SP前 荧光黄 FI-
FI- Cl- AgCl Cl-
Cl-Cl-Fra bibliotekFI-
SP前 曙红 E-
ECl-
AgCl Cl-
Cl-
Cl-
E-
3、滴定剂Ag＋对滴定条件的要求 不能生成Ag(OH)的沉淀
指示剂：
K2CrO4
铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)
吸附指示剂
莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法
电位滴定法测定水质中的氯离子
电位滴定法测定水质中的氯离子摘要：建立了自动电位滴定仪测定水质中氯离子的方法。
以Ag Titrode电极作指示电极，选择DET动态等当点滴定模式，用硝酸和氢氧化钠溶液调节PH＜4，在乙醇—水溶液中滴定测得结果。
该方法适用于地表水、海水、生活污水和工业废水等氯离子的测定，相对标准偏差0.28～1.23%，回收率为98～102%。
关键词：自动电位滴定仪；水质；氯离子前言1、意义氯离子（Cl-）是水质中一种常见的无机阴离子[1]。
几乎所有的天然水中都有它的存在，含量范围变化很大，河流、湖泊及部分排放水的氯离子含量一般很低，生活污水、工业废水和海水、盐湖及部分地下水的氯离子，含量可高达数千克/升。
水中氯化物含量高时，会损害金属管道和构筑物，并妨碍植物的生长。
2、方法选择测定氯离子的方法很多[2]，其中离子色谱法适合于洁净水样中包括氯离子在内的多种阴离子的同时检测，硫氰酸汞分光光度法适合于大气和废气吸收液中氯离子的测定，以上两种方法适合于低含量氯离子的测定。
离子选择电极法适合的测定范围也比较广泛，但测定时间长，操作步骤繁琐。
硝酸银滴定法所需仪器设备简单，适合于清洁水测定，且终点较难判断。
本文采用自动电位滴定仪测定水质中的氯离子[3]，以复合银电极作为指示电极，用硝酸银标准滴定液滴定，通过电脑绘制U—V曲线和△U/△V—V曲线，控制滴定速度，电位变化最大时仪器的体积读数即为滴定终点。
3.实验部分3.1主要仪器及试剂3.1.1主要仪器设备：905自动电位滴定仪（瑞士万通）；交换单元20mL（瑞士万通）；Ag Titrode电极6.0430.100（瑞士万通）；电子分析天平（分度值0.1mg）。
3.1.2标液和试剂配制[4]3.1.2.1氯化钠标准溶液（0.0141mol/L）：准确称取8.2400g基准氯化钠（预先经500～600℃马弗炉烧40～50min）溶于蒸馏水，定容于1000mL容量瓶中。
稀释10倍，该溶液每毫升含500ug氯离子；3.1.2.2硝酸银标准滴定液（0.0141mol/L）：称取2.359g分析纯硝酸银（105℃烘半小时），溶于蒸馏水并稀释至1000mL，储于棕色瓶中，用氯化钠标准溶液标定，详见1.2.3.1；3.1.2.3其他试剂：硝酸溶液（2 mol/L）：市售优级纯硝酸按（1+7）体积比配制；氢氧化钠溶液（0.2%）：称取0.2克分析纯氢氧化钠，溶于水并稀释至100 mL，储存于聚乙烯试剂瓶中；95%乙醇：分析纯；溴酚蓝指示液：0.1%乙醇溶液；30%过氧化氢；试验所用水为蒸馏水。
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实验三、水中氯离子的测定（沉淀滴定法和电位滴定法）1．沉淀滴定法此法依据《水质氯化物的测定硝酸银滴定法》（GB 11896-89）一、实验目的和要求学习银量法测定氯含量的原理和方法；掌握AgNO3标准溶液的配制和标定方法。
二、实验原理在中性至弱碱性范围内(pH6.5—10.5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。
该沉淀滴定的反应如下：Ag＋＋Cl—→AgCl↓2Ag＋＋CrO4→Ag2CrO4↓(砖红色)三、实验仪器和设备（1）锥形瓶，250mL；（2）滴定管，25mL，棕色；（3）移液管，10mL，25mL，50mL；（4）容量瓶，100mL，1000mL。
四、实验试剂和材料分析中仅使用分析纯试制及蒸馏水或去离子水。
（1）氯化钠标准溶液，C(NaCl)＝0.0141mol／L，相当于500mg／L氯化物含量：将氯化钠(NaCl)置于瓷坩埚内，在105℃下烘干2h。
在干燥器中冷却后称取8.2400g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL。
用移液管吸取10.0mL，在容量瓶中准确稀释至100mL。
1.00mL此标准溶液含0.50mg氯化物(C1-)。
（2）硝酸银标准溶液，C(AgNO3)＝0.0141mol／L：称取2.3950g于105℃烘半小时的硝酸银(AgNO3)，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。
用氯化钠标准溶液(1)标定其浓度：用移液管准确吸取25.00mL氯化钠标准溶液于250mL或100mL锥形瓶中，加蒸馏水25mL。
另取一锥形瓶，量取蒸馏水50mL作空白。
各加入1mL铬酸钾溶液(3)，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点。
计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再作最后标定。
1.00mL 此标准溶液相当于0.50mg氯化物(C1—)。
（3）铬酸钾溶液，50g／L：称取5g铬酸钾(K2CrO4)溶于少量蒸馏水中，滴加硝酸银溶液(2)至有红色沉淀生成。
摇匀，静置12h，然后过滤并用蒸馏水将滤液稀释至100mL。
（4）高锰酸钾，C(1／5KMnO4)＝0.01mol／L。
（5）过氧化氢(H2O2)，30％。
（6）硫酸溶液，C(1／2H2SO4)＝0.05mol／L。
（7）氢氧化钠溶液，C(NaOH)＝0.05mol／L。
（8）乙醇(C6H5OH)，95％。
（9）氢氧化铝悬浮液：溶解125g硫酸铝钾[KAl(SO4)2·12H2O]于1L蒸馏水中，加热至60℃，然后边搅拌边缓缓加入55mL浓氨水放置约1h后，移至大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗出液不含氯离子为止。
用水稀至约为300mL。
（10）酚酞指示剂溶液：称取0.5g酚酞溶于50mL95％乙醇中。
加入50mL蒸馏水，再滴加0.05mol／L氢氧化钠溶液使呈微红色。
（11）广泛pH试纸。
五、干扰及消除如水样浑浊及带有颜色，则取150mL或取适量水样稀释至150mL，置于250mL锥形瓶中，加入2mL氢氧化铝悬浮液(3.6)，振荡过滤，弃去最初滤下的20mL，用干的清洁锥形瓶接取滤液备用。
如果有机物含量高或色度高，可用马弗炉灰化法预先处理水样。
取适量废水样于瓷蒸发皿中，调节pH值至8—9，置水浴上蒸干，然后放入茂福炉中在600℃下灼烧1h，取出冷却后，加10mL蒸馏水，移入250mL锥形瓶中，并用蒸馏水清洗三次，一并转入锥形瓶中，调节pH值到7左右，稀释至50mL。
由于有机质而产生的较轻色度，可以加入0.01mol／L高锰酸钾2mL，煮沸。
再滴加乙醇(3.3)以除去多余的高锰酸钾至水样退色，过滤，滤液贮于锥形瓶中备用。
如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液将水样调至中性或弱碱性，加入1mL 30％过氧化氢，摇匀。
一分钟后加热至70—80℃，以除去过量的过氧化氢。
六、样品的采集与保存采集代表性水样，放在干净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。
保存时不必加入特别的防腐剂。
七、实验步骤1.AgNO3标准溶液的标定用移液管准确吸取25.00mL氯化钠标准溶液于250mL锥形瓶中，加蒸馏水25mL。
然后加入1mL5%的K2CrO4溶液，摇匀。
用AgNO3溶液滴定至溶液出现砖红色，即达到终点。
根据NaCl的质量和消耗的AgNO3的体积，计算AgNO3标准溶液的浓度。
1.水样测定（1）准确吸取10.00mL水样或经过预处理的水样(若氯化物含量高，可取适量水样用蒸馏水稀释至50mL)，置于锥形瓶中，加40mL蒸馏水。
另取一锥形瓶加入50mL蒸馏水作空白试验。
（2）如水样pH值在6.5—10.5范围时，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚酞作指示剂，用稀硫酸或氢氧化钠的溶液调节至红色刚刚退去。
（3）加入1mL5%铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点。
平行测定三次，同法作空白滴定。
注：1)铬酸钾在水样中的浓度影响终点的到达，在50—100mL滴定液中加入1mL 5％铬酸钾溶液，使CrO4浓度为2.6×10—3～5.2×10－3mol／L。
在滴定终点时，硝酸银加入量略过终点，可用空白测定值消除。
八、结果计算氯离子含量C(mg／L)按下式计算：式中：V1——空白试验消耗硝酸银标准溶液量，mL；V2——水样消耗硝酸银标准溶液量，mL；M——硝酸银标准溶液浓度，mol／L；V——试样体积，mL。
九、思考题（1）AgNO3溶液为什么用棕色试剂瓶，放在暗处保存？（2）滴定时，为什么要控制指示剂铬酸钾的加入量？实验三、水中氯离子的测定（沉淀滴定法和电位滴定法）2．电位滴定法测水中氯离子此法依据《水质氯化物的测定硝酸银滴定法》（GB 11896-89）一、实验原理电位滴定法测氯化物，是以氯电极为指示电极，以玻璃电极或双液接参比电极为参比，用硝酸银标准溶液滴定，用毫伏计测定两电极之间的电位变化，在恒定地加入少量硝酸银的过程中，电位变化最大时仪器的读书即为滴定终点。
二、实验仪器和设备（1）指示电极。
银-氯电极或氯离子选择电极（2）参比电极。
玻璃电极或双液接参比电极（3）电位计（4）电磁搅拌器。
覆盖聚乙烯或玻璃的搅拌子（5）棕色滴定管。
10mL，25mL三、实验试剂和材料（1）氯化钠标准溶液（0.0141mol/L）。
称取0.8240g基准氯化钠（用前需干燥），溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液每毫升含500μg氯离子。
（2）硝酸银标准溶液，C(AgNO3)＝0.0141mol／L：称取2.3950g于105℃烘半小时的硝酸银(AgNO3)，溶于蒸馏水中，加2mL浓硝酸，在容量瓶中稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。
用氯化钠标准溶液进行标定。
（3）浓硝酸，密度为1.42g/mL（4）1+1硫酸（5）30%过氧化氢（6）1mol/L 氢氧化钠溶液。
四、实验步骤1.硝酸银标准溶液的标定（1）吸取10.00mL氯化钠标准溶液，置于250mL烧杯中，加2mL硝酸，稀释至100mL。
（2）放入搅拌子，将烧杯放在电磁搅拌器上，使电极浸入溶液中，开启搅拌，在中速搅拌下（不溅失，无气泡产生），每次加入一定量硝酸银标准溶液，每加一次，记录一次平衡电位值。
（3）开始时，每次加入硝酸银标准溶液的量可以大一些，接近终点时，则每次加入0.1mL 或0.2mL，并使间隔时间稍长一些，以便电极达到平衡得到准确终点。
在逐次加入硝酸银标准溶液的过程中，移取读数变化最大一点即为终点。
（4）可根据绘制的微分滴定曲线的拐点，或用二次微分法（二次微分为零）确定滴定终点，然后计算出硝酸银标准溶液的浓度。
2.水样的测定（1）水样如果比较清洁，可取适量水样（氯化合物含量不超过10mg）置于250mL烧杯中，加硝酸使pH值为3~5，按标定硝酸银标准溶液的方法进行电位滴定。
（2）污染较小的水样可加硝酸处理。
如果水样含有有机物、氰化物、亚硫酸盐或其他干扰物，可于100mL水样中加入1+1硫酸，使溶液呈酸性，煮沸5min除去挥发物。
必要时，再加入适量硫酸使溶液保持酸性，然后加入3mL过氧化氢煮沸15min，并经常添加蒸馏水使保持溶液体积在50mL以上。
加入氢氧化钠溶液使呈碱性，再煮沸5min，冷却后过滤，用水洗沉淀和滤纸，洗涤液和滤液定容后供测定用。
宜可在煮沸后冷却后定容，静置后取上清液进行测定。
（3）取适量经预处理的水样，加硝酸银使呈酸性，并过量0.5mL，然后按标定硝酸银标准溶液的方法进行电位滴定。
与水样滴定的同时，用不含氯化物的蒸馏水做空白滴定。
五、结果计算-()35.451000(Cl,mg/L)=A B MV-⨯⨯⨯氯化物A---滴定样品时消耗的硝酸银标准溶液的体积，mLB---空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积，mLM---硝酸也标准溶液的浓度，mol/LV---滴定所需的水样体积，mL35.45---氯离子的摩尔质量，g/mol六、干扰及消除溴化物、碘化物能与银离子形成溶解度很小的化合物，干扰测定；氰化物为电极干扰物质；高铁氰化物会使结果偏高；高铁的含量如果显著高于氯化物也引起干扰；六价铬应预先使其还原成三价铬，或预先除去。
重金属、钙镁铝、二价铁、铬、HPO2+4、SO2-4等均不干扰测定。
硫化物、硫代硫酸盐等的干扰可用过氧化氢处理予以消除。
溴离子、碘离子的干扰，可用加入定量特制的Ag粉，或者从测得的总卤量中扣除溴碘含量的方法消除。
七、注意事项（1）由于是沉淀反应，故必须经常检查电极表面是否被沉淀沾污，并及时清洗干净。
（2）氯电极有光敏作用。
硝酸银易被还原成黑色银粉，即受强热或阳光照射时逐渐分解所致，故应避光测定。
八、思考题（1）一次微商法与二次微商法求算地定点时对应的滴定剂体积有何异同？（2）为什么要做空白？。