第12章含氮化合物

第12章 含氮化合物

12-1 命名下列化合物或写出结构式。

（1）2-甲基-3-硝基己烷 （2）N-甲基间甲苯胺 （3）3-甲氨基戊烷 （4）N-乙基苯磺酰胺

（5）氯化三甲基对氯苯铵 （6）氢氧化二甲基二乙基铵 （7）氯化重氮苯

N C O

COOC 2H 5

2

CH 3CHCH 2CHCH 2CH 3

NH 2NHCH 3N N

H 2NCH 2(CH 2)3CHCH 2NH 2

3

(8)

(9)

(10)(11)

(12)

知识点：含氮化合物的命名。

12-2 比较下列各对化合物的酸性强弱。

CH 2NH 3

(1)(3)(2)NH 3

CH 3NH 3

NH 3

NH 3

3

NH 3

2

A.

B.

A.

B.

A.

B.

（1）B ＞A ； （2）A ＞B ； （3）B ＞A 。 知识点：胺的活性。

12-3 将下列各组化合物按碱性由强至弱的次序排列。 (CH 3)4NOH

CH 3CONH 2(1)(2)NH 2

2

A. B. C.D.

E.

CH 3NH 2

NH 2

SO 2NH 2

(CH 3)3N

NH 2

3

NH 2

2

NO 2

(CH 3)2NH

A. D.

B.

E.C.

（1）A ＞C ＞D ＞B ＞E ； （2）E ＞A ＞B ＞C ＞D 。 知识点：胺的碱性。 12-4 完成下列反应。

(1)

HCOOEt

NO 2

EtONa

CH 3

+NO 2

CH 2CHO

(2)

NaOCH 3

CH 3OH

NO 2

+Cl NO 2

OCH 3

Cl

(3)

CH 2CH 2NH 2

CH 3COCl

(1)LiAlH

4

(2)CH 3OH

CH 2CH 2NHCCH 3O

CH 2CH 2NHCH 2CH 3

(4)

NaNO 2/H 2SO 4

NH 2NO 2

NO 2

室温

N 2HSO

4

2

NO 2

2

2

(5)NaNO 2Ph C CH 2NH 2

OH

3

H 3C C CH 2Ph

O

(6)

N 2 CH 2I

+Ag 2O 2CN

N CN CH 3

H 3C

I N

CN CH 3

H 3C

OH

(7)

KOH

H 2O,OH, △

NH O

O

NK O O

H 2C PhCH 2NH 2

H N N

H (8)

H CH 3

H 3C

2N

H 3C

CH 3

NH 2

Fe/HCl

NO 2

HO

NH 2

N

N

(9)

(10)

3)2

(1) H 2O 2(2) △

D

(11)

△

N COOCH 3

CH 3

OH

N COOCH 3

3

(12)

△

3)

3H 3OH

H C 6H 6(13)

O

N

H

+

N

COOC 2H 5

TsCl (14)

4

22H 5

KCN N 2H 5

2H 5

2H 5

H 2NH 2

知识点：含氮化合物的化学性质。

12-5 试用化学方法鉴别下列各组化合物。

（1）A ．CH 3CH 2NH 2

B. (CH 3CH 2)

2NH C. (CH 3CH 2)3N （1）、方法1：利用Hinsberg 试验法鉴别

(2) NaOH

生成沉淀溶于NaOH 中

A

B C

生成沉淀不溶于NaOH 中不反应

方法2：与HNO 2反应

(1)(2) H 2O

NaNO , HCl

N 2

A B C

溶于酸性反应液黄色油状物

方法1简单，现象明显。 A. B. C.

OH NH 2

OH NH 2

D.

(2)

N 2

A B C D

无变化无反应不显色显紫色

C D

知识点：胺、酚、醇的鉴别。

12-6 如何用化学方法提纯下列化合物？

（1）苯胺中含有少量硝基苯 （2）三苯胺中含有少量二苯胺 （3）三乙胺中含有少量乙胺 （4）乙酰苯胺中含有少量苯胺

解：（1）加HCl 使苯胺成盐，去除油层中硝基苯，水层中用NaOH 水溶液处理分出油层苯胺。

（2）利用三苯胺近于中性，加HCl 水溶液使二苯胺成盐，然后用乙醚萃取出三苯胺，蒸掉乙醚。

（3

）加入对甲苯磺酰氯；NaOH ，H 2O ，乙胺转变为钠盐，然后水蒸气蒸馏，蒸出三乙胺。

（4）加HCl 水溶液，使苯胺成盐进入水相，然后用乙醚萃取出乙酰苯胺。 知识点：伯、仲、叔胺的分离方法。 12-7 完成下列转化。 （1）丙烯 → 异丙胺

NH 3

吡啶

CH 3CH=CH 2

CH 3CHCH CrO 3,CH 3CCH 3

CH 3CCH 3

NH

CH 3CHCH 3

2

相同碳数胺的制备。

（2）正丁醇 → 正戊胺和正丙胺

PBr 3

NH 3

CH 3(CH 2)3H

NaCN H 2/Ni

CH 3(CH 2)3Br CH 3(CH 2)3CH 3(CH 2)4NH 2

3(CH 2)2COOH 3(CH 2)2COCl

CH 3(CH 2)2CONH 2CH 3CH 2CH 2NH 2

CH 3(CH 2)3KMnO 4

SOCl 2

Br 2/OH -

制备多一个和少一个碳原子的胺的方法。 （3）乙烯 → 1,4-丁二胺

2

CH 2=CH 2NaCN H 2/Ni NCCH 2CH 2CN 2NCH 2CH 2CH 2CH 2NH 2

2CH 2

增加2个碳原子的二元胺制备