氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定
氨基甲酸铵平衡常数测定
实验名称 氨基甲酸铵分解反应标准平衡常数的测定一、实验目的1、掌握空气恒温箱的结构原理及其使用。
2、测定氨基甲酸铵分解压力，计算分解反应平衡常数及有关热力学常数。
二、实验原理氨基甲酸铵是合成尿素的中间产物，为白色固体，很不稳定，其分解反应式为：NH 2COONH 4(s)2NH 3(g)＋CO 2(g)该反应为复相反应，在封闭体系中很容易达到平衡，在常压下其平衡常数可近似表示为：⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎥⎦⎤⎢⎣⎡=p p p p K 2CO 23NHp(1) 式中，p NH 3、p CO 2分别表示反应温度下NH 3和CO 2平衡时的分压； p 为标准压。
体系总压p ＝p NH 3＋p CO 2p p p p 31322CO 3NH ==， (2) 将式(2)代入式(1)得：32p274332⎪⎪⎭⎫⎝⎛=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=p p p p p p K (3) 因此，当体系达平衡后，测量其总压p ，即可计算出平衡常数K p'mpln C RTH K r +∆-= (5)若以ln K Ө p 对1/T 作图，得一直线，其斜率为-Δr H Ө m /R 。
由此可求出Δr H Ө m 。
并按下式计算T 温度下反应的标准吉布斯自由能变化Δr G Ө m ，Δr G Ө m ＝－RT ln K Ө p (6)利用实验温度范围内反应的平均等压热效应Δr H Ө m 和T 温度下的标准吉布斯自由能变化Δr G Ө m ，可近似计算出该温度下的熵变Δr S Ө mTG H S r r rmm m∆-∆=∆ (7)因此通过测定一定温度范围内某温度的氨基甲酸铵的分解压(平衡总压)，就可以利用上述公式分别求出 K Ө p ，Δr H Ө m ，Δr G Ө m (T )，Δr S Ө m (T )。
三、实验仪器、试剂仪器：循环水泵，低真空数字侧压仪，等压计，恒温槽一套，样品管。
试剂：氨基甲酸铵，液体石蜡四、实验步骤1、在干燥的球状样品管装入氨基甲酸铵粉末，与已装好液体石蜡的等压计连好，使之形成液封，再按图示装好。
实验九氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定精
实验环境：确保 实验环境干净整 洁，没有尘埃和 杂物。
安全措施：确保 实验人员佩戴好 安全眼镜、实验 服等安全防护用 品。
实验操作流程
准备实验 器材和试 剂，确保 实验环境 安全
按照实验 步骤组装 实验装置， 确保气密 性良好
称取一定 量的氨基 甲酸铵样 品，放入 反应器中
开启加热 装置，使 反应温度 逐渐升高 至指定温 度
响规律。
Part Five
实验注意事项
安全注意事项
实验操作人员必 须经过专业培训， 熟悉实验操作流 程和注意事项。
实验过程中要穿 戴好防护眼镜、 实验服和化学防 护手套等个人防 护用品。
实验过程中要保 持室内通风良好， 避免长时间吸入 有害气体。
实验结束后要及 时清理实验现场， 确保实验室安全 卫生。
平衡常数的计算方法：根据实验数据，通过平衡时各组分浓度的测量，利用平衡常数的定义 进行计算。
平衡常数的物理意义：表示在一定温度下，可逆反应自发进行的方向和程度。
平衡常数的影响因素：温度、反应物和产物的浓度、压强等。
实验原理概述
氨基甲酸铵分解反 应是可逆反应，平 衡常数用于描述反 应的平衡状态。
实验通过测定反应 过程中各组分的浓 度变化，计算平衡 常数。
氨基甲酸铵分解反应平 衡常数的测定实验
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目录
01 添 加 目 录 项 标 题
02 实 验 原 理
03 实 验 步 骤
04 实 验 结 果 与 讨 论
05 实 验 注 意 事 项
06 实 验 思 考 题
Part One
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氨基甲酸铵分解平衡常数测定
氨基甲酸铵分解平衡常数测定一、实验目的1、测定氨基甲酸铵的分解压力，并求得反应的标准平衡常数和有关热力学函数；2、掌握空气恒温箱的结构。
二、实验原理氨基甲酸铵是是合成尿素的中间产物，为白色不稳定固体，受热易分解，其分解反应为2432NH COONH (s)2NH (g)+CO (g)−−→←−−该多相反应是容易达成平衡的可逆反应，体系压强不大时，气体可看作为理想气体，则上述反应式的标准平衡常数可表示为322NH CO θθθp p K p p ⎛⎫⎛⎫= ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭ (1)式中3NH p 和2CO p 分别表示在实验温度下3NH 和2CO 的平衡分压。
又因氨基甲酸铵固体的蒸气压可以忽略，设反应体系达平衡时的总压为p ，则有3NH 23p p =, 2CO 13p p = 代入式(1)式可得3θθ427p K p ⎛⎫= ⎪⎝⎭(2)实验测得一定温度下的反应体系的平衡总压p ，即可按式(2)式算出该温度下的标准平衡常数θK 。
由范特霍夫等压方程式可得θθr m2Δd ln d H K T RT= (3) 式中θr m ΔH 为该反应的标准摩尔反应热，R 为摩尔气体常量。
当温度变化范围不大时，可将θr m ΔH 视为常数，对式（3）求积分得θθr mΔln H K C RT=+- (4)通过测定不同温度下分解平衡总压p 则可得对应温度下的θK 值，再以θln K 对1/KT 作图，通过直线关系可求得实验温度范围内的θr m ΔH 。
本实验的关系为：4θ1.89410ln 55.18/KK T -⨯=+由某温度下的θK 可以求算该温度下的标准摩尔吉布斯自由能变θr m ΔGθθr m Δln G RT K =-由θθθr m r m r mΔΔΔG H T S =- 可求算出标准摩尔反应熵变θr m ΔSθθθr m r mr mΔΔΔH G S T-=三、实验装置和药品整套实验装置主要由空气恒温箱（图2.1中虚线框8）、样品瓶、数字式低真空测压仪，等压计，真空泵，样品管、干燥塔等组成，实验装置示意图如图2.1所示。
氨基甲酸铵的分解
氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定
实验步骤：
1、由特制的小漏斗将氨基甲酰铵粉末小心装入干燥的样品管中，与已装好液体石蜡的等压计连好。
注意不能让液体石蜡进入样品管。
2、将缓冲罐平衡阀2和缓冲罐进气阀打开，开动真空泵，当测压仪读数为-70kPa 左右时，关闭缓冲罐进气阀。
检查系统是否漏气，若测压仪读数变化小于0.01KPa/s，则表示系统不漏气，否则说明漏气，应仔细检查各接口处，直到不漏气为止。
（注意在停止抽气时，应先把真空泵与大气相通。
）
3、调节恒温槽温度为30.0℃。
开启真空泵，将系统中的空气排出，约5min后，关闭缓冲罐进气阀，然后缓缓开启缓冲罐平衡阀1，将空气慢慢分次放入系统，直至等压计两边液面处于水平时，立即关闭缓冲罐平衡阀2，若5min内两液面保持不变（因为是化学反应，所以调平后还会动，直到液面不动为止），即可读取测压仪的读数。
（注意开启平衡阀1时，一定要很慢，防止有气泡进入样品球内。
若有气泡倒吸进入样品球，需要重新抽气。
）
4、为了检查样品球内的空气是否已完全排净，重复步骤3操作，如果两次测定结果差值小于0.1kPa，经指导教师检查后，方可进行下一步实验。
若平衡保持不住，检查是否有漏气的地方，检查后重复3操作，直到两次测量差值小于0.1KPa 为止。
5、调节恒温槽温度为32.5℃，在升温过程中小心地调节平衡阀1，缓缓放入空气，使等压计两边液面水平，保持5min不变，即可读取测压仪读数，然后用同样的方法继续测定35.0℃、37.5℃、40.0℃、42.5℃时的压力，并记录下不同温度的压力值。
6、实验完毕，将空气放入系统中至测压仪读数为零后，切断电源。
氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定
实验二氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定1前言1.1实验目的1)用等压法测定氨基甲酸铵的分解压力。
2)通过测得的分解压力求得氨基甲酸铵分解反应的平衡常数，并计算Δr H ，Δr G (T )，Δr S (T )等与该反应有关的热力学常数。
1.2实验原理氨基甲酸铵（NH 2COONH 4）是白色固体，是合成尿素的中间体，研究其分解的反应是具有实际意义的。
【1】NH 2COONH 4不稳定，易发生分解反应： NH 2COONH 4(s)?2NH 3(g)+CO 2(g)该反应为复相反应，在封闭体系中很容易达到平衡，在常压下其平衡常数可近似表示为：⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎥⎦⎤⎢⎣⎡= p p p p K 2CO 23NHp(1) 式中，P NH 、P CO 分别表示反应温度下NH 3和CO 2平衡时的分压；p 为标准压。
在压力不大时，气体的逸度近似为1，且纯固态物质的活度为1，体系总压p ＝p NH ＋p CO 。
【2】从化学反应计量方程式可知：p p p p 31322CO 3NH ==，(2) 将式(2)代入式(1)得：32p274332⎪⎪⎭⎫⎝⎛=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=p p p p p p K （3） 因此，当体系达平衡后，测量其总压p ，即可计算出平衡常数K p 温度对平衡常数的影响可用下式表示：2m pd ln d RTH TK r∆=(4) 式中，T 为热力学温度；Δr H 为标准反应热效应，R 为摩尔气体常量。
氨基甲酸铵分解反应是一个热效应很大的吸热反应，温度对平衡常数的影响比较灵敏。
当温度在不大的范围内变化时，Δr H 可视为常数，由(4)式积分得：C RTH Kr +∆-=m pln (C 为积分常数)(5)若以ln K 对1/T 作图，得一直线，其斜率为-Δr H /R 。
由此可求出Δr H 。
并按下式计算T 温度下反应的标准吉布斯自由能变化Δr G ，Δr G ＝－RT ln K (6)利用实验温度范围内反应的平均等压热效应Δr H 和T 温度下的标准吉布斯自由能变化Δr G ，可近似计算出该温度下的熵变Δr STG H S r r rmm m∆-∆=∆(7)因此通过测定一定温度范围内某温度的氨基甲酸铵的分解压(平衡总压)，就可以利用上述公式分别求出K ，Δr H ，Δr G (T )，Δr S (T )。
物理化学-实验十：氨基甲酸铵分解平衡常数的测定
实验十 氨基甲酸铵分解平衡常数的测定一、实验目的1. 掌握氨基甲酸铵的制备方法2. 用等压法测定一定温度下氨基甲酸铵的分解压力，并计算此分解反应的平衡常数3. 根据不同温度下的平衡常数，计算等压反应热效应的有关热力学函数。
二、实验原理干燥的氨和干燥的二氧化碳接触后，只生成氨基甲酸铵。
2 NH 3（g ）+ CO 2（g ） NH 2CO 2NH 4（s ）在一定温度下氨基甲酸铵的分解可用下式表示：243(2((NH COONH NH 2固)气)+CO 气)设反应中气体为理想气体，则其标准平衡常数K 可表达为22[][]co p K P P =3NH p （1） 式中，3NH p 和2co p 分别表示反应温度下NH 3和CO 2的平衡分压，P 为100kPa 。
设平衡总压为p ，则23p =3NH p ；213co p p =代入式（5-22），得到23214()()()3327P P P K P P P == （2）因此测得一定温度下的平衡总压后，即可按式（2）算出此温度的反应平衡常数K 。
氨基甲酸铵分解是一个热效应很大的吸热反应，温度对平衡常数的影响比较灵敏。
但当温度变化范围不大时，按平衡常数与温度的关系式，可得：ln r m H K C RT -∆=+ （3）式中，r m H ∆为该反应的标准摩尔反应热，R 为摩尔气体常数，C 为积分常数。
根据式（3），只要测出几个不同温度下的，以ln K 对1/T 作图，由所得直线的斜率即可求得实验温度范围内的r m H ∆。
利用如下热力学关系式还可以计算反应的标准摩尔吉氏函数变化r m G ∆和标准摩尔熵变r m S ∆：ln r m G RT K ∆=- （4）r m r m r m G H T S ∆=∆-∆ （5）本实验用静态法测定氨基甲酸铵的分解压力。
参看图10-1所示的实验装置。
样品瓶A 和零压计B 均装在空气恒温箱D 中。
实验时先将系统抽空（零压计两液面相平），然后关闭活塞1，让样品在恒温箱的温度t 下分解，此时零压计右管上方为样品分解得到的气体，通过活塞2、3不断放入适量空气于零压计左管上方，使零压计中的液面始终保持相平。
氨基甲酸铵的分解反应平衡常数的测定
实验报告 课程名称: 大学化学实验p 实验类型: 中级化学实验实验项目名称: 氨基甲酸铵得分解反应平衡常数得测定同组学生姓名: 无 指导老师 厉刚一、实验目得与要求１、熟悉用等压法测定固体分解反应得平衡压力。
２、掌握真空实验技术。
3、测定氨基甲酸铵分解压力,计算分解反应平衡常数及有关热力学函数、二、实验内容与原理氨基甲酸铵(NH 2COON Ｈ4)就是就是合成尿素得中间产物,白色固体,不稳定,加热易发生如下得分解反应:NH 2ＣO ＯN Ｈ4(s) ２NH 3(g)＋CO 2(g)该反应就是可逆得多相反应。
若将气体瞧成理想气体,并不将分解产物从系统中移走,则很容易达到平衡,标准平衡常数Ｋp 可表示为:K p =• (1)式中,、分别为平衡时N Ｈ３与CO ２得分压,又因固体氨基甲酸铵得蒸气压可忽略不计,故体系得总压ｐ总为:p 总＝+称为反应得分解压力,从反应得计量关系知=2则有 ＝p 总与＝ｐ总K ｐ＝ (p 总)2 •(p 总) = (２)可见当体系达平衡后,测得平衡总压后就可求算实验温度得平衡常数Ｋp 。
平衡常数Ｋp 称为经验平衡常数。
为将平衡常数与热力学函数联系起来,我们再定义标准平衡常数。
化学热力学规定温度为T 、压力为100kp a 得理想气体为标准态,10０k ｐa 称为标准态压力。
ﻩ、或p 总除以１０0ｋp a 就得标准平衡常数、= ()2 • () = ()3 =温度对标准平衡常数得影响可用下式表示:= (3)式中,△H m 为等压下反应得摩尔焓变即摩尔热效应,在温度范围不大时△H m 可视为常数,由积分得: ln=－+Ｃ(4)作ln －图应得一直线,斜率S=－,由此算得△H m ＝－RS 、反应得标准摩尔吉布斯函数变化与标准平衡常数得关系为:ΔｒG ｍ ＝ － RTln Ｋ(5)用标准摩尔热效应与标准摩尔吉布斯函数变可近似地计算该温度下得标准熵变:Δr S ｍ= (Δr H ｍ －Δr Ｇm ) / Ｔ(6)因此,由实验测出一定温度范围内不同温度T 时氨基甲酸铵得分解压力(即平衡总压),可分别求出标准平衡常数 及热力学函数:标准摩尔热效应、标准摩尔吉布斯函数变化及标准摩尔熵变。
反应平衡常数的测定 氨基甲酸铵分解
实验十一 氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定【目的要求】1. 测定各温度下氨基甲酸铵的分解压力，计算各温度下分解反应的平衡常数K p 及有关的热力学函数。
2. 熟悉用等压计测定平衡压力的方法。
3. 掌握氨基甲酸铵分解反应平衡常数的计算及其与热力学函数间的关系。
【实验原理】氨基甲酸铵是合成尿素的中间产物，为白色固体，很不稳定，其分解反应式为：NH 2COONH 4(s)2NH 3(g)＋CO 2(g)该反应为复相反应，在封闭体系中很容易达到平衡，在常压下其平衡常数可近似表示为：⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎥⎦⎤⎢⎣⎡=ΘΘΘpp p p Kp23CO 2NH (1) 式中，23CO N H p p 、分别表示反应温度下NH 3和CO 2平衡时的分压， p Θ为 标准压。
在压力不大时，气体的逸度近似为1，且纯固态物质的活度为1，体系的总压23CO N H p p p +=。
从化学反应计量方程式可知：p p p p 313223CO NH ==， (2) (2)式代入(1)式得：32274332⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=ΘΘΘΘp p p p p p K p(3) 因此，当体系达平衡后，测量其总压p ，即可计算出平衡常数K Θ p温度对平衡常数的影响可用下式表示：2d ln d RTH TK mr pΘΘ∆= (4) 式中，T 为热力学温度；Δr H m Θ为标准反应热效应。
氨基甲酸铵分解反应是一个热效应很大的吸热反应，温度对平衡常数的影响比较灵敏。
当温度在不大的范围内变化时，Δr H Θ m 可视为常数，由(4)式积分得：'ln C RTH K mr p+∆-=ΘΘ (C ′为积分常数) (5)第二篇 基础实验2 若以ln K Θ p对1/T 作图，得一直线，其斜率为 RH r Θ∆-m，由此可求出Δr H Θ m 。
由实验某温度下的平衡常数 K Θ p 后，可按下式计算该温度下反应的标准吉布斯自由能变化Δr G Θm ，Δr G Θ m ＝－RT ln K Θp (6)利用实验温度范围内反应的平均等压热效应Δr H Θ m 和某温度下的标准吉布斯自由能变化Δr G Θm ，可近似计算出该温度下的熵变Δr S Θ mTG H S r r r ΘΘΘ∆-∆=∆mm m(7)因此通过测定一定温度范围内某温度的氨基甲酸铵的分解压(平衡总压)，就可以利用上述公式分别求出 K Θ p ，Δr H Θ m ，Δr G Θ m (T )，Δr S Θm (T )。
氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定 实验报告
放空气于系统中，取下小球泡。用特制的小漏斗将氨基甲酸铵粉末装入另一只盛样小
3、 测量。
球泡中，乳胶管连接小球泡和等压计，并用金属丝扎紧乳胶管两端。 （实验中已装好） 打开恒温水浴开关，设定温度为 25℃。打开真空泵，将系统中的空气排出，约
15min，关闭旋塞，停止抽气。缓慢开启旋塞接通毛细管，小心地将空气逐渐放入系统， 直至等压计 U 形管两臂硅油齐平，立即关闭旋塞，观察硅油面，反复多次地重复放气操 作，直至 10min 内硅油面齐平不变，即可读数。
2 p总 K 3 p
1 p总 3 p
2
4 p总 27 p
3
rH m 在温度变化范围不大时，取 为常数的近似，得
d ln K rH m dT RT 2
择较后测得的一组参与线性拟合。原因是后面测得的一组与接下来实验的气压条件较为类 似，有利于减小误差。
rSm rH m rGm /T
压），可分别求出标准平衡常 K及标准摩尔热效应 rH m 、标准摩尔吉布斯函数变化
及标准摩尔熵变 。 rGm rS m
因此，由实验测出一定温度范围内不同温度 T 时氨基甲酸铵的分解压力（即平衡总
等压法测氨基甲酸铵分解装置如图 1。等压计中的封闭液通常选用邻苯二甲酸二壬 酯、硅油或石蜡油等蒸气压小且不与系统中任何物质发生化学作用的液体，本实验使用的 是硅油。若它与 U 形汞压力计连用时，由于硅油的密度与汞的密度相差悬殊，故等压计中 两液面若有微小的高度差，则可忽略不计。本实验中采用数字式低真空测压仪测定系统总 压。
果的基础上提出了质量作用定律（law of mass action） ：
其中 A、B、S 和 T 都是有效质量，k+和 k−是速率常数。如果正负反应速率相等，则 有：
氨基甲酸铵分解反应标准平衡常数的测定
一、实验目的1、掌握测定平衡常数的一种方法。
2、用等压法测定氨基甲酸铵的分解压力并计算分解反应的有关热力学常数。
二、实验原理氨基甲酸铵的分解可用下式表示：24322NH COONH NH CO →↑+↑Kp=P 2 NH3 ×P CO2 （3-1）设反应中气体为理想气体，则其标准平衡常数可表达为322(/)(/)NH CO K p p p p θθθ=A 式中，3NH p 和2co p 分别表示反应温度下NH 3和CO 2的平衡分压，为100kPa 。
设平衡总pθ压为p ，则23p =3NH p ；213co p p =代入式（3-2），得到（3-3）34(/)27K p p θθ=因此测得一定温度下的平衡总压后，即可按式（3-3）算出此温度的反应平衡常数。
氨K θ基甲酸铵分解是一个热效应很大的吸热反应，温度对平衡常数的影响比较灵敏。
但当温度变化范围不大时，按平衡常数与温度的关系式，可得：（3-4）ln r mp H K C RTθθ∆=-+式中，为该反应的标准摩尔反应焓，R 为摩尔气体常数，C 为积分常数。
根据式r m H θ∆（3-4），只要测出几个不同温度下的，以对1/T 作图，所得直线的斜率即为ln pK θ，由此可求得实验温度范围内的。
/r m H R θ-∆r mH θ∆ 利用如下热力学关系式还可以计算反应的标准摩尔吉氏函数变化和标准摩尔熵变r m G θ∆：r mS θ∆ （3-5）ln r m p G RT K θθ∆=-（3-6）r m r mr m H G S Tθθθ∆-∆∆= 本实验用静态法测定氨基甲酸铵的分解压力。
参看图3-1所示的实验装置。
样品瓶A 和零压计B 均装在空气恒温箱D 中。
实验时先将系统抽空（零压计两液面相平），然后关闭活塞1，让样品在恒温箱的温度t 下分解，此时零压计右管上方为样品分解得到的气体，通过活塞2、3不断放入适量空气于零压计左管上方，使零压计中的液面始终保持相平。
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实验报告Array课程名称：大学化学实验P 指导老师：成绩：__________________
实验名称：氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定实验类型：
同组学生姓名：
一、实验目的和要求（必填）二、实验内容和原理（必填）
三、实验材料与试剂（必填）四、实验器材与仪器（必填）
五、操作方法和实验步骤（必填）六、实验数据记录和处理
七、实验结果与分析（必填）八、讨论、心得
一、实验目的和要求
1、熟悉用等压法测定固体分解反应的平衡压力。
2、掌握真空实验技术。
3、测定氨基甲酸铵分解压力，计算分解反应平衡常数及有关热力学函数。
二、实验内容和原理
氨基甲酸铵是是合成尿素的中间产物，白色固体，不稳定，加热易发生如下的分界反应：
该反应是可逆的多相反应。
若将气体看成理想气体，并不将分解产物从系统中移走，则很容易达到平衡，标准平衡常数Kθ可表示为：
系统的总压等于NH3和CO2的分压之和，从化学反应计量方程式可知：CO2分压占总压的1/3，代入上式可得：
系统在一定的温度下达到平衡，压力总是一定的，称为NH2COONH4的分解压力。
测量其总压p 总即可计算出标准平衡常数Kθ。
温度对平衡常数的影响：
温度变化范围不大时，r m
H ∆!视为常数。
以ln K !对1/T 作图，应为一条直线，从斜率可求得r m H ∆!。
反应的标准摩尔吉布斯函数变化r m
G ∆!与标准平衡常数K θ的关系为：
用标准摩尔热效应和标准摩尔吉布斯函数变r m
S ∆!可近似地计算该温度下的标准熵变：
因此，由实验测出一定温度范围内不同温度T 时氨基甲酸铵的分解压力（即平衡总压），可分别求出标准平衡常K θ及标准摩尔热效应r m H ∆!、标准摩尔吉布斯函数变化r m G ∆!及标准摩尔熵变r m S ∆!。
等压法测氨基甲酸铵分解装置如图1所示。
等压计中的封闭液通常选用邻苯二甲酸二壬酯、硅油或石蜡
油等蒸气压小且不与系统中任何物质发生化学作用的液体。
若它与U 形汞压力计连用时，由于硅油的密度与汞的密度相差悬殊，故等压计中两液面若有微小的高度差，则可忽略不计。
本实验中采用数字式低真空测压仪测定系统总压。
图1等压法测氨基甲酸铵分解压装置图
三、主要仪器设备
仪器：等压法测分压装置；数字式低真空测压仪
试剂：氨基甲酸铵；硅油
四、操作方法和实验步骤
1、检漏。
检查活塞和气路，开启真空泵，抽气至系统达到一定真空度，关闭活塞11，停止抽气。
观察数字式压力测量仪的读数，判断是否漏气，如果在数分钟内压力计读数基本不变，表明系统不漏气。
若有漏气，则应从泵至系统分段检查，并用真空油脂封住漏口，直至不漏气为止，才可进行下一步实验。
2、装样品。
本实验已经装好。
3、测量。
打开恒温水浴开关，设定温度为30℃。
打开真空泵，将系统中的空气排出，约15min，
关闭旋塞，停止抽气。
缓慢开启旋塞接通毛细管，小心地将空气逐渐放入系统，直至等压计U 形管两臂硅油齐平，立即关闭旋塞，观察硅油面，反复多次地重复放气操作，直至10min内硅油面齐平不变，即可读数。
4、重复测量。
再使系统与真空泵相连，在开泵1~2min后，再打开旋塞。
继续排气，约10min后，
如上操作重新测定氨基甲酸铵分解压力。
如两次测定结果压力差小于200Pa，可进行下一步实验。
5、升温测量。
调节恒温槽的温度为35℃，在升温过程中逐渐从毛细管缓慢放入空气，使分解的气
体不致于通过硅油鼓泡。
恒温10min。
最后至U形管两臂硅油面齐平且保持10min不变，即可读取测压仪读数及恒温槽温度。
同法测定40℃的分解压。
6、复原。
实验完毕后，将空气慢慢放入系统，使系统解除真空。
关闭测压仪。
五、实验数据记录和处理
室温：26.5℃；大气压：101.30kPa
表一不同温度时的氨基甲酸铵分解压
由福廷式气压计测定大气压p1=101.30kPa
由公式：T = t + 273.15K；p(分解) = p(大气压) + p(测)；Kθ=4/27*[p(总)/pθ]3；pθ=100kPa所得数据见表一。
以ln K!对1/T作图，得一直线如图2
图2 ln K !
~~ 1/T 图
由图2可得：斜率S 为-19459 所以，r m H ∆!=－RS= 161.78kJ/mol ；
不同温度时，反应的标准摩尔吉布斯函数变化，计算结果填入表一中；
标准摩尔熵变r m S ∆!由公式
计算后，结果填入表一。
六、实验结果与分析
标准值查得，r m H ∆!
=159.32kJ/mol 。
所以，相对误差 Er=|r m H ∆!（文献）-r m H ∆!|/r m H ∆!
（文献）×100%=1.54%
误差产生原因：1、放氨基甲酸铵的容器内空气在误差允许内未置换完全； 2、读数时，等压计U 形管两臂硅油未完全齐平或齐平但还在微小变动，形成较小误差。
七、讨论、心得
注意事项：
1、恒温槽不必正是30℃，只要控制一个接近30℃的温度即可，但一定要保证温度波动较小。
因为体系的温度变化会较大程度地改变氨基甲酸铵的分解压。
2、试验过程中放进空气的操作要缓慢，以避免空气穿过等压管汞柱进入平衡体系中。
思考题：
1、如何检查系统是否漏气？
答：开动真空泵，检查旋塞位置并使系统与真空泵连接，几分钟后关闭真空泵和阀门，观察平衡常数测定仪的示数是否变化，若变化则说明系统漏气。
2、什么叫分解压？氨基甲酸铵分解反应是属于什么类型的反应？
答：固体或液体化合物发生分解反应，在指定的温度下达到平衡时，所生成的气体的总压力，称为分解压。
属于吸热反应。
3、怎样测定氨基甲酸铵的分解压力？
答：在真空中使氨基甲酸铵的分解达到平衡，，这是系统的总压即为氨基甲酸铵的分解压。
用测压仪测出气压差，再根据室内气压读数，即可得出不同温度下氨基甲酸铵的分解压力。
4、为什么要抽净小球泡中的空气？若系统中有少量空气，对实验结果有何影响？
答：需要测定的是反应产生的气体的压力，即NH
3和CO
2
的总压。
如果系统中有少量空气，
得到的蒸气压数据就会偏大，平衡常数就会偏大。
5、如何判断氨基甲酸铵分解已达平衡？没有平衡就测数据，有何影响？
答：U型等压计两臂的液面无论是否等高，在足够时间内，液面不再变化即可认为反应体系已达平衡。
没平衡就测会使分解压偏小，平衡常数也会偏小。
6、根据哪些原则选用等压计中的密封液？
答：应选用蒸气压小，难挥发，粘稠度高，且不与系统中物质发生化学作用的液体。
7、当使空气通入系统时，若通得过多有何现象出现？如何克服？
答：反应体系将漏入空气。
因此通气速率一定要慢，如将空气引入，重新抽空气，重新实验。
8、将测量值与文献值比较，分析引起误差的主要原因。
答：1、放氨基甲酸铵的容器内空气在误差允许内未置换完全；
2、读数时，等压计U形管两臂硅油未完全齐平或齐平但还在微小变动，形成较小误差。