基团贡献方法UNIFAC估算局部组成模型NRTLWILSONUNIQUAC的二元参数
化工热力学主要内容
(1)绪论(2-4学时)(2)流体的P－V－T关系（6-8学时）纯物质的P－V－T性质。
真实气体的状态方程式：真实气体特性，Virial方程式，两常数状态方程式(Van der Waals方程式（简述）、Redlich-Kwong方程式及其修正式)，多常数状态方程式(Benedict-Webb-Rubin方程式、Martin-Hou方程式)。
对比状态原理及其应用：对比状态原理，普遍化关系式及偏心因子。
真实气体混合物的P-V-T关系：虚拟临界常数法，Dalton定律和普遍化压缩因子图，Amagat定律和普遍化压缩因子图，混合规则与混合物的状态方程式（Viriat方程式、Redlich Kwong方程式、Martin-Hou方程式）。
液体的P-V-T性质(3)流体的热力学性质（6-8学时）热力学性质间的关系式：单相流体系统基本方程式，点函数间的数学关系式，Maxwell关系式。
热力学性质的计算：应用Maxwell关系式推求各热力学变量，计算原理及方法，气体热力学性质的普遍化关系。
两相系统的热力学性质及热力学图表：两相系统的热力学性质，热力学性质图表。
(4)化工过程的能量分析（12-14学时）流动体系的能量平衡方程。
（热力学第一定律及其应用）熵变，不可逆性，熵平衡。
（热力学第二定律及其应用）气体的压缩及膨胀。
理想功及损失功：理想功，损失功。
有效能分析：有效能的概念，有效能的计算，有效能损失，有效能效率。
(5)蒸汽动力循环与制冷循环（7-8学时）蒸汽动力循环。
获得低温的两种方法。
制冷循环：逆向Carnot循环（简述），蒸汽压缩制冷循环，多级压缩制冷及复叠式制冷，吸收式制冷。
(6)均相混合物的热力学性质（8-10学时）变组成体系热力学性质间关系式。
偏摩尔性质及化学位：摩尔性质、化学位。
逸度与逸度系数：逸度及逸度系数的定义，纯物质的逸度计算，压力和温度对逸度的影响，理想溶液的逸度、标准态，气体混合物的逸度。
Aspen物性方法选用图
ij:是否是二元交互参数LL:是否是液液这张图ij？的意思是问有没有二元交互参数。
如果没有，物性方法选择活度系数模型中的基团贡献模型类UNIFAC.; a. r+ Z" k9 F i/ ~ "UNIFAC活度系数模型是UNIQUAC模型的一个扩展模型。
它把UNIQUAC用于分子的理论用于了官能团。
有限个数的官能团足可以组成无限个不同的分子。
与纯组分库中可能需要的组分（500至2000个组分）间交互作用参数的个数相比，可能需要的基团交互作用参数的个数很少。
由一个有限的、精选的实验数据集确定的基团间交互作用参数足以能够预测几乎任何组分对间的活度系数。
"所以，它能很好的预测VLE的活度系数。
但是如果要预测LL数据时，必须使用一个不同的数据集，这个时候你可以用aspen plus自带的UNIFAC-LL.如果有，物性方法选择分子模型类NRTL\WILSON\UNIQUAC.分子模型运行二元交互参数可以灵活准确的模拟许多低压（P＜10atm）非理想溶液。
但是这里面WILSON不能用于模拟液液（LL)混合物。
正如前面所说的，活度系数方法适用于低压非理想溶液，如果是高压（P>10atm）非理想溶液，应该选用灵活的、有预测性的状态方程，如图所示的sp-polar、特殊混合规则的(ws,hv)方程。
图示把这些状态方程归为活度系数法是错误的aspen模拟中状态方程物性方法的选择在Aspen模拟中物性方法的选择至关重要，物性方法选择正确与否直接关系到模拟结果的准确性。
现向全体海友征集各种物性方法的使用条件、范围及相关注意事项。
例如：性质方法名：WILSON，γ模型名：wilson，气体状态方程：理想气体定律! J* v3 ~+ V1 c$ X7 e/ R f1 mWilson 模型属于活度系数模型的一种。
适用于许多类型的非理想溶液，但不能模拟液-液分离。
可在正规溶液基础上用于模拟低压下的非理想系统。
基团贡献方法UNIFAC估算局部组成模型NRTLWILSONUNIQUAC的二元参数
基团贡献方法(UNIFAC)估算局部组成模型（NRTL\WILSON\UNIQUAC）的二元参数结合海友的问题给出详细步骤：/thread-581160-1-1.html海友的问题：在模拟时，选用NRTL热力学方法时，二元交互作用参数中没有丙酮和2-甲基戊烷，但在文献中说二者能共沸，常压下组成为丙酮：44%，2-甲基戊烷：56%（质量分数），共沸温度为47摄氏度。
请教高手，如何在ASPEN中设置?问题：1. 在第五步中的Method为什么选Unif-DMD，而没有选其他的方法，比如UNIF-LBY、UNIF-R4等，这些方法有什么本质上的区别吗UNIFAC-DMD,LBY等没有本质区别，只是修正模型不同而已。
你找我发的那个A+10说明书看下，有详细介绍是什么修正。
2. 如果我不想使用Aspen自带的unifac基团交互参数，而是用自己的unifac基团交互参数（基团参数rq仍旧采用软件自带的），来进行楼主帖子中这样的估算，如何操作？另外，除了上面的问题外，还有一问，那就是如果我自己定义了Aspen中没有的新基团（有时候想把一个物质自己来进行拆分），而且通过别的途径得到了新基团的基团参数RQ以及所需要的相关基团交互参数，那么在这种情况下，在Aspen中怎么样来定义新基团，然后进行楼主帖子中的估算操作呢？还请楼主解答。
今天研究了一下，你的这两个问题应该都可以解决：1、当你选择UNIFAC方法的时候，A+默认使用数据库中参数，但也可以修改。
你只需要在parameters→unifac group binary→GMUFB-1中输入参数即可。
但这前提是你在components中有定义unifac groups，否则gmufb-1是灰色。
2、a+ components的UNIFAC group支持定义新的基团。
号码可以自己定义。
关键是你能定义官能团（方法有很多，bondi、unifac等等），这一步在分子结构中实现，并可以求的q、r的值。
UNIFAC基团贡献法研究及应用进展_魏静
于气液平衡、液液平衡、固FAC 基团贡献法的研究进展
1.1.1 相互作用参数 anmk 的修正
Nagata 和 Ohta [10]针 对
中的
anmk 研究发现，anmk 是随温度变化的函数，而不是 常数，因此提出了 anm（k T）的关联式：
1.1.2 晶格配位数 Z 的修正 Skjolld- JΦrgense 等[11]研究（3）式 中晶格配
DOI:10.13840/21-1457/tq.2008.06.001
第 37 卷第 6 期 2008 年12 月
当代化工 Contemporary Chemical Industry
Vo1.37，No.6 December，2008
UNIFAC 基团贡献法研究及应用进展*
魏 静，解新安，丁年平，刘华敏
此模型的推算精度可满足工程需要，平均相 对偏差在 10%左右。缺点是发表的参数太少，适 用的温度范围过窄，除基团 CH2 与 COH 之间有 15，30，45 和 55℃的参数外，其余均只有 25℃的 参数，大大限制了它的应用。
（9） 式中：K—缔合常数；
Δho—组分氢键生成焓； xB，φB—溶液中组分的摩尔分率和容积分率。
化热：
，再 由 式（13）得 到 纯
组分蒸汽压。
（3）典型气液平衡预测
预测典型的气液平衡体系是 UNIFAC 模型
的主要功能。最初它只用于预测 300～425 K、中
低压范围内非电解质溶液体系的汽液平衡，并且
可预测的体系范围也有限，所提供的参数也较
少。经过多年的修正和补充，UNIFAG 模型的参
数已发展到了 50 个主基团，下属 108 个亚基团，
位数 Z 发现，晶格配位数 Z 是温度的函数，而不 是恒为 10，即：
北京化工大学高等化热大作业-基团贡献法
浅谈基团贡献法引言不久前，我前往导师XXX的办公室，与他沟通交流学业上的问题。
谈话间，王老师提及的一种建立自由基聚合反应过程机理模型的方法──链节分析法[1]，引起了我极大的兴趣。
这一方法可以对复杂的聚合反应过程进行准确的动态模拟，解决了以往须同时求解无限多个微分方程才能模拟聚合过程的难题。
通过这篇文献[1]我得知，对于高分子聚合物体系的热力学性质的处理，一直是建立聚合反应机理模型的难题之一。
此法[1]不再把组成和链长不同的无穷多的聚合物大分子作为组分，而是将流程模拟系统的组分中出现的C、E、A·、R·等基本单元，参考其相应的单体物性，从而得到大分子聚合物的各种热力学性质。
高分子的绝大部分热力学性质如密度ρ、比热容C p、焓H、摩尔体积V b、各种临界参数都能利用Joback基团贡献法，由基本单元的物性计算得到。
联想到化热课堂上与基团贡献法有关的似乎只有UNIFAC模型，因此我想对物性估算法中的基团贡献法展开讨论，描述各种不同的方法并加以简单的评价。
这便是本题目的来源。
第1章临界参数估算方法不论是通过自己对化工热力学的学习，还是通过对文献的查阅，都不难得出这样的结论：对纯物质而言，临界参数是最重要的物性参数之一。
其实，在所有的PVT关系中，无论是对应状态法还是状态方程法都与临界数据有关。
对应状态法已成为应用热力学的最基本法则[2]，借助于对应状态法，物质的几乎所有的热力学参数和大量的传递参数可被预测，而对应状态法的使用又强烈地依赖于临界数据。
此外，涉及到临界现象的高压操作，如超临界萃取和石油钻井[2]，也与临界参数密切相关。
总而言之，临界数据是化工设计和计算中不可缺少的重要数据。
临界参数如此重要，前人自然少不了花费巨大精力对其进行收集、整理和评定，但据我了解，所收集的临界数据大多局限于稳定物质的临界数据。
虽然近几年对不稳定物质临界参数测定方法的研究在开展着，并且也测定了一些不稳定物质的临界参数，但大部分的不稳定物质仍由于测定难度大而缺乏实测的临界数据。
unifac基团贡献法
unifac基团贡献法
UNIFAC（UNIQUAC Functional-group Activity Coefficients）基团
贡献法是一种用于计算混合物中活性系数的方法。
它是一种基于基团的方法，通过将混合物分解成其组成基团并分别考虑每个基团的相互作用来估
计混合物的活性系数。
不同基团之间的相互作用可通过实验数据进行校准，从而提高模型的精度与应用范围。
UNIFAC基团贡献法适用于各种复杂的混合物的计算，比如化学反应
体系、聚合物体系、液-液、液-气、液-固、多组分溶液体系等。
它是一
种通用的方法，可以适用于任何类型的基团，并可轻松地建模，从而减少
了实验需要进行的次数，降低了成本。
基于Aspen Plus用户模型的甲醇精馏模拟与分析
基于Aspen Plus用户模型的甲醇精馏模拟与分析朱建宁;陆文斌【摘要】采用模拟软件Aspen Plus对某厂大型煤化工甲醇四塔精馏过程进行稳态模拟计算和分析,结果表明,应用物性方法 UNIFAC-DMD能有效模拟汽液平衡数据,模拟结果与工厂采集数据吻合良好。
进行了常压塔侧线抽提位置分析、回流比对产品各组分浓度影响及精馏塔水力学分析等研究,提供了可行的精馏操作方案。
%Using Aspen Plus,steady-state simulation and analysis were carried out on the four-column methanol distillation process in a large-scale coal chemical industry plant.It turned out that the vapor-liquid equilibrium data could effectively simulated by UNIFAC-DMD,and the simulation results were in good agreement with the practical industrial productiondata.Moreover,some operation conditions such as the location of side extraction,influences of reflux ratio on product components concentration and distillation column hydraulics were analyzed,and a feasible distillation scheme was put forward.【期刊名称】《上海化工》【年(卷),期】2012(037)008【总页数】4页(P13-16)【关键词】甲醇;精馏;Aspen;Plus;模拟分析【作者】朱建宁;陆文斌【作者单位】上海焦化有限公司,上海200241;上海焦化有限公司,上海200241【正文语种】中文【中图分类】TP391.9我国的煤炭资源丰富，对煤炭资源合理高效的利用显得十分重要。
UNIFAC基团贡献法预测石油馏分常压气液平衡
UNIFAC基团贡献法预测石油馏分常压气液平衡
富嘉文;齐国泉
【期刊名称】《石油炼制与化工》
【年(卷),期】1996(027)004
【摘要】提出用正构烷烃模型分子法进行石油馏分的基团划分，只需平均沸点一个物性参数，即可简捷方便地确定假组分的基团组成。
将此法与ＵＮＩＦＡＣ基团贡献法相结合，预测了大庆、辽河〈３５０℃馏分油的常压气液平衡，并与试验值和ＳＲＫ模型预测值进行了对比。
【总页数】6页(P53-58)
【作者】富嘉文;齐国泉
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】TE622.8
【相关文献】
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3.基团贡献法预测弧岛—草桥馏分油气液平衡研究 [J], 刘利;张艳梅
4.基于1H NMR测定和基团贡献法预测石油馏分的热化学性质 [J], 方文军;徐斌;俞庆森;林瑞森;王国平
5.胜利原油〈350℃馏分常压气液平衡预测 [J], 宋春敏
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基团贡献方法(UNIFAC)估算局部组成模型（NRTL\WILSON\UNIQUAC）的二元参数
结合海友的问题给出详细步骤：/thread-581160-1-1.html
海友的问题：在模拟时，选用NRTL热力学方法时，二元交互作用参数中没有丙酮和2-甲基戊烷，但在文献中说二者能共沸，常压下组成为丙酮：44%，2-甲基戊烷：56%（质量分数），共沸温度为47摄氏度。
请教高手，如何在ASPEN中设置?
问题：
1. 在第五步中的Method为什么选Unif-DMD，而没有选其他的方法，比如UNIF-LBY、UNIF-R4等，这些方法有什么本质上的区别吗
UNIFAC-DMD,LBY等没有本质区别，只是修正模型不同而已。
你找我发的那个A+10说明书看下，有详细介绍是什么修正。
2. 如果我不想使用Aspen自带的unifac基团交互参数，而是用自己的unifac基团交互参数（基团参数rq仍旧采用软件自带的），来进行楼主帖子中这样的估算，如何操作？
另外，除了上面的问题外，还有一问，那就是如果我自己定义了Aspen中没有的新基团（有时候想把一个物质自己来进行拆分），而且通过别的途径得到了新基团的基团参数RQ以及所需要的相关基团交互参数，那么在这种情况下，在Aspen中怎么样来定义新基团，然后进行楼主帖子中的估算操作呢？
还请楼主解答。
今天研究了一下，你的这两个问题应该都可以解决：
1、当你选择UNIFAC方法的时候，A+默认使用数据库中参数，但也可以修改。
你只需要在parameters→unifac group binary→GMUFB-1中输入参数即可。
但这前提是你在components中有定义unifac groups，否则gmufb-1是灰色。
2、a+ components的UNIFAC group支持定义新的基团。
号码可以自己定义。
关键是你能定义官能团（方法有很多，bondi、unifac等等），这一步在分子结构中实现，并可以求的q、r的值。
同样你可以在参数中输入。
这个时候你不需要在进行回归了。
上面的关键是如何定义官能团（新或者旧）。