高效液相色谱—电感耦合等离子体质谱法检测富硒食品中6种硒形态
高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定海产品中5种硒形态的含量
高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定海产品中5种硒形态的含量朱羽庄;梅光明;杨盈悦;顾捷;孟春英【期刊名称】《理化检验:化学分册》【年(卷),期】2022(58)3【摘要】制备好的冻干海产品样品0.2 g(精确至0.0001 g)在pH 8.0的水溶液体系下,经30 mg木瓜蛋白酶(800 U·mg-1)在50℃、180 r·min^(-1)的条件下酶解12 h,涡旋3 min,离心10 min.所得的上清液经0.22μm滤膜过滤,以Agilent ZORBAX SB-AQ色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)为固定相,10 mmol·L^(-1)的柠檬酸溶液(pH 4.75)为流动相,于0.6 mL·min^(-1)下等度洗脱,可在11 min内实现对5种硒形态的分离,再采用电感耦合等离子体质谱法测定硒酸盐(Se^(6+))、亚硒酸盐(Se^(4+))、甲基硒代半胱氨酸(Me-Se-Cys)、硒代蛋氨酸(Se-Met)和硒代乙硫氨酸(Se-Et)的含量.结果表明,5种硒形态标准曲线的线性范围均在500μg·L^(-1)内,检出限(3S/N)为1.231~2.423μg·L^(-1).按标准加入法对海产品样品进行3个浓度水平的回收试验,回收率为81.3%~118%,测定值的日内相对标准偏差(n=6)和日间相对标准偏差(n=6)均小于9.0%.方法用于市售海产品分析,结果表明小黄鱼和带鱼中硒代蛋氨酸的测定结果比文献报道的大西洋鲑鱼和大西洋鳕鱼的测定值都要高,说明在我国食用小黄鱼和带鱼能够为居民补充较高水平的硒代蛋氨酸.此外,口虾蛄也是补充硒代蛋氨酸的重要来源.【总页数】8页(P291-298)【作者】朱羽庄;梅光明;杨盈悦;顾捷;孟春英【作者单位】浙江海洋大学食品与药学学院;浙江省海洋水产研究所水产品加工与质量安全研究室;浙江省海水增养殖重点实验室【正文语种】中文【中图分类】O657.63【相关文献】1.高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定海产品中9种砷形态化合物2.高效液相色谱–电感耦合等离子体串联质谱法测定水样中6种硒形态3.高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定食品中7种硒形态4.高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定富硒碎米荠中的硒形态5.高效液相色谱-甲烷动态反应电感耦合等离子体质谱法测定谷物中痕量硒形态因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用检测土壤中的无机硒形态
高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用检测土壤中的无机硒形态秦冲;施畅;万秋月;王磊;刘爱琴;安彩秀【摘要】土壤样品中亚硒酸盐Se(Ⅳ)和硒酸盐Se(Ⅵ)的形态分析中,提取剂的选择和检测方法是技术的关键.以往的提取剂容易导致硒形态发生转变或无法同时提取Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ),常用的氢化物发生原子荧光光谱法无法直接测定Se(Ⅵ),而是通过差减法得出Se(Ⅵ)含量.本文对比了不同提取剂的提取能力,确定使用0.1 mol/L氢氧化钠溶液作为提取剂,在55℃超声萃取土壤样品30 min,提取液经高效液相色谱分离,电感耦合等离子体质谱检测,建立了土壤中Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的形态分析方法.采用Hamilton PRP X-100色谱柱,以6 mmol/L柠檬酸为流动相,pH=5.5,在8 min 内可完全分离Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ),两者的检出限分别为0.15μg/L、0.16μg/L,线性相关系数(r2)均大于0.999.以土壤为基体进行加标回收试验,Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的回收率在84.2％～95.8％之间,相对标准偏差为1.4％～5.3％(n=6).该方法简单快速,具有良好的精密度和准确度,适用于土壤中无机硒的形态分析.【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2018(037)006【总页数】7页(P664-670)【关键词】土壤;亚硒酸盐;硒酸盐;氢氧化钠;高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法【作者】秦冲;施畅;万秋月;王磊;刘爱琴;安彩秀【作者单位】河北省地质实验测试中心,河北保定 071051;河北省地质实验测试中心,河北保定 071051;河北省地质实验测试中心,河北保定 071051;河北省地质实验测试中心,河北保定 071051;河北省地质实验测试中心,河北保定 071051;河北省地质实验测试中心,河北保定 071051【正文语种】中文【中图分类】O655.6;O657.63硒是人体必需的微量元素之一，是组成谷胱甘肽过氧化酶的重要成分，具有延缓衰老、抗癌防癌、提高免疫力、拮抗重金属毒性、清除人体内有害自由基等功能[1-5]。
离子色谱-电感耦合等离子体质谱法测定奶粉中的硒形态
离子色谱-电感耦合等离子体质谱法测定奶粉中的硒形态林立;孙海波;孙继红【摘要】采用离子色谱-电感耦合等离子体质谱法测定奶粉中的硒形态.奶粉样品经乙酸沉淀蛋白,流动相提取.选用Hamilton PRP X-100阴离子柱(250mm×4.6 mm,5 μm),以5 mmol·L-1柠檬酸、10 mmol·L-1乙酸铵和0.1％(体积分数)三氟乙酸为流动相(pH 5.2),8 min内实现了硒酸盐[Se(Ⅵ)]、亚硒酸盐[Se(Ⅳ)]、硒代蛋氨酸(SeMet)和硒代胱氨酸[(SeCys)2]等4种硒形态的基线分离.方法的检出限在0.03～0.10 μg·L-1之间.加标回收率在25.0％～105％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.8％～7.8％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)009【总页数】5页(P1227-1231)【关键词】离子色谱;电感耦合等离子体质谱法;奶粉;硒【作者】林立;孙海波;孙继红【作者单位】北京工业大学,北京100022;国家食品质量安全监督检验中心,北京100094;国家食品质量安全监督检验中心,北京100094;北京工业大学,北京100022【正文语种】中文【中图分类】O657.63硒是人体机能所需的重要微量元素之一,硒的可利用价值由硒的化学形态决定,硒的不同化学形态对人体的吸收、生物效应、毒性及防癌作用不同,例如硒酸盐和亚硒酸盐会导致生物体病变,而有机硒是人类摄取硒元素的主要来源。
目前,已经证明食品中含有的硒化合物有20多种[1]。
GB 10765-2010《食品安全国家标准婴儿配方食品》和国家标准GB 10767-2010《食品安全国家标准较大婴儿和幼儿配方食品》中对硒有限量要求,但仅从硒的总量的要求来判断其营养价值和安全性是不科学的,因此,奶粉中的硒形态研究具有重要意义。
目前,硒形态分析在国外有一些研究[2-7],国内相关的综述性的文献[1,8]较多,其中一些研究或检查机构有一些探索性的研究[9-16],文献[9-11]均采用原子荧光光谱法检测,通过不同的前处理技术来实现有机硒与无机硒的分别测定,该方法要求硒含量高,并对基体的选择性强,局限性大。
体积排阻色谱_电感耦合等离子体质谱分析富硒大米含硒蛋白组成
DOI ：10．3724/SP．J．1096．2013．20845体积排阻色谱-电感耦合等离子体质谱分析富硒大米含硒蛋白组成方勇杨文建马宁汤晓智陈曦胡秋辉*（南京财经大学食品科学与工程学院，江苏省粮油品质控制及深加工技术重点实验室，南京210046）摘要建立体积排阻色谱-电感耦合等离子体质谱（SEC-HPLC-ICP-MS ）联用技术分析富硒大米含硒蛋白组成方法。
通过水提、盐提、碱提和醇提方法提取，并用丙酮沉淀蛋白，硒的回收率分别为9．6%，16．8%，48．2%和14．9%，纯化后的蛋白结合硒的量由大到小依次为碱溶谷蛋白＞球蛋白＞醇溶蛋白＞清蛋白。
蛋白液经SEC-HPLC-ICP-MS 检测，通过蛋白色谱峰（λ=280nm ）和ICP-MS 硒峰（78Se ）对比分析，利用分子量标准曲线测定出4类蛋白中含硒蛋白的分子量。
结果表明，富硒大米中清蛋白和醇溶蛋白并不是硒的主要存在蛋白。
硒主要存在于＞7kDa 的碱溶谷蛋白和球蛋白，其中碱溶含硒蛋白主要组分F 1分子量为199．8kDa 。
关键词体积排阻色谱；高效液相色谱；电感耦合等离子体质谱；大米；含硒蛋白2012-08-20收稿；2012-10-08接受本文系国家自然科学基金（No．31101247）、江苏省高校自然科学基金重点项目（No．10KJA550011）和江苏省自然科学基金（No．BK2011833）资助*E-mail ：qiuhuihu@njue．edu．cn1引言稻米是世界上的主要粮食之一，全世界一半以上人口以大米为主食。
大米蛋白是谷类蛋白中的最佳蛋白，被公认为优质的食品蛋白。
蛋白质在大米中含量一般为5% 8%，胚乳中蛋白可分为4类：谷蛋白（80%以上），清蛋白（4% 9%），球蛋白（10% 11%）和醇溶谷蛋白（2% 4%）［1］。
硒（Se ）是人和动物的必需微量元素之一，在防癌、抗癌，预防和治疗心血管疾病、克山病和大骨节病等方面的重要作用已为世人所公认［2］。
HPLC-ICP-MS法分析测定富硒保健品中的硒形态
HPLC-ICP-MS法分析测定富硒保健品中的硒形态李晶;孔维恒;高峰;林远辉;朱平丽【摘要】确定保健品中硒形态(亚硒酸根、硒酸根),采用水浴振荡提取的前处理方法,液相色谱柱选用lonPac ASll(250 mm×4 mm)分析柱+lonPac AGll( 50mm×4mm)保护柱,对其进行分离,ICP-MS检测.本文探讨色谱柱、流动相、样品前处理方法的选择,并且在液体、胶囊、鱼油、片状保健品中进行加标回收实验,亚硒酸根、硒酸根的回收率为79.7％～116.4％,精密度(RSD)小于15％.该方法具有灵敏度高、干扰小、样品前处理简单等优点,可以用于保健品中硒形态的筛查和测定.【期刊名称】《现代仪器与医疗》【年(卷),期】2012(018)003【总页数】4页(P36-39)【关键词】高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱;硒形态分析;保健品【作者】李晶;孔维恒;高峰;林远辉;朱平丽【作者单位】北京出入境检验检疫局北京518035;北京出入境检验检疫局北京518035;北京出入境检验检疫局北京518035;北京出入境检验检疫局北京518035;珀金埃尔默仪器(上海)有限公司上海201203【正文语种】中文【中图分类】TH83引言硒是人体的必需微量元素，其形态常分为无机态硒和有机态硒。
无机硒包括单质硒（Se）、硒化物（Se2-）、硒酸（SeO42-）和亚硒酸（SeO32-）[1]；有机硒包括硒代氨基酸、硒肽和硒蛋白等[2]。
研究发现硒与心血管疾病、大骨节病、肿瘤、地方病等有密切关系。
硒摄入不足可引起心血管疾病、肿瘤、大骨节病、关节炎、胰腺纤维化、白内障等疾病[3] ；但硒也有毒性，摄入量过多，会对人体造成危害，当日均摄入量为750～950 μg/kg时，则会引起硒中毒[4]。
随着人们对硒的生理功能，硒与心血管疾病、免疫功能的关系及防癌机理等认识的逐步加深，以及社会保健需求的增多，使得开发利用硒资源，生产富硒农畜产品和保健食品，为缺硒地区提供天然富硒保健食品，逐渐成为我国保健食品行业的新热点。
富硒农产品中硒含量检测方法研究
随着生活水平的提高，人们越来越重视硒元素 对健康的影响，富硒农产品应运而生，生产规模不断
收稿日期：2021-04-13 作者简介：郑 伟，女，1982年出生，毕业于郑州大学，硕士学位，讲 师，研究方向为重金属检测。
扩大。富硒农产品包括天然富硒产品和人工合成富 硒产品两种类型。天然富硒产品主要利用特定地区 的富硒土壤进行种植和生产加工得到，如，富硒大 米、富硒蔬菜等;人工合成富硒产品则包括通过液面 喷洒、施用富硒肥料、富硒溶液浸泡种子等植物转化 法得到的富硒植物和在动物饲料中添加硒，通过动 物转化得到的富硒牛奶、富硒鸡蛋和富硒肉制品等。
1硒元素形态及作用
硒元素具有防癌抗癌、抗氧化、解毒、排毒及防 止糖尿病、白内障、预防心脑血管疾病、克山病、大骨 节病等作用。
自然界中硒主要以无机硒和有机硒两种形态存 在。其中，无机硒如亚硒酸钠(Na2SeO3).硒酸钠 (Na2SeO4)等不仅生物有效性低，还具有较大的毒 性，被严格限制其使用量；而有机硒如硒代蛋氨酸 (SeMet)、硒代半胱氨酸(Se-Cys)等来源于生物体 内，和无机硒相比，毒性小,生物利用率高，是人类从 食物中获得硒的重要来源⑴。目前，富硒农产品中 的硒主要是将无机硒通过生物转化得到。
3富硒农产品中硒含量检测研究
3.1总硒的测定 3. 1. 1消解方法 3. 1.1.1湿法消解
湿法消解常选择硝酸和高氯酸作为消解液过夜 消解，将农产品中硒全部转化为无机硒形式。 3. 1.1.2微波消解
微波消解中常采用硝酸-过氧化氢作为消化液, 微波消解结束后再在消解液中加入盐酸作为还原剂 将Se(M)还原成Se(W)后采用氢化物原子荧光光 谱法进行测定。陈晓霞等⑵则利用的硝酸-盐酸混 合酸(7 : 3)微波消解粮食完全后，于电热板上加热 赶酸，再采用原子荧光光谱法测定粮食中总硒量。 3. 1. 1. 3其他方法
高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定富硒蛋白多糖中纳米单质硒含量
高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定富硒蛋白多糖中纳米单质硒含量王凤芹;程远之;肖肖;李笑笑;宋德广;路则庆;汪以真【摘要】This experiment was conducted to establish a novel method which could efficiently,accurately and quickly determine the nano elemental selenium (Nano-Se) content extracted from selenium-enriched polysaccharides.Approximately 3 mg of protease Ⅹ Ⅳ was added into 3 mL of H2O contained 25 mg selenium-enriched polysaccharides which produced by Enterobacter cloacae Z0206,and the resulting mixture was mainmined at 37 ℃ in an ultrasonic bath for 30 min.After centrifugation,the precipitate (Nano-Se) was oxidized by HC1-H2O2 system at room temperature.Then the consequent solution was directly analyzed by high performance liquid chromatography coupled with inductivity coupled plasma mass spectrometry (HPLC-ICP-MS) (equipped with PRP-X100 anion column and the mobile phase was 5 mmol/L citric acid with a pH of 4.5) and the content of Nano-Se was 2 439 μg/g.As a contrast,the same samples were oxidized by HNO3-HC1O4 system and determined by the method described in GB/T 13883-2008 using hydride generation atomic fluorescence spectrometry (HG-AFS) and the content of Nano-Se was 2 450 μg/g which was similar to the result pare with the method described in GB/T 13883-2008,the oxidation system in the current method is much milder and faster and easy to control which is suitable for Nano-Se detection.%本试验旨在建立高效、准确、快速测定富硒蛋白多糖中纳米单质硒含量的方法.将25 mg阴沟肠杆菌(Enterobacter cloacae)Z0206产富硒蛋白多糖样品悬浮在3mL蒸馏水中,在3mg XⅣ型蛋白酶作用下超声处理30 min(37℃),将酶解液离心得到的沉淀物(纳米单质硒)在常温下经双氧水-盐酸(H2O2-HC1)体系消解,所得溶液直接经高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)分析[以PRP X100阴离子色谱柱对样品中的亚硒根离子(SeO2-)进行分离,流动相组成为5 mmol/L柠檬酸水溶液(pH 4.5)],测得样品中纳米单质硒含量为2 439 μg/g.以国家标准(GB/T 13883-2008)方法[样品以硝酸-高氯酸(HNO3-HC1O4)体系消解处理,经氢化物发生-原子荧光(HG-AFS)分析]为对照,测得样品中纳米单质硒含量为2 450 μg/g.2种方法的测定结果高度一致.与GB/T 13883-2008中描述的方法相比,采用本试验建立的氧化体系条件更温和、快速并且易于控制,适用于纳米单质硒的快速检测.【期刊名称】《动物营养学报》【年(卷),期】2018(030)003【总页数】7页(P1155-1161)【关键词】高效液相色谱;电感耦合等离子体质谱;富硒蛋白多糖;纳米单质硒【作者】王凤芹;程远之;肖肖;李笑笑;宋德广;路则庆;汪以真【作者单位】浙江大学饲料科学研究所,生物饲料安全与污染防控国家工程实验室,农业部华东动物营养与饲料重点实验室,杭州310058;浙江大学饲料科学研究所,生物饲料安全与污染防控国家工程实验室,农业部华东动物营养与饲料重点实验室,杭州310058;浙江大学饲料科学研究所,生物饲料安全与污染防控国家工程实验室,农业部华东动物营养与饲料重点实验室,杭州310058;浙江大学饲料科学研究所,生物饲料安全与污染防控国家工程实验室,农业部华东动物营养与饲料重点实验室,杭州310058;浙江大学饲料科学研究所,生物饲料安全与污染防控国家工程实验室,农业部华东动物营养与饲料重点实验室,杭州310058;浙江大学饲料科学研究所,生物饲料安全与污染防控国家工程实验室,农业部华东动物营养与饲料重点实验室,杭州310058;浙江大学饲料科学研究所,生物饲料安全与污染防控国家工程实验室,农业部华东动物营养与饲料重点实验室,杭州310058【正文语种】中文【中图分类】Q657.32;Q936硒(Se)是许多动物体内必需的营养物质[1]。
快速溶剂萃取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法快速测定淀粉类农作物中4种形态硒
PTCA(PART B: CHEM. ANAL.)工作商报DOI ： 10.11973/lh jy-h x202009007快速溶剂萃取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法快速测定淀粉类农作物中4种形态硒季海冰\章佳刘莉1(1.浙江省生态环境监测中心，杭州310012; 2.浙江环境监测工程有限公司，杭州310012;3.赛默飞世尔科技（中国）有限公司，上海201206)摘要：采用快速溶剂萃取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法（HPLC-ICP-MS)快速测 定淀粉类农作物中硒酸根、亚硒酸根、甲基-硒代半胱氨酸和硒代蛋氨酸4种形态硒的含量。
称取 经冷冻干燥粉碎的样品0.300 0 g,加入0.03 g蛋白酶X IV，以水为提取剂，于40 °C下快速萃取25 min。
所得提取液用水定容至100.0 m L后立即用超滤离心管过滤，滤液采用Hypersil Gold C8色谱柱进行分离，以20 mmol .L_1磷酸二氢钾-0.1% (体积分数）七氟丁酸-5%(体积分数）甲醇混 合溶液为流动相进行等度洗脱，采用电感耦合等离子体质谱法测定洗脱液中4种形态硒的含量。
4种硒形态在6 m in内可实现有效的色谱分离，质量浓度在一定范围内与其峰面积呈线性关系，方 法检出限（3.14.s)为0.05〜0.10 mg •kg1。
样品加标回收率为81.6%〜110%，测定值的相对标准偏差（72=6)为2.1%〜11%。
关键词：快速溶剂萃取；高效液相色谱法；电感耦合等离子体质谱法；4种形态硒；酶解中图分类号：0657.63 文献标志码： A 文章编号：1001-4020(2020)09-0979-05砸具有抗癌、保护肝脏、消除自由基和提高免疫等生物学功能[1]。
自然界中砸主要以无机硒和有机砸两种形态存在。
无机硒主要是砸酸根[Se(VI)]和亚硒酸根[Se(IV)],有机砸主要指硒代氨基酸和含砸蛋白质。
硒代氨基酸在生物体内最主要的形态是硒代胱氨酸（SeCys2 )、甲基-砸代半胱氨酸(MeSeCys)和硒代蛋氨酸（SeM et)[2]。
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高效液相色谱—电感耦合等离子体质谱法检测富硒食品中6种硒形态
作者：王欣幸苑娜陈泽勇梁波
来源：《分析化学》2013年第11期
1 引言
许多日常食品都含有硒化合物，如富硒大米、富硒酵母、蒜类植物、海鲜和硒营养品等。
这些食品中硒的毒性和生物利用性在很大程度上取决于硒的化学形态，例如硒酸盐（Selenate）和业硒酸盐（Sele-nite）会导致生物体病变，而硒代蛋氨酸（seMet）则是人类摄取硒元素的主要来源。
因此，提供日常富硒食品、硒营养物中不同化学形态硒的生物有效性和毒性等相关信息对发展含硒的功能食品和维持人体健康是非常重要的。