GBT214-2007煤中全硫的测定方法
GBT煤中全硫的测定方法
煤中全硫的测定方法GB/T214-2007代替GB/T214-1996,GB/T18856.8-2002 1 范围规范规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法、高温燃烧中和法的方法原理、试剂和材料、仪器设备、实验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。
本规范适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭，也适用于水煤浆干燥煤样。
2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本规范的引用而成为本规范的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本规范，然而，鼓励根据本规范达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本规范。
GB/T 212 煤的工业分析方法（GB/T 212-2001，eqv ISO 11722：1999；eqv ISO 1171：1997；eqv ISO 562：1998）GB/T 483 煤炭分析实验方法一般规定3 艾士卡法3.1 原理将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。
3.2 试剂和材料3.2.1艾士卡试剂（以下简称艾氏剂）：以2份质量的化学纯轻质氧化镁（GB/T 9857）与1份质量的化学纯无水碳酸钠（GB/T 639）混匀并研细至粒度小于0.2㎜后，保存在密闭容器中。
3.2.2 盐酸溶液：（1+1），1体积盐酸（GB/T 622）加1体积水混匀。
3.2.3 氯化钡溶液：100g/L，10g氯化钡（GB/T 652）溶于100mL水中。
3.2.4 甲基橙溶液：2g/L，0.2g甲基橙溶于100mL水中3.2.5 硝酸银溶液：10g/L，1g硝酸银（GB/T 670）溶于100mL水中，加入几滴硝酸（GB/T 626），贮于深色瓶中。
3.2.6 瓷坩埚：容量为30mL和（10~20）mL两种。
3.2.7 滤纸：中速定性滤纸和致密无灰定量滤纸（GB/T 1914）。
_GBT214煤中全硫地测定方法
_GBT214煤中全硫地测定方法煤中全硫地测定方法_GBT214引言：煤炭是一种重要的化石能源，其中的硫元素含量对环境和健康产生重要影响。
因此，准确测定煤中的全硫含量非常重要。
目前，国内外常用的煤中全硫测定方法主要有湿法燃烧法和干法燃烧法。
2004年，国家标准局发布了《煤中全硫含量测定方法》（GBT214），该标准主要描述了湿法燃烧法的测定原理和操作流程。
一、湿法燃烧法的原理湿法燃烧法是一种将煤样燃烧以释放含硫化合物，然后将这些化合物转化为低价态的硫化物和浓氨溶液反应，生成硫化铵沉淀。
通过测定硫化铵的含硫量，从而得到煤中的全硫含量。
二、实验仪器和试剂实验所需的仪器和试剂主要有：1.加热器：用于将煤样燃烧，并加热化学药品。
2.硫酸容器：用于保存酸性试剂。
3.浓氨瓶、滴定管和容量瓶：用于保存和使用氨水试剂。
4.玻璃漏斗和滤纸：用于过滤沉淀。
5.煤样研磨器：用于将煤样研磨成适当的颗粒大小。
6.石英瓶：用于保存和包装煤样。
7.聚四氟乙烯反应瓶：用于反应过程中的化学药品保存。
三、操作步骤1.准备样品：从煤炭样品中取适量样品，研磨成颗粒大小约为0.18mm的颗粒。
2.称量样品：在精密天平上称取约0.5g的样品，记录质量。
3.加热燃烧：将样品置于加热器中进行燃烧，保持适当的燃烧温度和时间。
燃烧后，收集燃烧产物和灰渣。
4.溶解石英瓶：将燃烧产物和灰渣转移到石英瓶中，加入适量硝酸和盐酸溶解，使硫化物转化为溶解态。
5.加入浓氨水：加入一定量的浓氨水，将硫化物转化为硫化铵沉淀。
6.过滤沉淀：用玻璃漏斗和滤纸将沉淀分离，收集在容量瓶中。
7.溶解沉淀：向容量瓶中加入盐酸和硝酸，使沉淀溶解。
8.滴定：用溶解后的样品进行滴定，使用过量的硼酸钠溶液滴定。
9.计算结果：根据滴定的数据，计算出煤中的全硫含量。
四、结果判定按照GBT214的要求，煤中的全硫含量可分为5个级别：低、中低、中、中高和高。
根据实验测定的结果，确定煤中全硫含量所属的级别，从而判断煤炭的燃烧性能和环境污染程度。
-GBT214煤中全硫的测定方法
煤中全硫的测定方法GB/T214-2007代替GB/T214-1996,GB/T18856.8-2002 1 范围标准规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法、高温燃烧中和法的方法原理、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。
本标准适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭，也适用于水煤浆干燥煤样。
2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
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GB/T 212 煤的工业分析方法（GB/T 212-2001，eqv ISO 11722：1999；eqv ISO 1171：1997；eqv ISO 562：1998）GB/T 483 煤炭分析试验方法一般规定3 艾士卡法3.1 原理将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。
3.2 试剂和材料3.2.1 艾士卡试剂（以下简称艾氏剂）：以2份质量的化学纯轻质氧化镁（GB/T 9857）与1份质量的化学纯无水碳酸钠（GB/T 639）混匀并研细至粒度小于0.2㎜后，保存在密闭容器中。
3.2.2 盐酸溶液：（1+1），1体积盐酸（GB/T 622）加1体积水混匀。
3.2.3 氯化钡溶液：100g/L，10g氯化钡（GB/T 652）溶于100mL水中。
3.2.4 甲基橙溶液：2g/L，0.2g甲基橙溶于100mL水中3.2.5 硝酸银溶液：10g/L，1g硝酸银（GB/T 670）溶于100mL水中，加入几滴硝酸（GB/T 626），贮于深色瓶中。
3.2.6 瓷坩埚：容量为30mL和（10~20）mL两种。
3.2.7 滤纸：中速定性滤纸和致密无灰定量滤纸（GB/T 1914）。
煤中全硫不确定度评定
最终分析样 60mg 的质量影响： u2a=0.06ˑ0.1/100=0.000006 60g 待测。测定值的标准偏差为：
（1） 制备中到达空干基状态煤样的质量变化不超过 0.1% 。 （2） 样品缩分时， ， 煤样 4kg 粒度均匀分布， 经 2 次缩分后制
60 (1 - 0.95) U 2b = 5000 = 0.000346 3 U 2 = U 22a + U 22b = 0.0000349
4 不确定度表
序号 标准不确定度分 量 u(x)
u(s) u(m1) u(m) u(f)x ㊄=ðxFra bibliotekn i=1
i
n
= 0.41
u rel, A = s x =
㊄) ð(x - x n-1
1
不确定度来源
重复测定 样品质量 仪器计算出硫的 质量 标准物质
相对标准不确定 度值
0.0100 0.0015 0.0058 0.0188
3.2.3 煤样标准物质不确定度
（0.53ʃ0.02） %， k=2 则由标准物质引入的不确定度 3.2.4 煤样制备过程引入的不确定度
根据煤标准物质证书， 煤标准物质全硫含量标准值 S,td 为
相对标准不确定度 u rel (S1) = 0.01/0.53 = 0.0188 u(S1) = 0.02/2 = 0.01 ，
= 0.0155
1 2 3 4
3.2 B 类不确定度
3.2.1 称量引入的相对标准不确定度
2017 年 05 月
111
专业管理
5 u(g) 煤样制备 0.000349
6 扩展不确定度和测定结果
按照国际惯例， 取扩展因子 k=2.， 则扩展不确定度为：
GBT214-2007解读
GB/T 214-2007 煤中全硫的测定方法课程学习目录• • • • • • • • • • 1、煤中硫分的贮存形式 2、煤中全硫的测定方法 3、库仑测硫的工作原理 4、库仑测硫法的特点 5、试剂、材料、仪器设备的要求 6、试验步骤 7、气路详解及系统气密性测定方法 8、电解液的作用及更换要求 9、仪器标定程序及有效性核验 10、精密度要求1 煤中硫分的贮存形式煤中硫分通常可分为两种：无机硫、有机硫。
硫酸盐硫 无机硫 硫 有机硫 硫酸盐硫：主要存在形式是CaSO4·2H2O (石膏）， 也有少部分为FeSO4·7H2O(硫酸亚铁)。
在煤炭燃烧中，硫酸盐硫和部分碱性氧化物（如CaO） 等所固定，存于炉渣中。
硫酸盐硫溶于盐酸和硝酸。
硫化物硫 元素硫（微量）1 煤中硫分的贮存形式煤中硫分通常可分为两种：无机硫、有机硫。
硫酸盐硫 无机硫 硫 有机硫 硫化物硫：绝大部分是以FeS2 (黄铁矿和白铁矿）以 极细的颗粒（直径为1μm- 2μm ）存在于煤中。
在煤炭燃烧中，硫化物硫被氧化，分解为SO2。
硫化物硫不溶于盐酸，但可被硝酸氧化后溶解。
硫化物硫 元素硫（微量）1 煤中硫分的贮存形式煤中硫分通常可分为两种：无机硫、有机硫。
硫酸盐硫 无机硫 硫 硫化物硫 元素硫（微量）有机硫 有机硫：组成很复杂，常以二硫化物、硫醚等形式存 在于煤的大分子结构中。
在煤炭燃烧中，有机硫被氧化，分解为SO2。
有机硫既不溶于盐酸，也不溶于硝酸，在测定时，先 用盐酸浸取硫酸盐硫，再以硝酸浸取硫化物硫，剩下的就 是有机硫。
课程学习目录• • • • • • • • • • 1、煤中硫分的贮存形式 2、煤中全硫的测定方法 3、库仑测硫的工作原理 4、库仑测硫法的特点 5、试剂、材料、仪器设备的要求 6、试验步骤 7、气路详解及系统气密性测定方法 8、电解液的作用及更换要求 9、仪器标定程序及有效性核验 10、精密度要求2 煤中全硫的测定方法vGB/T214-2007《煤中全硫的测定方法》中包括三 种方法：艾士卡法、高温燃烧中和法及库仑法。
全硫的测定
五 高温燃烧中和法----高温燃烧
煤
O2，催化剂 1200 C
SO2
SO3少量Biblioteka CO2 H 2O Cl2
MeSO4 MeO SO3
2MeSO4 Me2O3 SO3 SO2
五 高温燃烧中和法------吸收
SO2 H 2O H 2 SO3 H 2 SO3 H 2O2 H 2 SO4 H 2O SO3 H 2O H 2 SO4
五 高温燃烧中和法--标准试剂配制及 标定
1.氢氧化钠（GB/T629）标准溶液： c(NaOH)=0.03mol/L。 配制：称取优级纯氢氧化钠6g，溶于5000mL经煮沸 并冷却后的水中，混合均匀，装入瓶内，用橡皮塞 塞紧。
五高温燃烧中和法—标准试剂的配制及 标定
1.1取预先在120℃下干燥过1h的邻苯二甲酸氢钾 0.2～0.3g于250mL锥形瓶中，用20mL左右水溶解， 以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至红色，
四测定过程中沉淀条件
B.必须在弱酸性溶液中进行沉淀：
BaSO4+H+→Ba2++HSO4可以认为HSO4-是弱酸，酸度增加，反应向右进行， 增加溶解度，沉淀溶解。
四测定过程中的沉淀条件
沉淀应该在稀溶液中进行：由于相对饱和度不大，均相 成核作用不显著，得到容易过滤和洗涤的大颗粒晶形沉淀， 并且晶粒大，比表面小，溶液稀、杂质的浓度相对减小， 杂质共沉淀现象减少，有利于得到纯净沉淀。但不能过稀， 否则沉淀溶解，引起的损失可能超出误差，一般溶液体积 控制在200～250mL。
四 重量法测定煤中全硫
方法原理
将煤样与艾氏卡试剂混合灼烧，煤中硫生 成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀， 根据硫酸钡的质量计算煤中全硫含量
库仑法测定煤中全硫含量的不确定度评定
库仑法测定煤中全硫含量的不确定度评定摘要：本文依据国标《煤中全硫的测定方法》（GB/T214-2007）中的库仑法，测量煤中全硫的含量，经过分析、讨论、评定测量结果的不确定度，为测量结果的准确性提供科学跟据[1]。
针对各不确定度分量的贡献大小，采取相应的措施，提升数据质量，降低实验室质量风险，更好地开展实验室质量控制工作，并达到实验室认可检测能力的要求。
关键词：煤；全硫；测量不确定度随着社会的进步和经济的发展，人民群众对生活质量要求越来越高。
各项环保排放指标越来越严格，煤中全硫含量是高架源烟气中二氧化硫的重要来源之一。
因此煤中全硫含量也成为煤质评价的主要指标之一，煤中全硫分析检测有多种方法，国家标准 GB /T 214－2007 中包括了库仑滴定法、艾士卡法和高温燃烧中和法。
目前国内大多采用库仑滴定法，这种方法快速高效且测定结果可靠。
随着煤炭交易量的不断扩大以及各国环保控制指标越来越严格，准确测定煤中的全硫含量，并对其进行不确定度评定具有很大的现实作用[2]。
测量不确定度是表征合理赋予被测量之值的分散性与测量结果相关联的参数。
在测量结果的完整性表述中，应包含测量不确定度[3]。
本文详细识别、分析煤中全硫测量结果的不确定度来源，评价各个不确定度分量,并以扩展不确定度的形式给出测量值的不确定度范围。
本实验室承担热电厂入厂煤、入炉煤、原料煤等煤炭检测分析，分析数据的准确度对环保排放总量的测算至关重要。
另外根据国家碳达峰、碳中和计划，碳交易和温室气体排放测算也成了目前企业的重点工作之一。
根据国家温室气体排放要求、企业温室气体排放管理重点工作通知中，对发电行业碳含量检测、燃煤检测机构的测量等均作了具体要求。
全硫含量参与碳排放量核算，碳含量检测报告中包括全硫参数的检测结果，因此评定测量不确定度，给出准确的检测数据十分重要。
1 测量原理和测量模型1.1测量原理在WO3催化剂作用下，试样在空气流中燃烧分解，试样中硫化物生成SO2、SO3等硫氧化物。
6、煤中全硫测定作业指导书
煤中全硫测定作业指导书########1 适用范围本作业指导书根据GB/T214-2007《煤中全硫的测定方法》结合本厂具体情况制定,适用于煤中全硫（库伦法）的测定。
2 技术要求2.1 库伦测硫仪：测硫分辨率：0.01，测量范围：0.1～20%。
2.2电子天平：最大称量不小于100g，感量0.1mg。
3 安全注意事项3.1开机前，应检查电源线绝缘及接地情况。
3.2试验时, 应用镊子从炉口取出瓷舟，放在耐火板上，防止烫伤和失火。
4 作业程序4.1实验前的准备4.1.1检查电源、外观、干燥剂、胶管及连接部件。
准备好电解液，废样，三氧化钨，干净的瓷舟、样勺、镊子、毛刷及耐热瓷盘。
4.1.2电解液配制：称碘化钾5g、溴化钾5g，溶于250～300mL蒸馏水中，然后加入10mL的冰醋酸，搅匀备用。
4.2系统的启动4.2.1打开定硫仪控制电源开关和仪器主机电源开关，合上加热电源闸刀开关。
4.2.2启动计算机，等待系统自动进入Windows操作系统；直接点面上服务程序图标。
4.2.3双击Windows桌面上名为“定硫仪”图标，即可进入定硫仪系统的测控环境，或者单击Windows的“开始”按钮，再将鼠标指向“程序”项，单击“程序”项的“定硫仪测控软件”。
4.3参数设置进入系统设置窗口，设置好试样编号、测试方法等参数。
4.4系统升温4.4.1单击“升温”快捷按钮或单击“温度控制”主菜单中的“开始升温”子菜单进行升温，（若系统自动启动自动检测功能，需要等待系统检测完毕后才能点击“升温”按钮），升温至1150℃恒温。
4.4.2电解液的加入：将电解池的放水胶管插入盛有电解液的容器中，开启主气泵，便能将电解液自动吸入电解池中，然后用止水夹夹住放水胶管即可；也可以直接打开电解池的上盖装入电解液。
4.5检查气密性：进入“人工检测”窗口，启动“主气泵”，向后推动气密性检测装置手柄，若流量计指示能降到100 mL /min以下，则认为气密性良好。
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煤中全硫的测定方法GB/T214-2007代替GB/T214-1996,GB/T18856.8-2002 1 范围标准规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法、高温燃烧中和法的方法原理、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。
本标准适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭，也适用于水煤浆干燥煤样。
2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T 212 煤的工业分析方法（GB/T 212—2001，eqv ISO 11722：1999；eqv ISO 1171：1997；eqv ISO 562：1998）GB/T 483 煤炭分析试验方法一般规定3 艾士卡法3.1 原理将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。
3.2 试剂和材料3.2.1 艾士卡试剂（以下简称艾氏剂）：以2份质量的化学纯轻质氧化镁（GB/T 9857）与1份质量的化学纯无水碳酸钠（GB/T 639）混匀并研细至粒度小于0.2㎜后，保存在密闭容器中。
3.2.2 盐酸溶液：（1+1），1体积盐酸（GB/T 622）加1体积水混匀。
3.2.3 氯化钡溶液：100g/L，10g氯化钡（GB/T 652）溶于100mL水中。
3.2.4 甲基橙溶液：2g/L，0.2g甲基橙溶于100mL水中3.2.5 硝酸银溶液：10g/L，1g硝酸银（GB/T 670）溶于100mL水中，加入几滴硝酸（GB/T 626），贮于深色瓶中。
3.2.6 瓷坩埚：容量为30mL和（10~20）mL两种。
3.2.7 滤纸：中速定性滤纸和致密无灰定量滤纸（GB/T 1914）。
3.3 仪器设备3.3.1 分析天平：感量0.1mg 。
3.3.2 马弗炉：带温度控制装置，能升温到900℃，温度可调并可通风。
3.4 试验步骤3.4.1 在30mL 瓷坩埚内称取粒度小于0.2㎜的空气干燥煤样（1.00±0.01）g 1）（称准至0.0002g2g （称准至0.1g ），仔细混合均匀，再用1g （称准至0.1g ）艾氏剂覆盖在煤样上面。
3.4.2 将装有煤样的坩埚移入通风良好的马弗炉中，在（1~2）h 内从室温逐渐加热到（800~850）℃，并在该温度下保持（1~2）h 。
3.4.3 将坩埚从马弗炉中取出，冷却到室温。
用玻璃棒将坩埚中的灼烧物仔细搅松、捣碎（如发现有未烧尽的煤粒，应继续灼烧30min ），然后把灼烧物转移到400mL 烧杯中。
用热水冲洗坩埚内壁，将洗液收入烧杯，再加入（100~150）mL 刚煮沸的蒸馏水，充分搅拌。
如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上，则本次测定作废。
3.4.4 用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3次，然后将残渣转移到滤纸中，用热水仔细清洗至少10次，洗液总体积约为（250~300）mL 。
3.4.5 向滤液中滴入（2~3）滴甲基橙指示剂，用盐酸溶液中和并过量2mL ，使溶液呈微酸性。
将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下缓慢滴加氯化钡溶液10mL ，并在微沸状况下保持约2h ，溶液最终体积约为200mL 。
3.4.6 溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子为止（硝酸银溶液检验无浑浊）。
3.4.7 将带有沉淀的滤纸转移到已知质量的瓷坩埚中，低温灰化滤纸后，在温度为（800~850）℃的马弗炉内灼烧（20~40）min ，取出坩埚，在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温后称量。
3.4.8 每配制一批艾氏剂或更换其他任何一种试剂时，应进行2个以上空白试验（除不加煤样外，全部操作按本标准3.4进行），硫酸钡沉淀的质量极差不得大于0.0010g ，取算术平均值作为空白值。
——————————1）全硫含量5%~10%时称取0.5g 煤样，全硫含量大于10%时称取0.25g 煤样。
3.5 结果计算测定结果按式（1）计算：12,()0.1374100t ad m m S m-⨯=⨯ …………………………(1) 式中：S t.ad —— 一般分析煤样中全硫质量分数，%；m1——硫酸钡质量，单位为克（g）；m2——空白试验的硫酸钡质量，单位为克（g）；0.137 4——由硫酸钡换算为硫的系数；m——煤样质量，单位为克（g）；3.6 方法的精密度艾士卡法全硫测定的重复性限和再现性临界差如表1规定。
表1 艾士卡法测定煤中全硫精密度4 库仑滴定法4.1 原理煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。
4.2 试剂和材料4.2.1 三氧化钨（HG 10-1129）。
4.2.2 变色硅胶（HG/T 2765.4）：工业品。
4.2.3 氢氧化钠（GB/T 629）：化学纯。
4.2.4 电解液称取碘化钾（GB/T 1272）、溴化钾（GB/T 649）各5.0g，溶于（250~300）mL水中并在溶液中加入冰乙酸（GB/T 676）10mL。
4.2.5 燃烧舟：素瓷或刚玉制品，装样部分长约60㎜，耐温1200℃以上。
4.3 仪器设备库仑测硫仪：主要由下列各部分构成。
4.3.1 管式高温炉能加热到1200℃以上，并有至少70㎜长的（1150±10）℃高温恒温带，带有铂铑-铂热电偶测温及控温装置，炉内装有耐温1300℃以上的异径燃烧管。
4.3.2 电解池和电磁搅拌器电解池高（120~180）㎜，容量不少于400mL，内有面积150㎜2的铂电解电极对和面积约15㎜2的铂指示电极对。
指示电极响应时间应小于1s，电磁搅拌器转速约500r/min 且连续可调。
4.3.3 库仑积分器电解电流（0~350）mA范围内积分线性误差应小于0.1%，配有（4~6）位数字显示器或打印机。
4.3.4 送样程序控制器可按规定的程序灵活前进、后退。
4.3.5 空气供应及净化装置由电磁泵和净化管组成。
供气量约1500mL/min，抽气量约1000mL/min，净化管内装氢氧化钠及变色硅胶。
4.4 试验步骤4.4.1 试验准备4.4.1.1 将管式高温炉升温至1150℃，用另一组铂铑-铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及500℃的位置。
4.4.1.2 调节送样程序控制器，使煤样预分解及高温分解的位置分别处于500℃和1150℃处。
4.4.1.3 在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉；在距出口端约（80~100）㎜处充填厚度约3㎜的硅酸铝棉。
4.4.1.4 将程序控制器、管式高温炉、库仑积分器、电解池、电磁搅拌器和空气供应及净化装置组装在一起。
燃烧管、活塞及电解池之间连接时应口对口紧接，并用硅橡胶管密封。
4.4.1.5 开动抽气和供气泵，将抽气流量调节到1000mL/min，然后关闭电解池与燃烧管间的活塞，若抽气量能降到300mL/min以下，则证明仪器各部件及各接口气密性良好，可以进行测定；否则检查仪器各个部件及其接口情况。
4.4.2 仪器标定4.4.2.1 标定方法：使用有证煤标准物质、按以下方法之一进行测硫仪标定。
4.4.2.1.1 多点标定法：用硫含量能覆盖被测样品硫含量范围的至少3个有证煤标准物质进行标定；4.4.2.1.2 单点标定法：用与被测样品硫含量相近的标准物质进行标定。
4.4.2.2 标定程序4.4.2.2.1 按GB/T212测定煤标准物质的空气干燥基水分，计算其空气干燥基全硫S t,ad 标准值。
4.4.24.4.2.2.3 将煤标准物质的硫测定值和空气干燥基标准值输入测硫仪（或仪器自动读取），生成校正系数。
注：有些仪器可能需要人工计算校正系数，然后再输入仪器。
4.4.2.3 标定有效性核验另外选取（1~2）个煤标准物质或者其他控制样品，用被标定的测硫仪按照4.4.3步骤测定其全硫含量。
若测定值与标准值（控制值）之差在标准值（控制值）的不确定度范围（控制限）内，说明标定有效，否则应查明原因，重新标定。
4.4.3 测定步骤4.4.3.1 将管式高温炉升温并控制在（1150±10）℃。
4.4.3.2 开动供气泵和抽气泵并将抽气流量调节到1000mL/min。
在抽气下，将电解液加入电解池内，开动电磁搅拌器。
4.4.34.4.3.4 在瓷舟中称取粒度小于0.2㎜的空气干燥煤样（0.05±0.005）g（称准至0.0002 g），并在煤样上盖一薄层三氧化钨。
将瓷舟放在送样的石英托盘上，开启送样程序控制器，煤样即自动送进炉内，库仑滴定随即开始。
试验结束后，库仑积分器显示出硫的毫克数或质量分数，或由打印机打印。
4.4.4 标定检查仪器测定期间应使用煤标准物质或者其他控制样品定期（建议每10~15次测定后）对测硫仪的稳定性和标定的有效性进行核查，如果煤标准物质或者其他控制样品的测定值超出标准值的不确定度范围（控制限），应按上述步骤重新标定仪器，并重新测定自上次检查以来的样品。
4.5 结果计算当库仑积分器最终显示数为硫的毫克数时，全硫质量分数按式（2）计算：Sadt,=1001mm (2)式中：S t.ad——一般分析煤样中全硫质量分数，%；m1——库仑积分器显示值，单位为毫克（mg）；m——煤样质量，单位为毫克（mg）。
4.6 方法的精密度库仑滴定法全硫测定的重复性和再现性如表2规定。
表2 库仑滴定法测定煤中全硫精密度5 高温燃烧中和法5.1 原理煤样在催化剂作用下于氧气流中燃烧，煤中硫生成硫氧化物，被过氧化氢溶液吸收形成硫酸，用氢氧化钠溶液滴定，根据消耗的氢氧化钠标准溶液量，计算煤中全硫含量。
5.2 试剂和材料5.2.1 氧气（GB/T3863）：99.5%。
5.2.2 碱石棉：化学纯，粒状。
5.2.3 三氧化钨（HG 10-1129）。
5.2.4 无水氯化钙（HG/T 2327）：化学纯。
5.2.5 混合指示剂将0.125g 甲基红（HG/T 3-958）溶于100mL 乙醇（GB/T679）中；另将0.083g 亚甲基蓝（HGB3364）溶于100mL 乙醇（GB/T678）中，分别贮存于棕色瓶中，使用前按等体积混合。
5.2.6 邻苯二甲酸氢钾（GB 1257）：优级纯。
5.2.7 酚酞溶液：1g/L ，0.1g 酚酞（GB/T 10729）溶于100mL60%的乙醇溶液中。
5.2.8 过氧化氢溶液：体积分数为3%取30mL 质量分数为30%的过氧化氢（GB/T6684）加入970mL 水，加2滴混合指示剂，用稀硫酸（GB 625）溶液或稀氢氧化钠（GB/T629）溶液中和至溶液呈钢灰色。