12第十三章 胺和生物碱
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13-胺和生物碱
叔丁基氯(叔卤代烃) 叔丁基胺 (伯胺)
+OH- 和NH +Cl-的四烃基取代衍生 相应于 NH4 4
物叫做季铵化合物(4°铵)，分别称为季铵碱和季铵盐. CH3 + CH3—N—CH3 OH CH3
CH3 + CH3—N—CH3 Br CH3 溴化四甲铵(季铵盐)
氢氧化四甲铵(季铵碱)
如果NH4+中4个H原子没有完全被烃基取代， 则生成的不是季铵类化合物，而是胺的盐类。 CH3CH2-NH3+ Cl－ 或写为 CH3CH2-NH2 · HCl
(1) 伯胺与亚硝酸的反应
脂肪伯胺与HNO2反应的产物常是醇、烯烃等的混合 物，并定量的放出 N2 。因此可用于-NH2 的定量测定. RNH2 —————> N2
NaNO2+HCl
+ H2O + 混合物
芳香伯胺在较低温度及过量强酸溶液中与HNO2反应， 生成重氮盐(diazomium salt)——重氮化反应。 + N≡N ClNH2 NaNO , HCl 2 氯化重氮苯 —————> 0~5℃ (重氮盐)
二苯胺、三苯胺比较，为何N原子上所连芳环越多，碱性越弱？
—NH2
pKb 9.4
—NH—
13.8
—N—
～ 中性
答：苯环空阻效应和吸电子共轭效应共同作用的结果。
季铵碱(R4N+OH － )为离子化合物， 其碱性与 NaOH相当，是强碱。季铵碱与酸作用生成季铵盐。
R4 N OH + HCl
+
-
R4 N Cl + H2 O
N-亚硝基二甲胺(90%)
N-亚硝基胺有强致癌作用!
有机化学(医学专业)第十三章胺和生物碱
N2
芳香胺 （－）
N2
1°
2°
3°
黄色油状物或固体 （－）
NH2
黄色油状物或固体
桔黄
NaOH
翠绿
N2
（－）
NaNO2 + HCl
NH CH3
N(CH3)2
0~5℃
黄
桔黄
NaOH NaOH
黄 翠绿
5. 芳香胺的亲电取代反应
氨基的供电子共轭效应使苯环上的电子云密度升高， 所以芳胺易进行芳环上的亲电取代反应。
R4N+OH- + HCl
季铵碱
R4N+Cl- + H2O
季铵盐
R4N+Cl- 是强碱强酸盐，与强碱作用后不会游离 出季铵碱，而是建立如下平衡：
R4N+ X- ＋ NaOH
R4N+OH- ＋ NaX
P84.3(3) 按其碱性由强到弱排序：
O NH2 CH3 C NH O
A
N OH
B
O
NH2
HCl
C
叔丁醇
CH3 CH3—C—Cl CH3
叔丁基氯
CH3 CH3—C—NH2 CH3
叔丁基胺
(叔醇)
(叔卤代烃)
?
(伯胺)
注意
CH3 CH3 C CH3 NH2
CH3 CH3 C CH3 OH
叔丁胺（一级胺)
叔丁醇（三级醇）
命名
结构复杂的胺——氨基作取代基
CH3 CH CH CH2 CH3 NH2 CH2NH2
NH2
NH2
+ 3Br2(水)
Br Br
Br
+ 3HBr
（白）
作用
芳香胺 （－）
N2
1°
2°
3°
黄色油状物或固体 （－）
NH2
黄色油状物或固体
桔黄
NaOH
翠绿
N2
（－）
NaNO2 + HCl
NH CH3
N(CH3)2
0~5℃
黄
桔黄
NaOH NaOH
黄 翠绿
5. 芳香胺的亲电取代反应
氨基的供电子共轭效应使苯环上的电子云密度升高， 所以芳胺易进行芳环上的亲电取代反应。
R4N+OH- + HCl
季铵碱
R4N+Cl- + H2O
季铵盐
R4N+Cl- 是强碱强酸盐，与强碱作用后不会游离 出季铵碱，而是建立如下平衡：
R4N+ X- ＋ NaOH
R4N+OH- ＋ NaX
P84.3(3) 按其碱性由强到弱排序：
O NH2 CH3 C NH O
A
N OH
B
O
NH2
HCl
C
叔丁醇
CH3 CH3—C—Cl CH3
叔丁基氯
CH3 CH3—C—NH2 CH3
叔丁基胺
(叔醇)
(叔卤代烃)
?
(伯胺)
注意
CH3 CH3 C CH3 NH2
CH3 CH3 C CH3 OH
叔丁胺（一级胺)
叔丁醇（三级醇）
命名
结构复杂的胺——氨基作取代基
CH3 CH CH CH2 CH3 NH2 CH2NH2
NH2
NH2
+ 3Br2(水)
Br Br
Br
+ 3HBr
（白）
作用
第十二章 胺和生物碱-PPT文档资料
N
H
CH3
CH3 CH3
胺具有锥形体结构。
..
..
N
N
C2H5
CH3 H
CH3 H
C2H5
18
简单的手性胺很容易发生对映体的相互转变，不 易分离得到其中的某个对映体。
..
N
C2H 5
CH3 H
.. C2H5 N CH3
HC2H5Fra bibliotekCH3
.N.
H
手性季铵盐正离子，可以被拆开成对映体。
CH3
CH3
N+
+N
C2H5
C6H5 CH2CH
CH2
C6H5 CH2 CHCH2
C2H5
19
R'
快速翻转
R
R"
N
N
R
R"
R'
N
"R
R
R'
对映关系，无旋光性
N N
无法翻转，有旋光性
R1 手性中心
N
R4
R2
R3
无法翻转，有旋光性
20
苯胺中，N为不等性的sp3杂化：
N H
H
N H
H
氨基与苯环π 共轭
NH2
21
甲胺的结构
22
苯胺的结构
23
三、胺的物理性质
低级脂肪胺如甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺 在常温时为气体，丙胺以上是液体，含C12以 上为固体。低级胺的气味与氨相似，有的还 有鱼腥味（三甲胺），肉腐烂时能产生极臭 而且很毒的丁二胺（腐胺）及戊二胺（尸 胺）。芳香胺的气味不象脂肪胺那样大，但 芳香胺很毒而且容易渗入皮肤，无论吸入它 的蒸汽或皮肤与之接触都能引起中毒，在使 用时应当注意防护。
《有机化学》第十二章 胺和生物碱 - 副本
[O]
CO2H
CO2H OH-
NH2
NHCOCH3
NHCOCH3
NH2
邓健 制作 樊湘芳 审校
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第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质）
(四) 磺酰化反应
伯胺和仲胺可与苯磺酰氯或对-甲苯磺酰氯 反应, 生成相应的磺酰胺。叔胺不被磺酰化。
C2H5NH2
SO2Cl
(C2H5)2NH
氯化甲铵
N(CH3)4+OH-
氢氧化四甲铵
邓健 制作 樊湘芳 审校
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第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（一、分类和命名）
1. 简单胺的命名 “烃基名”＋“胺”
(按“优先基团后列出”原则排列烃基 )
CH3NH2
甲胺
methylamine
(CH3)2CHNHCH3
甲基异丙基胺
isopropylmethylamine
O S NHC2H5 O
人民卫生电子音像出版社
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第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质）
胺酰化反应的应用:
(1) 医药方面. 增加药物脂溶性，降低毒性
O
HO
NH2 ＋ (CH3CO)2O
HO
N H
C
CH3
(2) 分离、鉴定
Paracetamol (扑热息痛)
(3) 保护氨基
CH3
O
CH3
CH3CCl
R 季铵盐
如 R’为甲基,则常称此反应为“彻底甲基化反应” 。
C6H5CH2N(CH3)2 ＋ CH3－ I
EtOH (94~99%)
+
C6H5CH2N(CH3)3
胺和生物碱
普通命名法：适用于简单胺，以胺为母体，烃基作为取代基，称为“某胺”。
系统命名法：复杂的胺命名则以烃为母体，氨基为取代基。
(2)芳香胺的命名： 以芳香胺为母体，脂肪烃基为取代基，并在脂肪烃基名称前标上“N”， 表示此烃基是直接连在氮原子上的。
(3)季铵盐和季铵碱的命名：同无机铵类化合物。
注意1：“氨”、“胺”、“铵”的用法：表示基团用“氨”(amino)，如氨 甲氨基（CH3NH-）等；表示氨的烃基衍生物用“胺”(amine)； 表示季铵类化合物或胺的盐用“铵” (ammonium)。
注意2：季铵盐与铵盐的区分：N上连有四个烃基的盐是季铵盐； N上除了烃基外，还连有H的盐是胺的盐。
二、胺的结构
1、 NH3与CH4的结构比较：
棱锥 形
正四 面体 形 等性杂化 等性sp3杂化轨道 不等性化 不等性sp3杂化轨道
2、脂肪胺的结构
如果将孤对电子所占据的轨道看作一个基团，当N上连有三个不同的 基团时，此N原子具有手性，该胺分子可以有一对对映体（如下图）。
然而，孤对电子的体积毕竟太小，起不到一个基团的作用，这两个对 映体可通过一个平面形成过渡态相互转变，而且转变速度极快，室温 下无法分离这对对映体。
但是，杂环三级胺的N原子处在刚性环上时，翻转受到限制，可以拆解 成稳定的对映异构体。
另外，在季铵类化合物中氮的四个sp3杂化轨道都成键，翻转受到限制， 当四个基团互不相同时，能分离出稳定的、具有光学活性的对映体。
第十二章 胺及生物碱(amine and alkaloid)
掌握：胺的结构特点，脂肪胺、芳香胺与氨的结构比较； 胺的碱性；胺的反应(酰化、磺酰化、与亚硝酸的反应)； 重氮盐的放氮反应和偶联反应。 熟悉：胺的分类、命名和物理性质。 了解：生物碱的概念和功能；几种毒品的结构和毒害。
第十三章胺和生物碱
(二) 酰化反应
胺的酰化反应就是羧酸衍生物的氨解反应，产物是酰胺。 叔胺氮上无氢原子，不能起酰化反应。
该反应在合成上主要用于保护氨基，如苯胺不稳定，可以先酰化成 稳定的酰胺，将氨基保护起来，反应后再将酰基水解下来恢复氨基。
(三) 磺酰化反应 伯胺和仲胺可与苯磺酰氯反应，生成相应的苯磺酰胺，这就是兴斯堡 （Hinsberg）反应。
因此，有以下碱性顺序： 季铵碱>脂肪胺>NH3>芳香胺。
4、胺的成盐反应
除季铵碱以外的胺，一般均为弱碱，可与酸成盐，但一遇强碱又重新 游离析出。
苯胺类化合物不稳定，这是由于致活基团氨基的存在，使得苯环上电子云 密度增加，导致苯环活性增高。为便于保存，可将其制成稳定的盐酸盐， 使用时用强碱将其游离出来。胺的这一性质在医药上有广泛应用。
注意2：季铵盐与铵盐的区分：N上连有四个烃基的盐是季铵盐； N上除了烃基外，还连有H的盐是胺的盐。
二、胺的结构
1、 NH3与CH4的结构比较：
棱锥 形
正四 面体 形
等性杂化 等性sp3杂化轨道
不等性杂化 不等性sp3杂化轨道
2、脂肪胺的结构
如果将孤对电子所占据的轨道看作一个基团，当N上连有三个不同的 基团时，此N原子具有手性，该胺分子可以有一对对映体（如下图）。
季铵盐有盐类的特性： • 固体， 熔点高 • 易溶于水
R3N X R'
季铵盐
季铵盐与普通铵盐不同：
季铵盐:
R3N R' X
普通铵盐: R3N H X
NaOH NaOH
R3N R' OH 季铵碱
+ NaX
R3N + H2O + NaX
季铵盐的应用:
有机化学第8版第十三章胺和生物碱
NH2 + Br2(H2O) Br NH 2 Br + 3HBr
Br 2,4,6- 三溴苯胺（白 ）, 可用于鉴别苯胺
？ 想一想 例1：由苯合成对溴苯胺
NO 2
NH2
Zn, HCl
CH3C CH3C
O O O
O HNCCH3
HNO3 H2SO4
O HNCCH3
NH2
Br2 CH3COOH
Br
H2O H+
O N CCH3 + CH3COOH CH3
O (CH3)3N + CH 3-C-Cl No reaction
酰基化反应具有保护氨基、降低反应活性和药物毒性的作用
？ 想一想
由苯合成对硝基苯胺
NO 2
NH2
Zn, HCl
CH3C CH3C
O O O
O HNCCH3
HNO3 H2SO4
O HNCCH3 HNO3, H2SO4 5~10C NO2
溴化二甲基十二烷基苄铵（新洁尔灭）
+
(CH3)3NC2H5OH
-
氢氧化三甲基乙铵
注意 “氨、胺和铵”的使用
氨：用于“氨气”、“氨基酸”、“某氨基”中。 如： -NH2, =NH, CH3NH-（甲氨基） 胺: 用于氨的烃基衍生物。 铵：氮上带有正电荷时（季铵盐，季铵碱，胺的盐等）
+
CH3NH3Cl 氯化甲铵
Br
第二节
重氮化合物：
重氮盐和偶氮化合物
Diazo Salt and Azo Compounds -N2-只有一端与烃基相连的化合物。
CH2N2
N2Cl
N N OH
重氮甲烷
氯化重氮苯
Br 2,4,6- 三溴苯胺（白 ）, 可用于鉴别苯胺
？ 想一想 例1：由苯合成对溴苯胺
NO 2
NH2
Zn, HCl
CH3C CH3C
O O O
O HNCCH3
HNO3 H2SO4
O HNCCH3
NH2
Br2 CH3COOH
Br
H2O H+
O N CCH3 + CH3COOH CH3
O (CH3)3N + CH 3-C-Cl No reaction
酰基化反应具有保护氨基、降低反应活性和药物毒性的作用
？ 想一想
由苯合成对硝基苯胺
NO 2
NH2
Zn, HCl
CH3C CH3C
O O O
O HNCCH3
HNO3 H2SO4
O HNCCH3 HNO3, H2SO4 5~10C NO2
溴化二甲基十二烷基苄铵（新洁尔灭）
+
(CH3)3NC2H5OH
-
氢氧化三甲基乙铵
注意 “氨、胺和铵”的使用
氨：用于“氨气”、“氨基酸”、“某氨基”中。 如： -NH2, =NH, CH3NH-（甲氨基） 胺: 用于氨的烃基衍生物。 铵：氮上带有正电荷时（季铵盐，季铵碱，胺的盐等）
+
CH3NH3Cl 氯化甲铵
Br
第二节
重氮化合物：
重氮盐和偶氮化合物
Diazo Salt and Azo Compounds -N2-只有一端与烃基相连的化合物。
CH2N2
N2Cl
N N OH
重氮甲烷
氯化重氮苯
大学有机化学第十二章胺和生物碱
H
因为：pH<5
—N+—CH3 X CH3 OH
-
2、重氮盐与苯酚进行偶联反应
OH 弱碱性 PH< 9 CH3 —OH OH弱碱 —O—N=N— CH3 —N2+Cl- +
黄色、5-甲基-2-羟基偶氮苯
+ H2O
在强碱性溶液pH>9,偶联反应不能进行。 因为重氮正离子存在如下平衡
—N2+ + OH—N=N—O- + H+
..
..
O —C — O —
..
..
..
—NO2
（三）磺化反应
H —SO2Cl + H2NR —S—NR
+ HCl
NaOH - + —SO2NR Na + H2O —SO2Cl + H NR 2 —SO2NR2 有一定的m.p NaOH —SO2Cl + HCl ×
+ NR3
×
（四）与亚硝酸的作用
—N=N—OH
重 氮 酸 pH9~11
重氮酸盐 pH11~13
重氮酸和重氮盐都不能进行偶联反应
应反联偶 pH5~7 pH< 9 偶联反应
(CH3 )3 N OH +
—N2+Cl-
第三节
生物碱及生源胺
一、生物碱的概念及临床应用
生物碱——是一类含氮的具有显著生理活性的有 机碱性化合物。
目前应用于临床的生物碱有一百种以上。
(CH3)2NH
CH3NHCH2CH3 CH2—NH2
乙胺
二甲胺
甲乙胺
CH2—NH2
乙二胺
(CH3CH2)2NH —NH2 —CH2NH2
因为：pH<5
—N+—CH3 X CH3 OH
-
2、重氮盐与苯酚进行偶联反应
OH 弱碱性 PH< 9 CH3 —OH OH弱碱 —O—N=N— CH3 —N2+Cl- +
黄色、5-甲基-2-羟基偶氮苯
+ H2O
在强碱性溶液pH>9,偶联反应不能进行。 因为重氮正离子存在如下平衡
—N2+ + OH—N=N—O- + H+
..
..
O —C — O —
..
..
..
—NO2
（三）磺化反应
H —SO2Cl + H2NR —S—NR
+ HCl
NaOH - + —SO2NR Na + H2O —SO2Cl + H NR 2 —SO2NR2 有一定的m.p NaOH —SO2Cl + HCl ×
+ NR3
×
（四）与亚硝酸的作用
—N=N—OH
重 氮 酸 pH9~11
重氮酸盐 pH11~13
重氮酸和重氮盐都不能进行偶联反应
应反联偶 pH5~7 pH< 9 偶联反应
(CH3 )3 N OH +
—N2+Cl-
第三节
生物碱及生源胺
一、生物碱的概念及临床应用
生物碱——是一类含氮的具有显著生理活性的有 机碱性化合物。
目前应用于临床的生物碱有一百种以上。
(CH3)2NH
CH3NHCH2CH3 CH2—NH2
乙胺
二甲胺
甲乙胺
CH2—NH2
乙二胺
(CH3CH2)2NH —NH2 —CH2NH2
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RNH3+ ＋ OHH
R N H H
+
R R
N
+
H H
O H
R + R N H R
O
H H
O H H
O
H H
单一溶剂化效应使其碱性强弱顺序为： 伯胺>仲胺>叔胺
3. 空间效应
N 原子上连接的基团越多越大,对 N 上孤对电 子的屏蔽作用越大, N 上孤对电子与 H+ 结合就越 难, 碱性就越弱。
NH2
Br NH2 ＋ 3 Br2 (水溶液) Br NH2 ＋ 3 HBr Br
2,4,6-三溴苯胺(白色沉淀)
鉴别和定量分析苯胺
第二节 重氮盐和偶氮化合物
重氮和偶氮化合物都含有－N2－官能团。
CH2N2
重氮甲烷
N2 Cl氯化重氮苯
+
N=N OH
苯重氮酸
CH3N=NCH3 偶氮甲烷
N=N
偶氮苯
H3C
N=N
R N N Cl
脂肪重氮盐
+
-
N2 ↑ ＋ R+ ＋ Cl醇、烯、卤烃等混合物
芳香伯胺与 HNO2 在低温(一般<5℃)及过 量强酸水溶液中反应生成芳香重氮盐，这个反 应称为重氮化反应(diazotization)。
NH2 ＋NaNO2＋ 2HCl
0~5℃
N N Cl-＋NaCl ＋ 2H2O
+
氯化重氮苯(芳香重氮盐)
R-NH2
Ar-NH2
注意：只有N原子直接与芳环相连才属于芳香胺.
NHCH2CH3 CH2NHCH3
芳香仲胺
脂肪仲胺
3、根据分子中氨基的数目 一元胺 R-NH2
二元胺
H2N-CH2-CH2-NH2
4、季铵盐和季铵碱
相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物, 分别称 为季铵碱和季铵盐(quaternary ammonium ion)。
仲胺
R—N—R’
叔胺
伯、仲、叔胺中分别含有氨基(－NH2)、 亚氨基( N )和次氨基( ) N H
伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇或卤代烃不同。
CH3 CH3—C—OH CH3
叔丁醇
CH3 CH3—C—Cl CH3
叔丁基氯
CH3 CH3—C—NH2 CH3
叔丁基胺
(叔醇)
(叔卤代烃)
?
(伯胺)
2、根据烃基的种类不同 脂肪胺 芳香胺
(2) 分离、鉴定 (3) 保护氨基
CH3
O CH3CCl CH3
CO2H
[O]
CO2H
OHNHCOCH3
NH2
NHCOCH3
NH2
(四) 磺酰化反应
伯胺和仲胺可与苯磺酰氯或对-甲苯磺酰氯反 应, 生成相应的磺酰胺。
C2H5NH2
(C2H5)2NH
叔胺 常利用此反应鉴别三类胺,称为 Hinsberg (兴斯堡)试验法。
季铵碱
R4N+Cl- + H2O
季铵盐
R4N+Cl- 是强碱强酸盐，与强碱作用后 不会游离出季铵碱，而是建立如下平衡：
R4N+ X- ＋ NaOH
R4N+OH- ＋ NaX
胺类一般为弱碱, 可与酸成盐, 但遇强碱又重新 游离析出：
CH3CH2NH2 HCl OHCH3CH2NH3 Cl- (或写成 CH3CH2 HCl )
重氮盐的结构：N 原子 sp 杂化
+ N≡N Cl
π-π 共轭效应使 芳香重氮盐稳定性增加
sp +
苯 重 氮 离 子
重氮盐的稳定性与它的酸根及苯环上 的取代基有关。苯环上连有吸电子基如卤素、 硝基、磺酸基等会增加重氮盐的稳定性。
二、重氮盐的性质
放氮反应(亲核取代): 重氮基被其它基取代并放出N2 留氮反应(偶联反应): 产物分子中仍然保留 2 个 N
Title in here 芳胺
N 原子上的孤电 子对与苯环共轭， 电子离域到苯环, 使 N 原子的电 子云密度减少, 故碱性减弱。
R3N > R2NH > R→NH2 > NH3 >> 芳香胺
2. 水的溶剂化效应
溶剂化程度越大,銨正离子越稳定,其碱性越强(OH-浓度越高)
RNH2 ＋ H2O
H
H O H O H H
氯化乙铵 乙胺盐酸盐
+
NH2
HCl OH-
NH3 Cl- (或写成
氯化苯铵
+
NH2 HCl )
苯胺盐酸盐
应用：
分离、提纯胺
胺类药物制成盐
(三) 酰化反应
伯胺和仲胺仍象氨一样能与酰卤、酸酐作用生成酰胺。
R－ N R R R R
H H
N－ H N－ R
Pyridine 吡啶 ＋ CH3C－Cl solvent
第十二章 胺(Amines)
1
第一节 胺
2
第二节 重氮盐和偶氮化合物
.
3
第三节 生物碱
第一节 胺（amine)
胺是指氨分子中与氮原子相连的
氢原子被烃基取代后所生成的有机化
合物，即胺是氨的烃基衍生物。
一、胺的分类和命名
（一）分类
1、按取代氢原子的烃基数目
R’’ NH3 R—NH2
伯胺
R—NH—R’
H
H
H
H
CH3 CH3
如果胺分子中的 N 原子上连有 3 个不同的基 团, 则成为手性分子.
C2H5
N
H 3C
C2H5
H
H33 C 10 ~105N /s (室温) H H5C2 H
N
CH3
对映体至今未能分离得到，是因为胺分 子中氮上的孤对电子体积太小，起不到一个 基团的作用
CH3 N C2H5 CH2CH C6H5 CH2 C6H5 H2C
(CH3)4N OH
+
-
HOCH2CH2N(CH3)3 OH-
+
氢氧化铵
氢氧化四甲铵
氢氧化羟乙基三甲基铵
二、胺 的 结 构
N 以不等性 sp3 杂化形成三棱锥型分子。
0p
m N 0 1
107.3° 107.3°
1 H H
pm N
H
H
H
m N m p m N p m m N N 7 m N p 7 p p 4 7 H 4 1 7 p 1 47 1 H H147 H 4 14 CH 1 CH 3 105° H C H3 C 105° H C H3C 3 105° H3C H3C 112.9° 10 3 112.9° 108° 108° 112.9°
化学致癌物
N=O N CH3 ＋ H2O N-甲基-N-亚硝基苯胺
黄色油状物
食物、化妆品、啤酒、香烟中都含有亚硝酸胺。某些消 化系统肿瘤，如食管癌的发病率与膳食中摄入的亚硝胺 数量相关。亚硝酸胺可以在人体中合成，是一种很难完 全避开的致癌物质。
亚硝酸胺翻倍
！
3. 叔胺
脂肪叔胺与 HNO2 作用生成不稳定易水解的盐， 若以强碱处理，则重新游离析出叔胺。
四、胺的化学性质
胺分子中氮原子上具有的孤电子对使胺具有碱 性和亲核性。
由于p-π供电子共轭效应，芳香胺具有较高的亲 电取代反应活性。 1. 碱性 2. 亲核性 3. 芳胺亲电取代 反应活性增高
—NH2
(一) 碱性与成盐反应
NH3 ＋ H2O
NH4+ ＋ OH-
RNH2 ＋ H2O
RNH3+ ＋ OH-
N(CH3)4+Cl氯化四甲铵
CH3NH3+ Cl氯化甲铵
N(CH3)4+OH氢氧化四甲铵
1. 简单胺的命名
“烃基名”＋“胺”
(按“优先基团后列出”原则排列烃基 )
CH3NH2
甲胺
(CH3)2CHNHCH3
甲基异丙基胺
－NH2
环戊胺
NH2
(CH3CH2)3N
CH3CH2CHCH2CHCH3 NH2 NH2
(二) 命名：
首先注意氨、胺、铵三个字的区别。 氨：ammonia. 表示NH3以及由氨衍生的基团
NH3
氨 氨基
NH2
NHCH3
甲氨基
二甲氨基
N(CH3)2
胺：amine. 表示 NH3 的烃基衍生物
H2N CH3 甲胺 NH(CH3)2 二甲胺 N(CH3)3 三甲胺
铵：ammonium. 表示季铵及氨、胺的盐 N 与4个原子或基团相连，N 原子带正电荷。
R3NH NO2-
+
一种弱酸弱碱盐
NaOH R N ＋ NaNO ＋ H O 3 2 2
芳香叔胺与 HNO2 作用生成 对-亚硝基胺。
翠绿色
对位已被占据时，亚硝基取代在邻位。
NaNO2 HCl
O N (CH3)2N CH3
(CH3)2N
CH3
(六) 芳香胺的亲电取代反应
氨基的供电子共轭效应使苯环上的电子云密度 升高，所以芳胺易进行芳环上的亲电取代反应。
N N HSO4＋ :Nu+
+
Nu
＋ N2
N N Cl＋
OH
N＝N
OH
(一) 重氮基被取代（放氮反应）
——制取芳香取代产物的重要反应
OH ＋ N2 ↑ X ＋N2 ↑ (X=Cl,Br)
I ＋ N2 ↑
CN ＋ N2 ↑
H ＋ N2 ↑
利用重氮盐的水解可使重氮基变成羟基。
NH2
HNO2 H2SO4
O
O R－NH－CCH3 R N－CCH3 R O