化学第二章第二节第四课时 配合物
高二化学选修3第二章第二节杂化轨道理论--配合物理论
课时跟踪检测〔七〕杂化轨道理论配合物理论1．下列画线的原子的杂化轨道类型属于sp杂化的是()A．H2O B．NH3C．C6H6D．C2H2解析：选D H2O中O、NH3中N价层电子对数均为4，均采取sp3杂化，C6H6分子为平面形分子，C采取sp2杂化，C2H2分子中含有两个π键，C采取sp杂化。
2．下列分子的空间构型可用sp2杂化轨道来解释的是()①BF3②CH2===CH2③④CHCH⑤NH3⑥CH4A．①②③B．①⑤⑥C．②③④D．③⑤⑥解析：选A①BF3是平面三角形分子，且B—F键夹角为120°；②CH2===CH2是平面形分子，其中碳原子以sp2杂化，未杂化的2p轨道形成π键；③中碳原子以sp2杂化，未杂化的2p轨道形成特殊的π键；④CHCH为直线形分子，其中碳原子为sp杂化；⑤NH3是三角锥形分子，中心原子氮原子为sp3杂化；⑥CH4是正四面体形分子，中心碳原子为sp3杂化。
3．三氯化磷分子中的中心原子以sp3杂化，下列有关叙述正确的是()①3个P—Cl键长、键角均相等②空间构型为平面三角形③空间构型为正四面体④空间构型为三角锥形A．①②B．②③C．③④D．①④解析：选D PCl3中P以sp3杂化，有一对孤对电子，结构类似于NH3分子，3个P—Cl 键长、键角均相等，空间构型为三角锥形。
4．下列关于配位化合物的叙述中，不正确的是()A．配位化合物中必定存在配位键B．配位化合物中只有配位键C．[Fe(SCN)6]3－中的Fe3＋提供空轨道，SCN－中的硫原子提供孤电子对形成配位键D．许多过渡元素的离子(如Cu2＋、Ag＋等)和某些主族元素的离子或分子(如NH3、H＋等)都能形成配合物解析：选B配位化合物中一定含有配位键，但也可能含有离子键等其他化学键，A正确，B错误；Fe3＋、Cu2＋、Ag＋等过渡元素的离子有空轨道，可形成配合物；NH3中的氮原子、SCN－中的硫原子等有孤电子对，H＋有空轨道，也可以形成配合物，C、D均正确。
2012-第二章 配合物的结构及异构现象
六配位 化合物
八面体 几何异构体数目
例
MA2B2C2
5
[Pt(NH3)2(OH2)2Cl2]
八面体配合物几何异构体数目 类型 MA6 MA5B MA4B2 MA3B3 MA4BC 数目 1 1 2 2 2
类型 MA3B2C
数目 3
MA2B2C2
5
MABCDEF
15
几何异构体的鉴别方法 (1) 偶极矩
量研究工作，随着各种现代结构测定方法的建立，配合
物的结构和异构现象更成为配位化学的重要方面。 配位多面体：把围绕中心原子的配位原子看作点，以线 按一定的方式连接各点就得到配位多面体。 用来描述中心离子的配位环境。
早在1893年维尔纳（瑞士）建立配位理论时，
就已经提出了使中心离子周围配体之间的静电斥力 最小，配合物最稳定，即配体间应尽力远离，从而 采取对称性分布，而实际测定结构的结果证实了这 种设想。 配合物的配位数与其空间结构有一定的联系，
例：Pt(II)配合物的偶极矩(Debye)：
顺式 [Pt(PPr3n)2Cl2] 11.5 反式 0
[Pt(PEt3)2Cl2]
（2） X射线衍射法
10.7
0
该方法可确定原子在空间的确切位置（三维坐 标），因此可用来鉴定几何异构体。 例：trans-[Cu(py)2Cl2] (平面正方形)。
如：[HgI3]-、[Pt(PPh3)3]
N C Cu C N Cu C N C
N C Cu C N Cu C
KCu(CN)2
已经确认的如 KCu(CN)2, 它是一个聚合的阴离子, 其中每个Cu (I)原子与两个C原子和一个N原子键合。
化学式为 ML3 化合物并不一定都是三配位. 如 AlCl3、AuCl3为四配位(确切的分子式为Au2Cl6)；
配位化合物的基本概念
K[PtCl3NH3]
三氯·氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的
英文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)
41
(4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前 面。如：[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
19
螯合物的稳定性
螯环的大小——一般五原子环
螯合物
或六原子环
稳定性
最稳定
螯环的多少——一个配体与中 心离子形成的 螯环数越多， 越稳定。
20
螯合物特性——显特征颜色
如 在弱碱性条件下，丁二酮肟与Ni2+形成 鲜红色的螯合物沉淀，用来鉴定Ni2+。
21
常见单齿配体
阴离子 F- Cl- Br- I- OH- CN- NO2配体 氟 氯 溴 碘 羟基 氰 硝基
+3
+5
Na[BF4 ]
NH4[P F6 ]
b. 不带电荷的金属原子，如Ni、Fe
0
[Ni(CO)4 ]
0
[Fe(CO)5 ]
13
2. 配位体和配位原子：能提供孤对电子
内界中与中心离子结合、含有孤电子对的中性分子 或阴离子叫配位体，配体中具有孤电子对并直接与中心 离子以配位键结合的原子称为配位原子。
(7) 俗名命名法：赤血盐，黄血盐，氯铂酸钾等。
42
配位化合物的类型及命名
类型
化学式
命名
配位 酸
H[BF4] H3[AlF6]
四氟合硼(Ⅲ)酸 六氟合铝(Ⅲ)酸
配位 [Zn(NH3)4](OH)2
氢氧化四氨合锌(II)
第二章 配合物的化学键理论
第二章配合物的化学键理论配合物的化学键理论：中心离子与配位体之间的化学键。
第一节配合物的静电理论静电理论的基本观点：认为中心离子是带正电荷的粒子，而配位体是带负电荷的粒子，配合物中的配位键是由单纯的静电相互吸引而形成的，形成配合物的结合能有两项：1 配体与中心离子的吸引能2 配体与配体之间的排斥能U结合＝U吸引＋U排斥有一些现象不能很好解释：配体一定时，半径相近的金属离子与之形成的配合物的稳定性应相近。
如Na b半径为0.95, Cu+半径为0.96形成的配合物的稳定性却相差很大改进的静电理论：静电极化理论，即中心离子和配位体在静电的作用下，相互会产生变形，中心离子的正电荷可吸引配体的电子，而配体的负电荷则排斥中心离子的电子。
1 自己变形两方面的作用2 使对方变形Na b , K+ , Mg2+ , Ca2+等离子，具有8电子结构，极化弱，因而与配体配位时，变形小Cu2+,Ag+ , Zn2+ , Cd2+等离子，具有18电子结构，极化强，与配体配位时，变形大规则：中心离子具有较强的极化作用或变形性强，与变形性强的配位体配位时，形成的配合物稳定静电理论的评价：提出较早，对早期的配合物的化学键理论有贡献。
不足之处：1 不能解释象Ni(CO)4这样的配合物2 不能解释配合物的磁性和光谱第二节价键理论Sidywich 的配键理论主要的价键理论 Pauling 的电价和共价配位理论 Taube 的内轨和外轨理论主要介绍的价键理论的内容：1 Pauling 提出的杂化轨道理论 2 Taube 提出的内轨和外轨理论 IIIB IVB VB VIB VIIB VB IB IIB Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn 3d 1 4S 2 3d 2 4S 2 3d 3 4S 2 3d 5 4S 1 3d 5 4S 2 3d 6 4S 2 3d 7 4S 2 3d 8 4S 2 3d 94S 13d 10 4S 2Pauling 杂化轨道理论，用于处理配合物的形成其基本假设：中心离子，主要指过渡金属离子的价电子层中能量相近的(n-1)d, ns, np 或nd 轨道杂化后，形成能量等同的杂化轨道，接受配体的孤对电子而形成配合物，Pauling 称这种成键方式形成的为共价配合物。
第二章配合物的合成
脱掉水后只有乙醇和金属配合形成[Ni(EtOH)6]2+,它 可与带相反电荷的离子ClO4-形成 [Ni(EtOH)6](ClO4)2，后者容易被分离出去。
• 由于HClO4是强氧化剂，易发生爆炸反应，故在分 离中采用MClO4。上述配合物必须在无水介质中合 成，在水溶液中易发生如下反应：
H [Ni(EtOH)6](ClO4)2 2 O
[Ni(H2O)6]2++6EtOH+2ClO4-
•
•
4.[Cr(NH3)6](NO3)3的合成
无水CrCl3可同液氨反应，但主要产物是
[Cr(NH3)5Cl]Cl2，剩下一个内界的Cl-很难被取代。 但是，碱性水解反应比中性水解反应要快得多。 因此，用碱催化液氨溶剂来取代剩下的Cl-是可能 的，此时NH2-是碱，而进场配体是NH3。反应可 能遵循如下机理：
[Cu(acac)2] + py→ [Cu(acac)2py]
2-2 利用取代反应合成配合物
一、水溶液中的取代反应（最常用）
此法是在水溶液中的一种金属盐和一种配体之间的反应。 实际上是用适当的配体去取代水合配离子中的水分子。例如 [Cu(NH3)4]SO4的制备。此法也适用于Ni( Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ) 等氨配合物的制备。但不适合于Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、Ti(Ⅳ)等氨配合
物的制备。
原因： NH
3
H 2O
NH
4
OH
存在着NH3与OH-对金属离子的竞争。由于Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、
Ti(Ⅳ)等的氨配合物稳定性较小，而其氢氧化物很难溶，虽然加
入过量氨水，仍是形成氢氧化物沉淀。因此，需用其他方法来 制备这类配合物。
配合物的结构理论
释配离子的几何构型及某些化学性质和磁性 等。
缺陷：孤立地看到配体与中心原子的成键，
忽略了成键过程中配体电场对中心原子d轨道
的作用，因而不能定量地说明配合物的其他
一些性质，如离子的颜色，特征光谱，稳定
性等。
h
26
二、晶体场理论
中心思想——静电理论
视中心离子和配体为点电荷，带正电荷的 中心离子和带负电荷的配体以静电相互吸引， 配体间相互排斥。
n—未成对电子数
h
18
h
19
中心原子（或离子）用外层轨道接纳配体电子， 得到外轨型配合物。
[FeF6]3– sp3d2杂化， 八面体构型， 外轨型配合物
h
20
中心原子（或离子）用部分内层轨道接纳配体 接纳配体电子，得到内轨型配合物。
d2sp3杂化, 八面体构型，内轨型配合物
h
21
Co(NH3)63+: Co3+ 3d6 内轨型配合物，低自旋 = 0
3d
4s 4p
[CoF6]3- 3d [Co(CN)6]3-—— 正八面体
F-
sp3d2
3d d2sp3
h
4d
10
轨道杂化类型与配位个体的几何构型
h
11
配位键类型——内轨配键、外轨配键
内轨配键： (n-1)d，ns，np杂化形成配位键。 内轨型配合物：由内轨配键形成的配合物 如 [Fe(CN)6]3-，[Co(NH3)6]3+，[Ni(CN)4]2-
这个顺序称为光谱化学序。
在序列中，配位体可分为强场和弱场。一般羟基，水及卤素
离子都是弱场配体。 越大—强场， 越小—弱场
高中化学 选修三 第二章 第二节 配合物理论
(2) 配合物的组成
(配离子或内界)
Cu(H2O)4
SO4
配 位 数 外界
中 配配 位 心 体原 子 读作：硫酸四水合铜离 子
（3）配合物的命名 1 内界命名： 配体数--配体名称—“合”字— —中心离子名称—中心离子化合价(利用化合 价代数和原理计算，用带圆括号的罗马数字 表示)。
[Co(NH3)5(H2O)]3+ 一水五氨合钴(Ⅲ) 离子
[Cu(H2O)4]2+
Cu2+与H2O是如何结合的呢？
H2O
H+
提供孤电子对
提供空轨道接 受孤对电子
H2O Cu2+
H O H
H
配位键
H2O H2O Cu OH2 H2O
2+
2、配合物 (1) 定义 通常把接受孤电子对的金属离子
（或原子）与某些提供孤电子对的 分子或离子以配位键结合形成的化 合物称为配位化合物，简称配合物
1、配位键
（1）定义 提供孤电子对的原子与接受孤电 子对的原子之间形成的共价键， 注意： 配位键与共价键性质完全相同 （2）配位键的形成条件 一方提供孤电子对(配位体)
一方提供空轨道
常见的配位体 H2O NH3 X- CO CN SCN-
（3）配位键的表示方法
A B
电子对给予体 —电子对接受体” H O H H
天蓝色 溶液
H 2O H 2O Cu OH2 H 2O
蓝色 沉淀
2+
深蓝色 溶液
H 3N
+乙醇 静置 2+
深蓝色 晶体
[Cu(NH3) 4 ] SO4•H2O
Cu(OH)2
NH3 Cu NH3 NH3
第二章配合物的合成
4.加入沉淀剂。当制得的配合物是一个阳离
子时，可能需要加入一种合适的阴离子，使它生
成一种难溶盐将其分离。反之，为了沉淀一种配
阴离子，可以加入一种合适的阳离子。
二、对于非经典配合物，通常是共价性的化
合物，一般能溶于非极性溶剂，具有较低的熔点和 沸点。也可用上述方法分离，但更常用蒸馏、升华 和色层分离的方法。 重结晶： 若配合物在水中溶解度不大，可采用在沸水中 进行重结晶。也可选用适当的有机溶剂，在有机相 中重结晶。
[Cr(en)3]I3 + 3AgCl → 3AgI↓+ [Cr(en)3]Cl3
• 近年来广泛使用的一种溶剂是二甲基替甲酰胺 （DMF）(CH3)2NCH利用此溶剂能够以高产 O 率通过下面反应制得cis-[Cr(en)2Cl2]Cl:
[Cr(DMF)3Cl3] + 2en (灰蓝色)
[Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(H2O)6]Cl2+NH3+NH4Cl （紫色） O 活 性 炭 HCl [Co(NH3)6]Cl3 （橙黄色）
[Cu(acac)2] + py→ [Cu(acac)2py]
2-2 利用取代反应合成配合物
一、水溶液中的取代反应（最常用）
此法是在水溶液中的一种金属盐和一种配体之间的反应。 实际上是用适当的配体去取代水合配离子中的水分子。例如 [Cu(NH3)4]SO4的制备。此法也适用于Ni( Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ) 等氨配合物的制备。但不适合于Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、Ti(Ⅳ)等氨配合
4
2 NMe
3
trans [ SnCl 4 ( NMe 3 ) 2 ]
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配合物的形成和应用【学习目标】1．掌握配合物的概念2．了解配合物是如何形成的【学习重、难点】配合物的基本概念【教学过程】复习：水分子在特定条件下容易得到一个H+，形成水合氢离子（H3O+）．下列对上述水变为H3O+过程的描述不合理的是______A．氧原子的杂化类型发生了改变 B．微粒的形状发生了改变C．微粒的化学性质发生了改变 D．微粒中的键角发生了改变分析：水中氧的杂化为sp3，H3O+中氧的杂化为sp3，则氧原子的杂化类型没有改变，故A 不合理；B、水分子为V型，H3O+为三角锥型，则微粒的形状发生了改变，故B合理；C、因结构不同，则性质不同，微粒的化学性质发生了改变，故C合理；D、水分子为V型，H3O+为三角锥型，微粒中的键角发生了改变，故D合理；故答案为：A。
〖活动与探究〗书P76 实验1、实验2 观察实验现象，讨论所得结论。
在CuSO4溶液中滴入少量稀氨水，现象是：__________，反应的离子方程式为_________ ___________；继续滴入过量稀氨水，发现难溶物溶解并生成深蓝色溶液，测得该溶液中的主要离子是[Cu(NH3)4]2+，反应的离子方程式为___________________。
〖交流与讨论〗分析[Cu(NH3)4]2+的形成过程，讨论所得结论。
答案：出现淡蓝色沉淀；Cu2+ + 2NH3·H2O = Cu(OH)2↓+ 2NH4+ ;Cu(OH)2+ 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ + 2OH-一、配位化合物的形成1．配位化合物（配合物）：由____________的_______与____________的_______以___________结合形成的化合物。
常见配合物：因为过渡金属____________或_________都有接受_________的________，它们都能与可提供孤电子对的_______或_______以______________结合形成配合物。
2．配合物的组成（1）中心原子：含有空轨道的原子或离子。
一般是过渡金属的阳离子，如______________；也有中性原子，如_________________。
（2）配位体：含有孤电子对的分子、离子、离子团等。
常见分子配体：________________；常见离子配体：___________________；常见离子团配体：_______________________。
（3）配位原子：配位体中直接与中心原子配合的原子。
如NH3中的N原子，H2O中的O原子。
（4）配位数：直接同中心原子配位的原子数。
如[Zn(NH3)4]SO4中的配数为4。
配离子属于内界，配离子以外的其他离子属于外界。
内、外界之间以离子键结合。
外界离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。
配离子的电荷数等于中心原子的电荷数与配位体所带电荷数的代数和。
3．配合物的电离一般来说，内界和外界完全电离，内界配离子较难电离，一般需加强热才能破坏。
[Cu(NH3)4]SO4＝[Cu(NH3)4]2＋＋SO42－[Ag(NH3)2] OH=[Ag(NH3)2]++OH—[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3例1：[Cu(NH3)4]2＋配离子中，中心离子的配位数为()A.1 B．2 C．3 D．4例2有两种化合物，A、B的化学式都是C O Cl3·5NH3·H2O；根据下面的实验结果，确定它们的配离子、中心离子和配体。
（1）分别取A和B的固体于试管中微热，A中未见明显现象，B中试管口出现少量水珠。
（2）向A和B的溶液中加入AgNO3溶液后均有AgCl沉淀。
（3）沉淀过滤后，分别向滤液中加AgNO3溶液均无变化，但加热煮沸，B溶液中又有AgCl沉淀生成，其沉淀量为原来B溶液中AgCl的一半。
又已知该化合物中心离子配位数均为6，试按照“[Ag(NH3)2] OH”的书写格式写出A、B的化学式：A ____ ________，B 。
4、配合物的性质（1）配合物的颜色：当简单离子形成配合物时，性质往往变化很大，多数配合物都有颜色。
如①[Cu(NH3)4]2+为________色②[CuCl4]2—为________色③[Fe(SCN)6]3—为________色④[Cu(H2O)4]2+为________色⑤[Fe(C6H5O)6]3—为________色⑥顺式Pt(NH3)2Cl2为________色⑦反式Pt(NH3)2Cl2为_______色⑧[Ag(NH3)2]+为____色等。
（2）配合物的溶解度①有的配合物易溶于水：如：[Ag(NH3)2]OH、[Zn(NH3)4]SO4等。
②有的配合物难溶于水：一般无外界的配合物难溶于水如：[Co(NH3)Cl3]、Fe(CO)5等③有的配合物的溶解度还与配合物的空间结构有关。
如：顺式Pt(NH3)2Cl2的溶解度比反式Pt(NH3)2Cl2的溶解度稍_____（填“大”或“小”）原因：__________________________________________________________________ 二、配合物的同分异构现象例：科学家发现铂的两种化合物，其化学式都为PtCl2（NH3）2，且均为平面正方形结构，但一种为黄色，在水中溶解度较大，具有抗癌作用，另一种为淡黄色，在水中溶解度较小，不具有抗癌作用。
试回答：（1）画出两种铂化合物的几何构型图（2）解释黄色固体在水中溶解度大的原因。
解析：根据相似相溶原理，水为极性溶剂，黄绿色固体在水中溶解度大，说明它是极性分子，正、负电荷中心不重合；而淡黄色固体在水中溶解度小，说明它是非极性分子，正、负电荷中心重合。
（1）(2)它为极性分子，易溶于极性溶剂水中三、配合物的应用活动与探究：课本p79，写离子方程式和实验现象、结论1、配合物被广泛应用于染色、电镀、硬水软化等领域2、用形成配合物的方法检验金属离子、分离物质、定量测定物质的组成3、配合物在生命体、药物研制中发挥重要作用：叶绿素、血红素中的配位键和配位化合物。
……小结：配合物1.配位键是一种特殊的共价键，但形成配位键的共用电子是由一方提供而不是由双方共同提供的。
2.过渡金属原子或离子都有接受孤对电子的空轨道，对多种配体具有较强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属配合物多。
3.配合物的电离配合物溶于水易电离为内界配离子和外界离子，而内界的配体离子和分子通常不能电离。
如[Co(NH3)5Cl]Cl2===[Co(NH3)5Cl]2＋＋2Cl－，有三分之一的氯不能电离。
【巩固练习】1．下列不能形成配位键的组合是（）A．Ag＋、NH3 B．BF3、NH3 C．Co3＋、CO D．Ag＋、H＋2．在[Fe(CN)6]3－配离子中，中心离子的配位数为（）A．3 B．4 C．5 D．63．下列不能作为配合物配体的是（）A．H2O B．NH3 C．CH4 D．Cl－4．下列现象与配合物无关的是（）A．向FeCl3中滴加KSCN溶液，出现血红色。
B．向Cu与Cl2反应后的集气瓶中加入少量H2O，呈绿色，再加水，呈蓝色C．Cu与浓HNO3反应后，溶液呈绿色，与稀HNO3反应后溶液呈蓝色。
D．向AlCl3溶液中逐滴加入NaOH至过量，先出现白色沉淀，继而消失。
5．下列不属于配合物的是（）A ．[Cu(H 2O)4]SO 4·H 2OB ．[Ag(NH 3)2]OHC ．KAl(SO 4)2·12H 2OD ．Na[Al(OH)4] 6．Co 3＋的6配位体的配合物CoClm (NH 3) n ，若1mol 此配合物与AgNO 3反应生成1mol 的AgCl 沉淀，则m 、n 的值是（ ）A ．m ＝1、n ＝5B ．m ＝3、n ＝4C ．m ＝5、n ＝1D ．m ＝4、n ＝5 7．配合物[Cr(H 2O)4Br 2]Br ·2H 2O 中，中心离子的电荷数为_____，配离子的电荷数为______。
8．对配位体的说法正确的是（ ）A ．应该是带负电荷的阴离子B ．应该是中性分子C ．可以是中性分子，也可以是阴离子D ．应该是多电子原子（或离子），常见的是V A 族、VIA 族、VIIA 族等族原子 9．在配合物中，一般作为中心原子的元素是（ ） A ．非金属元素 B ．过渡金属元素 C ．金属元素 D ．IIIB －VIIB 族元素 10．下列化合物中，既有离子健，又有极性共价键和配位键的是（ ）A ．硝酸B ．苛性钠C ．硝酸铵D ．三氧化硫11．在配位键形成的离子[Pt(NH 3)4]2＋和[PtCl 4]2－中，两个中心离子铂的化合价是（ ） A ．都是＋8B ．都是＋6C ．都是＋4D ．都是＋2 12．已知NH 3分子可与Cu 2＋形成配合物离子[Cu(NH 3)4]2＋，则除去硫酸铜溶液中少量的硫酸可选用的试剂是（ ）A ．NaOHB ．NH 3C ．BaCl 2D ．Cu （OH ）213．N 2F 2存在顺式和反式两种异构体，据此事实判断N 2F 2分子中两个氮原子之间的键型组成为（ ）A ．仅有一个单键B ．有一个双键C ．有一个叁键D ．有配位键 14．气态氯化铝（Al 2Cl 6）是具有配位键的化合物，分子中原子间成键的关系如图所示，请将图中你认为是配位键的斜线加上箭头。
15．CuCl 2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色或蓝色，这是因为在CuCl 2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H 2O)4]2＋（蓝色）+ 4Cl－[CuCl 4]2－（黄色）+ 4H 2O现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色，请写出两种可采用的方法：①____________________________________②____________________________________。
16．锌和铝都是活泼金属，其氢氧化物既能溶于强酸又能溶于强碱。
但氢氧化铝不溶于氨水，而氢氧化锌能溶于氨水，生成配合物离子[Zn(NH 3)4]2＋。
回答下列问题：（1）单质铝溶于氢氧化钠后，溶液中铝元素存在形式为______________（用化学式表示）。
（2）写出Zn 和氢氧化钠溶液反应的化学方程式：__________________________________。
（3）下列各组中的两溶液，用相互滴加的实验方法即可鉴别的是________________。
①硫酸铝和氢氧化钠溶液②硫酸铝和氨水溶液Al ClClAlClCl③硫酸锌和氢氧化钠溶液④硫酸锌和氨水溶液（4）写出可溶性铝盐与氨水反应的离子方程式：______________________________，试解释在实验室不适宜用可溶性锌盐和氨水反应制备氢氧化锌的原因是：________________________________________________。