液化石油气脱硫醇单元工艺操作手册ppt(27张)
LNG液化天然气-天然气脱硫PPT演示课件
吸收了酸性组分的富液在p降低时，又放出所吸收的 酸性组分。
(2)代表方法 多乙二醇二甲醚法、砜胺法、冷甲醇法。
(3)特点：能脱有机硫化物；吸收重烃。
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6.1 Introduction
Southwest Petroleum University
3、Direct Conversion Processes直接转化工艺 (1)基本原理 以氧化-还原反应为基础，利用溶液中氧载体的催化作 用，将H2S氧化为硫。 向溶液中鼓入空气，吸收剂得到再生。 (2)代表性方法 改良砷碱法、蒽醌法。ased Solvent
②贫液浓度较低，蒸发损失最大，再生能耗较高；
③ MEA在脱硫过程个会和CO2发生降解反应； 发生副反应，反应物难以再生，溶剂失去脱硫能力。
6.2.1 Amine-based Solvent
三、几种醇胺溶剂性质比较 1、一乙醇胺(MEA) (1)优点 ①可用于酸性组分分压低的场合； ②对烃类的吸收能力最小。 (2)缺点 ①反应能力、挥发度及腐蚀性最强； MEA是相对分子质量最小的伯醇胺，碱性强。
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Southwest Petroleum University
Southwest Petroleum University
6 Acid Gas Treating酸气治理(脱硫)
Introduction概述 Amine Processes胺法脱硫工艺 Batch Type Processes间歇脱硫工艺 Other Processes 其它工艺 Process Selection 脱硫工艺选择
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6.1 Introduction
Southwest Petroleum University
石油液化工艺PPT课件
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1. 研究背景
美国GTI设计的产量为4～40m3/d的小型天然气液化装置。
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1. 研究背景
挪威Cryobox和mini LNG plant
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2 预处理与液化工艺分析
生产规模与产品成本关系
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2 预处理与液化工艺分析
小型（微型）液化装置的理想方案： 1）采用标准设备降低制造成本 2）橇装或集装箱式结构 3）设备尺寸较小，布置紧凑 4）工艺简单，能耗低 5）气源条件适应范围广，可进行模块组合
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2 预处理与液化工艺分析
液
化
装
置
工 艺
针对 组分 特点
设
计
预处理工艺 液化工艺
溶液吸收法：不适用 吸附法：H2O—3A分子筛 CO2—13X分子筛 Hg—HgSIV吸附剂
低温冷凝，分馏
膨胀制冷液化工艺
混合制冷剂液化工艺(SMR)
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2 预处理与液化工艺分析
吸附预处理工艺
2 预处理与液化工艺分析
液化工艺
高压氮气膨胀制冷
膨胀液化工艺流程图
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2 预处理与液化工艺分析
SMR液化装置工艺流程图
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2 预处理与液化工艺分析
分馏脱碳与MR液化一体化工艺流程图
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3. 工艺优化和分析
以页岩气为液化装置的气源： 单井液化装置处理规模：（1~2）×104m3/d； 页岩气井口压力：15MPa； 页岩气温度：40℃； 页岩气组分：CH4含量高、不含H2S和重烃；
专利成果：
液态烃纤维膜脱硫醇单元操作要点
液态烃纤维膜脱硫醇单元操作要点55万t/a 液化气纤维膜脱硫醇系统操作要点一、简介液化石油气脱硫醇利用纤维膜接触器作为传质面完成碱液抽提反应及氧化再生过程，只要碱液循环系统保持恰当液位、规定流量和碱液活性，液化气通过碱洗系统即完成脱硫醇过程，操作简单和安全。
二、液化气脱硫醇系统操作要点1、单一设备操作参数设备名称项目设计值控制范围液态烃流量，t/h66.24 39.74-79.49碱液循环量m 3/h12.05 7.23-14.45 操作压力 MPa 1.62 1.5-1.7 液化气预碱洗（151-M-3001, 151-V-3001）温度℃40 30-40 液态烃流量，t/h 66.24 39.74-79.49碱液自循环量m 3/h 16.06 12.05-19.28碱液外来（出）量m 3/h 8.03 4.82-9.64 操作压力 MPa1.62 1.5-1.7 碱洗纤维膜接触器 (151-FFC-3001, 151-FFC-3002) 及沉降罐（151-V-3002, 151-V-3003）温度℃40 30-40 液态烃流量t/h 66.24 39.74-79.49水循环量m 3/h 26.0 19.5-31.2 操作压力MPa 1.62 1.5-1.7 温度℃40 30-40 水洗纤维膜接触器(151-FFC-3003) 及沉降罐（151-V-3004）水洗水离罐底液位 mm400150-500碱液流量m 3/h 8.03 4.82-9.64 空气流量 Nm 3/h 40 20-48 操作压力 MPa 0.45 0.4-0.5 碱液氧化塔（151-C-3001）温度℃57 55-60 空气碱液混合流量 m 3/h 48.03 24.82-57.64碱液流量m 3/h 8.03 4.82-9.64 尾气流量 Nm 3/h 40 20-48 操作压力 MPa 0.4 0.3-0.45 温度℃ 50 40-60 二硫化物分离罐（151-V-3005）碱液离罐底液位 mm1600 1200-1800 碱液流量 m 3/h 8.03 4.82-9.64 抽余油流量 m 3/h 8.45 5.07-10.14 抽余油循环量 m 3/h 42.25 31.69-50.70操作压力 MPa 0.3 0.25-0.4 温度℃40 30-40 反抽提纤维膜接触器 (151-FFC-3004) 及沉降罐（151-V-3006）碱液离罐底液位 mm400150-5002、操作注意事项① 碱液循环采用大部分自循环、小部分再生循环，再生碱液先进二级碱洗，后进一级碱洗，然后部分进氧化再生系统。
液化气脱硫技术交流28页PPT
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30、意志是一个强壮的盲人，倚靠在明眼的跛子肩上。——叔本华
谢谢！
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液化气脱硫技术交流
51、没有哪个社会可以制订一部永远 适用的 宪法， 甚至一 条永远 适用的 法律。 ——杰 斐逊 52、法律源于人的自卫本能。——英 格索尔
53、人们通常会发现，法律就是这样 一种的 网，触 犯法律 的人， 小的可 以穿网 而过， 大的可 以破网 而出， 只有中 等的才 会坠入 网中。 ——申 斯通 54、法律就是法律它是一座雄伟的大 夏，庇 护着我 们大家 ；它的 每一块 砖石都 垒在另 一块砖 石上。 —·伯顿
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26、要使整个人生都过得舒适、愉快，这是不可能的，因为人类必须具备一种能应付逆境的态度。——卢梭
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27、只有把抱怨环境的心情，化为上进的力量，才是成功的保证。——罗曼·罗兰
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28、知之者不如好之者，好之者不如乐之者。——孔子
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29、勇猛、大胆和坚定的决心能够抵得上武器的精良。——达·芬奇
液化气脱硫醇工艺操作培训共29页文档
液化气脱硫醇工艺操作培训
56、极端的法规，就是极端的不公。 ——西 塞罗 57、法律一旦成为人们的需要，人们 就不再 配享受 自由了 。—— 毕达哥 拉斯 58、法律规定的惩罚不是为了私人的 利益， 而是为 了公共 的利益 ；一部 分靠有 害的强 制，一 部分靠 榜样的 效力。 ——格 老秀斯 59、假如没有法律他们会更快乐的话 ，那么 法律作 为一件 无用之 物自己 就会消 灭。— —洛克
60、人民的幸福是至高无个的法。— 就越加自命不凡。——邓拓 12、越是无能的人，越喜欢挑剔别人的错儿。——爱尔兰 13、知人者智，自知者明。胜人者有力，自胜者强。——老子 14、意志坚强的人能把世界放在手中像泥块一样任意揉捏。——歌德 15、最具挑战性的挑战莫过于提升自我。——迈克尔·F·斯特利
脱硫操作手册
脱硫系统操作手册1.开车前的准备1.1吸收剂系统的检查1.1.1确认控制室及就地盘各控制电源开关已闭合。
1.1.2检查各管道和阀门应无泄漏现象。
1.1.3确认各箱槽内无杂物。
1.1.4检查电机接线及接地线、地脚螺丝牢固，泵体固定完好，油质、油位正常，送上就地控制盘电源。
1.2烟气系统启动前的检查与准备1.2.1烟道内无杂物。
1.2.2全部螺栓均已拧紧而且可靠。
1.2.3所有管路、法兰及其螺栓紧密性完好。
1.2.4检查监视仪表及其连锁时的功能是否正确。
1.2.5电机按电机检查通则检查完好。
1.2.6烟气监测系统各仪表接线正确，备用良好。
1.2.7增压风机启动前检查1.2.7.1风机的入口侧和出口侧膨胀节连接牢固，膨胀自由。
1.2.7.2润滑油油质、油位正常。
1.2.7.3电机按电机检查通则检查完好。
1.3吸收塔系统启动前的检查与准备1.3.1检查吸收塔、各水箱及池内部清洁无异物，防腐层完好，人孔门关闭完好。
1.3.2各管道冲洗水门及放水门关闭无泄漏。
1.3.3吸收塔循环泵、排出泵地脚螺栓牢固，防护罩完好且安装牢固。
1.3.4吸收塔循环泵、排出泵润滑油位在油位计的中心线以上，无泄漏，油位计及油面镜清晰完好。
1.3.5吸收塔循环泵、排出泵电机按电机检查通则检查良好，电机接地线完好，电机绝缘合格。
1.3.6各手动阀门和气动阀门严密且开关灵活，各阀门开关指示与PLC相符，将各阀门置于关闭位置。
1.3.7各就地控制柜工作良好，指示灯试验合格。
1.3.8配电系统表计齐全完好，端子排、插接头无异常松动现象。
1.3.9各开关、接触器分合闸指示明显、正确。
分合闸试验合格。
2.开车2.1吸收剂系统的启动2.1.1吸收剂系统（碱液槽、添加剂槽、搅拌器、碱液泵）检修工作全部结束，并供电完毕。
2.1.2启动碱液泵，保证碱液槽内吸收剂充足。
2.1.3打开添加剂工艺水阀，配置添加剂。
2.1.4启动添加剂槽顶进式搅拌器。
2.2吸收塔系统的启动2.2.1吸收塔液位控制系统置为自动。
焦化液化气脱硫技术交流材料PPT液化气脱硫醇清洁生产新工艺交流稿
脱硫系统的硫平衡
脱硫醇系统中的硫平衡： 硫醇转化平衡。 总的硫平衡。 二硫化物移除平衡。
脱硫醇
碱氧化再生
应用效果
硫醇脱除率99.2%以上。硫醇一般在10 mg/m3 二硫化物脱除率70%左右,从1000 mg/m3降低到300-400 mg/m3（茂名石化焦化液化气的特例，需要25％的高浓度碱液） 二硫化物反加硫率：没有。 但这一结论目前还不能推广到催化液化气。
应用效果
二硫化物液化回收。回收率70％左右。运行2个月已经分离了20多吨液体二硫化物。其余尾气夹带＋产品液化气夹带（由于尾气温度为40℃左右，尾气量小，可以经过水洗再回收其中的80％左右） 传统工艺液化回收率为零，大部分为尾气和碱渣夹带。 如果采用反萃取，回收率一般占到原料总硫的15－20%。但设备投资和加氢处理高硫油的成本增加。
碱循环
原料带入硫
产品带硫
尾气带硫
碱渣带硫
二硫化物液体回收
环保性差的原因分析
碱渣排放的核心原因： 硫（硫醇钠、二硫化物）在碱液中富集。 再生碱液中各类硫形态影响因子从大到小依次为： 二硫化物浓度——与硫化物的回收率有关 硫醇钠浓度——与脱硫醇设备传质效率、氧化塔的效率有关 有效氢氧化钠浓度——与碱液起始浓度、循环过程中的吸水、硫化氢消耗碱有关 硫醚、羰基硫——与原料有关，部分可随二硫化物排出 解决之道：在脱硫醇前杜绝胺液夹带。 在脱硫醇单元保证硫醇脱除率。 在碱液氧化单元保证硫醇钠转化率。 在二硫化物分离单元保证二硫化物分离率。
碱渣量排放大的原因
1) 再生碱液中二硫化物分离度差。 二硫化物在碱液中的微乳化或溶解，静止沉降作用不大，如经过8小时，仍高达7000ppm 如何改进？改变二硫化物的生产方式、采用多级分离。 2) 氧化塔效率低，硫醇钠转化不平衡，逐步累积。 如何改进？气液分布效果、催化剂稳定性、反应温度
液化气脱硫醇工艺操作培训讲课稿
Ⅰ、首先检查工艺流程是否正确，预碱洗文丘里管混合器离预碱洗罐越近越 好，降低压降，并且安装时要低于脱水包位置。
Ⅱ、系统开停工能否正常补碱和退碱。
Ⅲ、助剂能否打入系统。配剂罐有没有自循环线。反抽提油接口位置，能否 保证进脱硫醇系统压力，反抽提油有没有循环线。
Ⅳ、检查氧化塔是否有再生循环线，正常开工前氧化塔需清洗，生产非正常 （再生）时是否能够切出。
安全阀
安全阀的定压是否合适。
开工前试运行 吹扫、试压
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设备就位管道仪表安装完成后，应按照工艺流程先后，风吹扫清理管路 中的焊渣，并对设备、管路试压，检查漏点等。检查各现场仪表按装情况是 否到位，电力系统，中控控制系统调试完成后，检查调试各压力、液位、流 量的变送信号是否正常。
RSSR +2NaOH （从碱中脱硫醇负离子） ⑵ 油相
首先由强碱（NaOH）与硫醇反应生成硫醇钠，硫醇钠溶于碱液中，从而 从液化气中脱除；抽提有硫醇后的碱液（即富溶剂），在催化剂作用下通入 空气将硫醇氧化为二硫化物脱除再生，再生脱除了硫醇后的碱液（即贫溶剂） 循环使用，可以避免大量碱渣的产生。
液化气脱硫醇工艺流程简图
Ⅱ、防止催化剂富集造成的中毒，稳定了催化活性，确保硫醇钠向二硫化物 的转变活性。
Ⅲ、实现再生催化剂和抽提碱剂的分离，防止抽提时有催化剂存在造成的副 反应发生。
反抽提部分
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再生工艺采用剂、风、油三相混合接触反应技术，油剂接触时间长，使 再生反应形成的二硫化物能够及时转移到反抽提油中，强化了再生反应推动 力，大大提高了再生和反抽提效果。
除臭精制液
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Ⅰ、除臭精制液主要由天然植物酸鞣花酸和烷基醇反应制得的水性溶剂。
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硫化氢的脱除是以可逆的化学反应为基础，以碱性溶剂为吸收剂的脱硫 方法，溶剂与原料气中的酸性组分反应而生产某种化合物；吸收了酸性气的 富液在升高温度、降低压力的条件下，该化合物又能分解而放出酸性气。醇 胺法是液化气脱硫化氢最常用的方法—胺脱。
硫醇脱除原理
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Merox抽提氧化法是液化气最广泛采用的脱硫醇技术，依据硫醇的弱酸性 和硫醇负离子易被氧化生成二硫化合物这两个特性。
Ⅱ、脱除液化气夹带的富胺液。富胺液中的腐蚀产物、降解产物等极性化合 物会造成脱硫醇催化剂中毒。
Ⅲ、防止液化气铜片腐蚀。装置无预碱洗或预碱洗沉降不好时，抽提碱液中 会出现HS-离子， HS-离子在弱氧化环境下会形成单质硫，单质硫是铜片腐 蚀的主要原因。
抽提部分
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抽提溶剂中加入功能强化助剂使抽提剂硫容量增大，提高再生活性、延 长了使用寿命；抽提剂中不含有催化剂，消除了抽提过程形成二硫化物副反 应的主要因素，使脱硫醇过程实现了深度脱硫。
原油中含有大量的硫化物，所以液化气中也含有一定量的不同种类的硫 化合物。正常情况下，精制前液化气中主要含有H2S、甲硫醇、乙硫醇和少 量COS、CS2、甲硫醚等含硫化合物。吸收稳定操作不好时，液化气中也会夹 带微量丙硫醇、丁硫醇和噻吩。 无机硫H2S占液化气总硫的90%以上。 H2S 脱除后，硫醇硫含量最高。硫醇硫的含量占到全部有机硫的90%以上。而羰 基硫和甲硫醚等总共不过10%。
采用固定床催化剂专利技术，使催化剂与抽提剂分离，既提高再生活性 又防止抽提时发生生成二硫化物的副反应。另外，空气与循环剂经混合器预 混合后再在塔底分布。剂风接触充分，均匀分布有保证。再生温度30-40℃， 实现常温再生。
GL-20脱硫醇再生催化剂
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Ⅰ、脱硫醇再生催化剂以椰壳活性炭为载体，经过高温蒸煮活化、4磺化酞菁 钴乙醇溶液浸渍、醇胺钝化、低温干燥后制得。
除臭精制液
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Ⅰ、除臭精制液主要由天然植物酸鞣花酸和烷基醇反应制得的水性溶剂。
Ⅱ、提高抽提剂中硫醇的溶解度，进而提高抽提剂与硫醇的反应活性。
Ⅲ、提高再生过程中溶剂的溶氧能力，提高硫醇钠向二硫化物转变的活性。
Ⅳ、提供脱硫醇溶剂对羰基硫的溶解，促进羰基硫水解。
氧化再生部分
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Ⅱ、防止催化剂富集造成的中毒，稳定了催化活性，确保硫醇钠向二硫化物 的转变活性。
Ⅲ、实现再生催化剂和抽提碱剂的分离，防止抽提时有催化剂存在造成的副 反应发生。
反抽提部分
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再生工艺采用剂、风、油三相混合接触反应技术，油剂接触时间长，使 再生反应形成的二硫化物能够及时转移到反抽提油中，强化了再生反应推动 力，大大提高了再生和反抽提效果。
装置规模及组成
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本液化气脱硫醇装置设计能力为处理催化液化气25万吨/年，装置处理量 上限：32.5万吨/年、处理量下限：12.5万吨/年。年设计（运行）时间8000 小时。
原料、产品规格 原料性质：
硫化氢含量：正常20μg/g，最大50μg/g
硫醇含量： 正常500μg/g，最大1000μg/g
液化石油气脱硫醇单元工艺操作手册( PPT27 页)
仪表
液化石油气脱硫醇单元工艺操作手册( PPT27 页)
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反应方程式：
RSH + NaOH ⇌ RSNa + H2O
油相
水相
（从油品中脱除硫醇硫）
⑴
2RSNa + 1/2 O2 + H2O 水相
RSSR +2NaOH （从碱中脱硫醇负离子） ⑵ 油相
首先由强碱（NaOH）与硫醇反应生成硫醇钠，硫醇钠溶于碱液中，从而 从液化气中脱除；抽提有硫醇后的碱液（即富溶剂），在催化剂作用下通入 空气将硫醇氧化为二硫化物脱除再生，再生脱除了硫醇后的碱液（即贫溶剂） 循环使用，可以避免大量碱渣的产生。
山东天弘化学有限公司 9万吨/年乙丙橡胶及原料配套工程项目
140万吨/年催化裂化装置产品精制 催化液化石油气脱硫醇单元工艺操作手册
石油液化气及硫形态分布
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炼厂的液化气主要来源于催化裂化、延迟焦化、常减压、加氢等石油加 工装置，是石油加工过程中所得的一个馏分产品，主要组成为C3、C4烃类 （丙烷、丙烯，丁烷、丁烯）。常温常压下为气体，常温高压下为液体，所 以叫液化气。
液化气脱硫醇工艺流程简图
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预碱洗
精制液化气
一级抽提
二级抽提
水洗
再生
尾气
液化气进装置
半贫剂泵
氧
化
塔
补
排
水
污
氧
化
风
新抽提剂自配剂罐来 氮气自系统来 新反抽提油进
反抽提油出
稳压自动反洗过滤器
贫剂泵
脱氧塔 反抽油循环泵
预碱洗部分
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Ⅰ、脱除胺脱未尽的H2S。因为H2S消耗大量的抽提碱液，使抽提碱液的浓度 降低生成硫化钠，而硫化钠浓度的增加会抑制溶剂对硫醇的抽提能力。
非活性硫含量小于5µg/g，C5含量≤0.5%（v）
密度（20℃）：0.56t/m3。
产品规格
液化气石油气抽提脱硫醇后
硫醇硫(µg/g)
≤5
总 硫(µg/g)
≤15
液化石油气脱硫醇单元工艺操作手册( PP源自27 页)河北精致科技有限公司
开工前设备检查
设备检查
所有设备都要把人孔打开，更换垫片，检查设备尺寸、开口方位是否达 到设计要求。进入罐内进行检查：入口管伸入深度是否合适。特别是三相分 离罐，检查隔板高度是否合适，焊接是否严密，界位上开口位置是否低于隔 板高度。除沫器安装是否牢固。
工艺检查
Ⅰ、首先检查工艺流程是否正确，预碱洗文丘里管混合器离预碱洗罐越近越 好，降低压降，并且安装时要低于脱水包位置。 Ⅱ、系统开停工能否正常补碱和退碱。 Ⅲ、助剂能否打入系统。配剂罐有没有自循环线。反抽提油接口位置，能否 保证进脱硫醇系统压力，反抽提油有没有循环线。 Ⅳ、检查氧化塔是否有再生循环线，正常开工前氧化塔需清洗，生产非正常 （再生）时是否能够切出。 Ⅴ、如果预碱洗罐的安装标高低于抽提罐时，配管时是否采取了防止贫抽提 剂倒入预碱洗罐的措施。如果预碱洗是强制循环，更需要防止预碱洗碱液倒 入胺液沉降罐，造成对脱硫剂的污染。