分析化学第五版第四章酸碱滴定法课后答案
酸碱滴定法课后习题和答案解析
第四章酸碱滴定法习题4－1下列各种弱酸的p K a已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b；(1)HCN；(2)HCOOH；(3)苯酚；(4)苯甲酸。
已知H3PO4的p K a=，p K a=，p K a=。
求其共轭碱PO43-的pK b1，HPO42-的pK b2．和H2PO4-的p K b3。
已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的p K al=，p K b1=。
试计算在和时H2A、HA--1，求pH＝时的三种形式的平和A2-的分布系数δ2、δ1和δ0。
若该酸的总浓度为·L衡浓度。
分别计算H2CO3(p K a1=，pK a2=在pH=，及时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数δ2` δ1和δ0。
已知HOAc的p Ka = ，NH3·H2O的pKb=。
计算下列各溶液的pH值：(1) mol·L-1HOAc ；(2) mol·L-1 NH3·H2O；(3) mol·L-1 NH4Cl；(4) mol·L-1 NaOAc。
计算浓度为mol·L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为p Ka)。
(1)苯酚；(2)丙烯酸；(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)。
解：(1) 苯酚计算浓度为mol·L-1的下列物质水溶液的pH(p Ka：见上题)。
(1)苯酚钠；(2)丙烯酸钠；(3)吡啶。
计算下列溶液的pH：(1)·L-1NaH2PO4；(2) mol·L-1K2HPO4。
计算下列水溶液的pH(括号内为p K a)。
(1)·L-1乳酸和·L-1乳酸钠；(2) mol·L-1邻硝基酚和·L-1邻硝基酚的钠盐(3)·L-1氯化三乙基胺和mol·L-1三乙基胺；(4)·L-1氯化丁基胺和·L-1丁基胺。
一溶液含1.28 g·L-1苯甲酸和gl·L-1苯甲酸钠，求其pH值。
酸碱滴定法课后练习及参考答案
酸碱滴定法课后练习及参考答案一、选择题1共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是()(A)KaKb = 1 (B)KaKb =Kw (C)Ka/Kb =Kw (D)Kb /Ka =Kw2. H2P04的共轭碱是()(A)H3PO4 (B) HPO42－ (C) PO43－ (D) OH－3. NH3的共轭酸是()( A) NH2－( B) NH20H－2 ( C) NH4+ ( D) NH40H4. 下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是( )(A)HCN－NaCN (B) H3P04－Na2HP04( C) +NH3CH2C00－HNH2CH2C0－0 ( D) H30+－0H－5. 下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是( )SO42－( A) H2C03－C032－ ( B) NH3－NH2－( C) HCl－Cl －( D) HS04－6. 下列说法错误的是( )(A)H2O乍为酸的共轭碱是0H-(B)H2O乍为碱的共轭酸是H30+(C)因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱(D)HAc碱性弱，则H2AC+的酸性强7. 按质子理论，Na2HPO4^()(A)中性物质(B)酸性物质(C)碱性物质(D)两性物质& 浓度为mol/L HAc(pKa= 溶液的pH是()( A) ( B) ( C) ( D)9•浓度为mol/LNH4CI (pKb= 溶液的pH是()( A) ( B) ( C) ( D)10. pH的HCI溶液和pH的NaOH溶液等体积混合后pH是()( A) 14 ( B) 12 ( C) 7 ( D) 611. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是( )(A)指示剂变色范围与化学计量点完全符合(B)指示剂应在pH时变色(C)指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内(D)指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内12. 将甲基橙指示剂加到无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为((A)中性 (B)碱性 (C)酸性 (D)不定13. 将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为((A)中性 (B)碱性 (C)酸性 (D)不定14•浓度为mol/L的下列酸，能用NaOH直接滴定的是()( A)HC00H(pKa=( B) H3B03(pKa= (C)NH4NO2(pKb=(D)H2O2(pKa=12)15.测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为()(A) NH3的Kb 太小(B) (NH4)2SO4不是酸(C) NH4+勺Ka 太小(D) (NH4)2SO4 中含游离H2SO416．标定盐酸溶液常用的基准物质是( )(A)无水Na2CO3 (B)草酸(H2C2O4 2H2Q(C) CaCQ3 ( D)邻苯二甲酸氢钾17. 标定NaQH溶液常用的基准物质是( )(A)无水Na2CQ3( B)邻苯二甲酸氢钾(C)硼砂(D)CaCQ318. 已知邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为g/mol ,用它来标定mol/L 的NaQH溶液，宜称取邻苯二甲酸氢钾( )(A)左右 (B) 1 g左右 (C) g左右 (D) g左右19. 作为基准物质的无水碳酸钠吸水后，标定H CL则所标定的HCL浓度将()(A)偏高(B)偏低(C)产生随机误差(D)没有影响20. 若将H2C2Q4 2H2Q基准物质长期保存于保干器中，用以标定NaQH溶液的浓度时，结果将()(A)偏高(B)偏低(C)产生随机误差(D)没有影响21. 用NaQH溶液分别滴定体积相等的H2SQ4和HAc溶液，消耗的体积相等，说明H2SQ4和HAc 两溶液中( )(A)氢离子浓度相等(B)H2SQ4和HAc的浓度相等(C)H2SQ4的浓度为HAc 的1/2(D)两个滴定的PH突跃范围相同22. 含NaQH和Na2CQ3混合碱液，用HCI滴至酚酞变色，消耗V1 mL继续以甲基橙为指示剂滴定，又消耗V2 mL,其组成为()( A) V1=V2 ( B) V1>V2 ( C) V1<V2 ( D) V1=2V223. 某混合碱液，先用HCI滴至酚酞变色，消耗V1mL,继以甲基橙为指示剂，又消耗V2mL已知V1<V2，其组成为()(A) NaQH-Na2CQ3( B)N a2CQ3( C) NaHCQ3( D) NaHCQ3-Na2CQ324. 关于缓冲溶液，下列说法错误的是( )(A)够抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释，其自身pH值不发生显着变化的溶液称缓冲溶液。
第五版分析化学上册课后答案
第1章分析化学概论第2章分析试样的采集与制备第3章分析化学中的误差与数据处理第4章分析质量的控制与保证第5章酸碱平衡和酸碱滴定法1．写出下列溶液的质子条件式。
a．c1 mol·L -l NH3 + c2 mol·L -l NH4Cl；组合法MBE：c2=[Cl-] (1)[NH3]+[NH4+]=c1+c2 (2)CBE: [H+]+[NH4+]=[OH-]+[Cl-] (3)将（1）代入（3）质子条件式为：[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH-]解：a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl和弱碱（NH3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH3和H2O质子条件式为：[ H+ ] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-]即[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH-]b. c1 M NaOH+c2 M H3BO3组合法MBE：c1=[Na+] (1)[H3BO3]+[B(OH)4-]=c2 (2)CBE: [Na+]+[H+]=[B(OH)4-]+[OH-] (3)将（1）代入（3）质子条件式为：[ H+ ] + c1 = [B(OH)4-] + [OH-]b. 参考水准选为NaOH, H3BO3和H2O质子条件式为：[ H+ ] + c1 = [B(OH)4-] + [OH-]c．c1 mol·L-l H3PO4 + c2 mol·L-l HCOOH；解：c. 直接取参考水平：H3PO4 , HCOOH , H2O质子条件式：[H+] = [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH-] d. 0.01 M FeCl 3MBE ： [Cl-] = 0.03 (1)(2)CBE:(3)将（3）- (2) ×3,质子条件式为：[H +]2=δn [H +]2+ [H +]K a1+K a1K a2[H +] K a1δ1[H +]2 + [H +]K a1+K a1K a2=δ0[H +]2 + [H +]K a1 +K a1Ka2K a1K a2４.CO 32-HCO 3-H 2CO 39. 解：（mol/L ）已知p Ka=5.30，pH=5.60设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L ，故得x=0.35则原缓冲溶液pH=16. 解：据题意：K b c ≥ 10K w, c /K b ≥ 100→19. 用 0.1 M 滴定HAc 至。
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(2)Na2CO3⑶(NH4)2HPO4(4)(NHQ3PO4 NH4H2PO4 第四章酸碱滴定法思考题1.从质子理论来看下面各物质对分别是什么？哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来答：HAc (Ac) Ka=1.75X10-5；NH3 (NH4+)Ka=5.7XW10；HF (F) Ka=6.8X IO：HCO「(CO「)Ka2=5.61X10-11酸的强弱顺序：H3PO4(H2PO4-) Kai=7.52X10-3；HCN (CN「)Ka=6.2X W10(CH2) 6N ((CH2) 6NH+) Ka=1.4X10-9H3PO4 >HF> HAc> (CH2)6N4H+ > HCN > NH4+ > HCO3- 碱的强弱顺序：CO3- > NH3 >CN > (CH2) 6N4>A C >F > H2PO4-2.写出下列物质在水溶液中的质子条件式答：(1 )NH4CN [HCN] + [H3O+] = [NH3] + [OH ]2[H2CO3] + [HCOj] + [H3O+] = [OH ]2 旧3PO4] + [H2PO4] + fH3O+] = [NH3] + [OH]+[PO431 3[H3PO4] + 2[H2PO4]+[HPO42]+[H3O+] = [NH3] + [OH] [H3PO4] + [H3O+] = [NH3] + [HPO42]+2[PO43]+[OH]3.欲配制pH为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共猊碱二氯乙酸(1.30)二氯乙酸(2.86)甲酸(3.74)乙酸(4.76)苯酚(9.95) 答：选二氯乙酸(缓冲溶液pHepKa=2.86)5.NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2,当用于滴定(1)强酸；(2)弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？答：滴定强酸时:(1)若用甲基橙为指示剂，终点pH@4,消耗2mol强酸，即2molNaOH 与CO2反应生成1 molNaCO3仍消耗2mol强酸，基本无影响；(2) 若用酚猷作指示剂，终点pH^9,生成NaHCO3，即2molNaOH与CO2反应生成1 molNaCCh只消耗Imol 强酸，有显著影响。
分析化学 第四章 酸碱滴定法(课后习题答案)
1.250 1000 0.09 41.2
337.1
②滴定剂加到 8.24ml 时，溶液 pH=4.30，此时溶液组成为（NaA+HA），体系为
缓冲溶液
pH
pKa
lg
cb ca
41.2 0.09 50 0.09 8.24
ca
50 50 8.24
0.05093mol / L
cb
8.24 0.09 50 8.24
cKa1 10-8 ，因此不能用 NaOH 滴定，而其 pKb3 4.73 ，cKb3 10-8 ，因此可以用
HCl 滴定；醋酸的 pKa 4.76 ，醋酸钠的 pKb 9.24 ，cKb 10-8 ，因此不能用 HCl 滴定；醋酸的 pKa 4.76 ，cKa 10-8 ，因此可用 NaOH 滴定；硼酸的 pKa1 9.27 ，
4.76 lg 0.05 0.05
4.76
③为碱性溶液，按一元弱碱公式计算
[OH- ]=
cKb =
c Kw = Ka, HAc
0.1 10-14 1.76
-5 7.67 10 -6 (mol/L)
[H ]=1.310-9 (mol/L)
pH=8.88
④为两性物质溶液，用最简公式计算
pH
1 2
KW Ka
c sp
1.0 10-14 1.7 10-5
0.05
5.4 10-6
mol
/
L
pOH 5.27
pH=8.73
②林邦误差公式
H 6.31010mol / L, OH 1.6105mol / L, csp 0.05mol / L
2
pH 9.20 8.73 0.47
TE% 10pH 10-pH 100%
高教第五版分析化学第四章思考题答案
高教第五版分析化学第四章思考题答案work Information Technology Company.2020YEAR第四章思考题思考题4—11．质子理论和电离理论的最主要不同点是什么?答：质子理论和电离理论对酸碱的定义不同；电离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而质子理论适用于水溶液和非水溶液。
2．写出下列酸的共轭碱：H2PO4-，NH4+，HPO42-，HCO3-，H2O，苯酚。
答：HPO42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O-3．写出下列碱的共轭酸：H2PO4-，HC2O4-，HPO42-，HCO3-，H2O，C2H5OH。
答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+4．从下列物质中，找出共轭酸碱对：HOAc，NH4+，F-，(CH2)6N4H+，H2PO4-，CN-,OAc-，HCO3-，H3PO4，(CH2)6N4，NH3，HCN，HF，CO3-答：HOAc－ OAc-，NH4+－NH3，F-－HF，(CH2)6N4H+－(CH2)6N4，H2PO4-－H3PO4，CN-－HCN,，HCO3-－CO3-5.上题的各种共轭酸和共轭碱中，哪个是最强的酸哪个是最强的碱试按强弱顺序把它们排列起来。
答：H3PO4﹥HF﹥HOAc﹥(CH2)6N4H+﹥H2PO4-﹥HCN﹥NH4+﹥HCO3- CO32-﹥NH3﹥CN-﹥ (CH2)6N4﹥OAc-﹥F-6．写出下列物质在水溶液中的质子条件：(1)NH3·H2O; (2)NaHCO3；(3)Na2CO3。
答： NH3·H2O 〔H+〕+〔NH4+〕=〔OH-〕NaHCO3 〔H+〕+〔H2CO3〕=〔CO3-〕+〔OH-〕Na2CO3 〔HCO3-〕+〔H+〕+2[H2CO3] =〔OH-〕7.写出下列物质在水溶液中的质子条件：(1)NH4HCO3；(2)(NH4)2HPO4；(3)NH4H2PO4。
分析化学第四章思考题答案
第四章 酸碱滴定法【思考题解答】1.在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：--+>>244SO HSO H r r r 试加以说明。
答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越高，影响越大，体积越大，影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为H +<SO 42-<HSO 4-，但SO 42-是2价离子，所以三种离子的浓度系数的大小顺序为--+>>244SO HSO H r r r 。
2. 于苹果酸溶液中加入大量强电解质，苹果酸酸的浓度常数K c a1和K c a2之间的差别是增大还是减少？对其活度常数K 0a1和K 0a2的影响又是怎样？ 答：-+==-+4111][]][[042242HSO H a c a r r K O C H O HC H K-+-==--+2424222042242][]][[O c H O HC a ca r r r K O HC O C H K当加入大量强电解质，溶液的离子强度增大时，离子的活度系数均减小离子的价奋越高，减小的程度越大，所以这时K c a1和K c a2均增大。
由于22242424H C O C O HC O r r r --<<，所以K c a1增加幅度大，K c a2增加幅度小，所以K c a1和K c a2之间的差别是增大了，由于浓度常数只与温度有关而与离子强度无关，所以K 0a1和K 0a2不受影响。
3. 在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？（1）43PO H —42HPO Na 不是（2）42SO H —-24SO 不是（3）32CO H —-23CO 不是（4）-+-COO CH NH COOH CH NH 2223 不是 （5）+Ac H 2—-Ac 不是（6）+H N CH 462)(—462)(N CH 是4. 判断下列情况对测定结果的影响（1）标定NaOH 溶液时，若邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。
第四章 酸碱滴定法课后习题及解答
第四章酸碱滴定法习题4－14.1 下列各种弱酸的p K a已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b；(1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。
4.2 已知H3PO4的p K a=2.12，p K a=7.20，p K a=12.36。
求其共轭碱PO43-的pK b1，HPO42-的pK b2．和H2PO4-的p K b3。
4.3 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的p K al=4.19，p K b1=5.57。
试计算在pH4.88和5.0时H2A、HA-和A2-的分布系数δ2、δ1和δ0。
若该酸的总浓度为0.01mol·L-1，求pH＝4.88时的三种形式的平衡浓度。
4.4 分别计算H2CO3(p K a1=6.38，pK a2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数δ2` δ1和δ0。
4.5 已知HOAc的p Ka = 4.74，NH3·H2O的pKb=4.74。
计算下列各溶液的pH值：(1) 0.10 mol·L-1HOAc ；(2) 0.10 mol·L-1 NH3·H2O；(3) 0.15 mol·L-1 NH4Cl；(4) 0.15 mol·L-1 NaOAc。
4.6计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为p Ka)。
(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.23)。
解：(1) 苯酚(9.95)4.7 计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(p Ka：见上题)。
(1)苯酚钠；(2)丙烯酸钠；(3)吡啶。
4.8 计算下列溶液的pH：(1)0.1mol·L-1NaH2PO4；(2)0.05 mol·L-1K2HPO4。
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第四章 酸碱滴定法思考题1. 从质子理论来看下面各物质对分别是什么？ 哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来答：HAc （Ac -）Ka=1.75×10-5； H 3PO 4（H 2PO 4-）Ka 1=7.52×10-3；NH 3（NH 4+）Ka=5.7×10-10； HCN （CN -）Ka=6.2×10-10 HF （F -）Ka=6.8×10-4； （CH 2）6N （（CH 2）6NH +）Ka=1.4×10-9 HCO 3-（CO 3-）Ka 2=5.61×10-11 酸的强弱顺序：H 3PO 4 > HF > HAc> (CH 2)6N 4H + > HCN > NH 4+ > HCO 3-碱的强弱顺序：CO 3- > NH 3 > CN - >（CH 2）6N 4 >Ac - > F - > H 2PO 4- 2. 写出下列物质在水溶液中的质子条件式答：(1)NH 4CN [HCN] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -](2)Na 2CO 3 2[H 2CO 3] + [HCO 3-] + [H 3O +] = [OH -](3)(NH 4)2HPO 4 2[H 3PO 4] + [H 2PO 4-] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -]+[PO 43-] (4) (NH 4)3PO 4 3[H 3PO 4] + 2[H 2PO 4-] +[HPO 42-]+[H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (5) NH 4H 2PO 4 [H 3PO 4] + [H 3O +] = [NH 3] + [HPO 42-] +2[PO 43-]+[OH -]3. 欲配制pH 为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱二氯乙酸（1.30）二氯乙酸（2.86） 甲酸（3.74） 乙酸（4.76） 苯酚（9.95） 答：选二氯乙酸（缓冲溶液pH ≈pKa=2.86）5. NaOH 标准溶液吸收了空气中的CO 2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？答：滴定强酸时：(1) 若用甲基橙为指示剂，终点pH ≈4，消耗2mol 强酸，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3仍消耗2mol 强酸，基本无影响 ； （2）若用酚酞作指示剂，终点pH ≈9，生成NaHCO 3，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3只消耗1mol 强酸，有显著影响。
滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。
由HclNaOHNaOH Hcl V V c c得：用NaOH 滴定HCl ，V NaOH ↑，c Hcl 偏高；用HCl 滴定NaOH ，V Hcl ↓，c Hcl 偏高。
6. 标定HCl 溶液浓度时，若采用（1）部分风化的Na 2B 4O 7·10H 2O;(2)部分吸湿的Na 2CO 3;(3)在110℃烘过的Na 2CO 3，则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？ 答：（1）偏低 （2）偏高 （3）不影响7. 下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，应采用什么指示剂？⑴蚁酸（HCOOH ） Ka = 1.8×10-4⑵硼酸（H 3BO 3） Ka 1 = 5.4×10-10⑶琥珀酸（H 2C 4H 4O 4） Ka 1 = 6.9×10-5 , Ka 2 = 2.5×10-6⑷柠檬酸（H 3C 6H 5O 7） Ka 1 = 7.2×10-4 , Ka 2 = 1.7×10-5 , Ka 3 = 4.1×10-7 ⑸顺丁烯二酸 Ka 1 = 1.5×10-2 , Ka 2 = 8.5×10-7 解：设C b = C a = 0.10 mol/L ，V a = 20.00 ml (1) 甲酸（HCOOH ） K a = 1.77×10-4 C a ·K a > 10-8，能被准确滴定计量点产物：HCOO — 一元弱碱 []64141068.1210.01077.110----⨯=⨯⨯=⋅=b a W C K K OH ()77.568.1lg 61068.1lg 6=-=⨯-=-pOH 23.877.500.14=-=pH 选酚酞指示剂(2) 硼酸H 3BO 3 K a1 = 5.8×10-10，K a2 = 1.8×10-13，K a3 = 1.6×10-14， C a K a1< 10-8，C a K a2< 10-8，C a K a3< 10-8无滴定突跃，指示剂在终点无明显颜色变化，不能用NaOH 准确滴定。
(3) 琥珀酸（H 2C 4H 4O 4）K a1 = 6.4×10-5，K a2 = 2.7×10-6C a K a1 > 10-8，C a K a2 > 10-8，K a1 / K a2 < 104 只有一个滴定突跃，两级离解的H +被同时滴定。
计量点产物：Na 2C 4H 4O 4 二元弱碱[]05.995.4/1011.1310.0107.210561421==⨯=⨯⨯=⋅=⋅=----pH pOH L mol C K K C K OH b a W b b 选酚酞指示剂(4) 柠檬酸（H 3C 6H 5O 7）K a1 = 8.7×10-4，K a2 = 1.8×10-5，K a3 = 4.0×10-6 C a K a1 > 10-8，C a K a2 > 10-8，C a K a3 > 10-8，K a1 / K a2 < 104，K a2 / K a3 < 104 只有一个滴定突跃，三级离解的H +被同时滴定。
计量点产物：Na 3C 6H 5O 7 三元弱碱 用最简式计算：[]选酚酞指示剂40.960.41050.2410.0100.410571431==⨯=⨯⨯=⋅=⋅=----pH pOH C K K C K OH b a Wb b(5) 顺丁烯二酸 K a1 = 1.0×10-2，K a2 = 5.5×10-7C a K a1 > 10-8，C a K a2 ≈10-8，K a1 / K a2 > 104可准确分步滴定，有两个滴定突跃。
第一计量点：产物NaHA 两性物质[]选甲基橙指示剂13.4742.0lg 4/10742.0105.5100.147221=-=⨯=⨯⨯⨯=⋅=---+pH Lmol K K H a a第二计量点：产物Na 2A 二元弱碱[]选酚酞指示剂39.961.446.2lg 5/1046.2310.0105.51057142==-=⨯=⨯⨯=⋅=----pH pOH L mol C K K OH b a W11. 试设计测定下列混合物中各组分的方法原理、指示剂、操作步骤及计算公式13. 混合碳酸盐有时采用等质量的两分试样进行分析，一份用酚酞作指示剂，另一份用甲基橙作指示剂。
如果Vp 等于用酚酞作指示剂时的酸体积，Vm 等于用甲基橙作指示剂时的酸体积，试回答下列问题：（1）设混合物含有等物质量的NaOH 和Na 2CO 3，Vp 和Vm 间的关系怎样 （2）如果混合物中NaHCO 3物质的量2倍于Na 2CO 3，Vp 和Vm 间的关系怎样 答：（1）n NaOH 酚酞 NaCl 消耗HCl 体积：Vn Na2CO3 Vp NaHCO 3 消耗HCl 体积：V Vp = 2Vn NaOH 甲基橙 NaCl 消耗HCl 体积：Vn Na2CO3 Vm CO 2+H 2O 消耗HCl 体积：2V Vm = 3V ∴ n NaOH = n Na2CO3 Vm = 3/2Vp（2）n Na2CO3 酚酞 NaHCO 3 消耗HCl 体积：V2n NaHCO3 Vp NaHCO 3 消耗HCl 体积：0 Vp = Vn Na2CO3 甲基橙 CO 2+H 2O 消耗HCl 体积：2V2n NaHCO3 Vp CO 2+H 2O 消耗HCl 体积：2V Vm = 4V ∴ n Na2CO3 = 2n NaHCO3 Vm = 4Vp15. 试用酸碱质子理论解释水分对非水溶液滴定酸或碱的影响。
答: 失去质子 ：SH + H 2O = S - + H 3O + 接受质子：B + H 2O = BH + + OH - 水可以接受质子，也可以给出质子，从质子论的角度看，水既是酸性杂质，又是碱性杂质。
在非水滴定中，无论滴定的物质是酸还是碱，水均消耗标准溶液。
16. 在下列何种溶剂中冰醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸碱强度都相同？ （1）纯水 （2）浓硫酸 （3）液氨 （4）甲基异丁酮答：在液氨中相同。
18. 指出下列溶剂中何为质子性溶剂？何为非质子性溶剂？若为质子性溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为非质子性溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？ 答：质子性酸性溶剂：冰醋酸质子性碱性溶剂：乙二胺、丁胺 质子性两性溶剂：水、异丁醇非质子偶极亲质子性溶剂：乙醚、丙酮、甲基异丁基酮 非质子惰性溶剂：二氧六环、苯19. 若对HClO 4、H 2SO 4、HCl 、HNO 3的混合水溶液能否进行区分滴定？为什么？在何种溶剂中能进行区分滴定？答：水中不可以区分滴定，均为强酸，都被均化到H 3O +水平；在甲基异丁基酮中即可区分滴定。
20. 若要对苯酚、HAc 、水杨酸、HCl 、HClO 4进行区分滴定，应选用何种溶剂、滴定剂。
答：选甲基异丁酮作溶剂，用四丁基氢氧化铵做滴定剂。
习题答案1. 已知琥珀酸（以H 2A 表示）的pK a1=4.19, pK a2=5.57,计算在pH 为4.88和5.00时，H 2A 、HA -、A 2-的δ0、δ1、δ2。
若该酸的分析浓度为0.01mol/L,求pH 为4.88时三种形式的平衡浓度。
解：pH=4.88145.010101010)10()10(][][][57.519.488.419.4288.4288.4220211=⨯+⨯+=++=------+++a a a k k H k H H δ710.010101010)10(1010][][][57.519.488.419.4288.488.419.4212111=⨯+⨯+⨯=++=-------+++a a a a k k H k H H k δ 145.010101010)10(1010][][57.519.488.419.4288.457.519.42221121=⨯+⨯+⨯=++=-------++a a a a a k k H k H k k δ 当pH=5.00时，以[H +]=10-5.00 mol/L 代入上面的公式 109.00=δ 702.01=δ 189.02=δC=0.01mol/L ，pH=4.88时： [H 2A]= c δ0=0.01×0.145=1.45×10-3mol/L [HA -]=C δ1=0.01×0.710=7.10×10-3mol/L [A 2-]=c δ2=1.45×10-3mol/L2. 将pH6.37、4.43换算成[H +]，pOH3.28、9.86换算成[H +]，[H +]0.139 mol/L ，2.07×10-5 mol/L ，换算成pH .解：pH=6.37 [H +] = 4.26×10-7mol/L pH=4.43 [H +] = 3.72×10-5mol/LpOH=3.28 [H +] = 1.91×10-11mol/L pOH=9.86 [H +] = 7.24×10-5mol/L [H +] = 0.139mol/L pH=1.86 [H +] = 2.07×10-5mol/L pH=4.685. 计算下列溶液的pH 解：（1）0.10mol/L NaH 2PO 4最简式：[]21a a K K H =+()66.4)21.712.2(212121=+=+=a a pK pK pH （2）0.05mol/L K 2HPO 4最简式：[]32a a K K H =+ ()94.9)66.1221.7(212132=+=+=a a pK pK pH8.由下列数据近似地计算弱酸或弱碱的理解常数（1）某一元弱酸的相对分子量为122.1，称取1.04g ，配成100mL 水溶液，其pH 为2.64，计算该弱酸的pK a（2）某一元弱碱的共轭酸水溶液，浓度为0.10mol/L ，其pH 为3.48，计算该弱碱的K b解：⑴ L mol V M m C /0852.01001.122100004.11000=⨯⨯=⨯⋅=一元弱酸：[]a a C K H =+ 代入数据：0852.01064.2⨯=-a K ()21.41016.60852.0105264.2=⨯==--a apK K⑵ 一元弱酸[]a bWC K K H ⋅=+代入数据 10.010101448.3⨯=--bK()9248.314101.91010.010---⨯=⨯=b K9. 用NaOH 溶液（0.200mol/L ）滴定氯乙酸（0.200mol/L ）至甲基橙变黄色（pH=4.4）时，还有百分之几的氯乙酸未被滴定？解：溶液为氯乙酸和氯乙酸钠缓冲溶液，设未被中和的氯乙酸为XXXXX pKa pH -+=-+=1lg82.24.41lgX=2.56%10. 计算用NaOH 溶液（0.10mol/L ）滴定HCOOH 溶液（0.10mol/L ）到化学计量点前0.1%、化学计量点及化学计量点后0.1%时溶液的pH ，应选择何种指示剂。