微波密闭消解-电感耦合等离子体质谱测定土壤 - 仪
微波消解-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法同时测定土壤中8种重金属元素
微波消解-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法同时测定土壤中8种重金属元素吴永盛;徐金龙;庄姜云;黄武;吕善胜【摘要】采用微波消解-电感耦合等离子体质谱法同时测定土壤中砷、镉、铬、铜、汞、镍、铅、锌8种痕量元素,对质谱干扰和非质谱干扰进行了校正.8种重金属元素在一定的质量浓度范围内与其信号强度呈线性关系,方法的检出限(3s)在0.001 2～0.029 μg/L.用加标回收测定其回收率,加标回收率范围在90.0％～96.3％,对土壤样品平行测定6次,测定值的相对标准偏差在2.1％～3.0％.对湛江南柳河附近土壤进行重金属监测,监测结果符合标准要求.【期刊名称】《中国无机分析化学》【年(卷),期】2017(007)004【总页数】5页(P16-20)【关键词】电感耦合等离子体质谱法;重金属;土壤【作者】吴永盛;徐金龙;庄姜云;黄武;吕善胜【作者单位】湛江出入境检验检疫局,广东湛江524000;湛江出入境检验检疫局,广东湛江524000;湛江出入境检验检疫局,广东湛江524000;湛江出入境检验检疫局,广东湛江524000;湛江出入境检验检疫局,广东湛江524000【正文语种】中文【中图分类】O657.63;TH843前言土壤与世界面临的粮食、资源和环境问题息息相关，目前重金属污染成为危害土壤的主要因素[1]。
尤其是随着经济的发展，大量工业垃圾、生活垃圾及农药类化学品等通过不同形式进入土壤、大气等环境中，通过影响土壤而危及相应的农产品和食品安全[2-3]，势头甚猛。
重金属一般是指密度大于5的金属元素或其化合物。
本文研究的重金属主要包含汞（Hg）、镉（Cd）、铅（Pb）、铬（Cr）、铜（Cu）、锌（Zn）、镍（Ni）和类金属砷（As）等。
重金属污染土壤的产生来源较多，工业废弃物的排放、金属矿山的开采、含废弃重金属堆积物排泄、农业用污水灌溉等，都可能导致有害重金属元素直接或间接进入土壤从而影响人类[4]。
微波消解-离子交换-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中的六价铬
铬是一种主要存在于矿物铬铁矿中的金属元素，随着社会工业生产的不断发展，铬在自然界的分布也随着人类活动而日益广泛。
在采矿、金属冶炼、电镀、制革和农药等工业生产中，往往伴随着大量铬化合物的排放，使之日益成为自然界土壤或水环境中铬的主要来源[1-2]。
铬在土壤环境中的稳定氧化态主要为三价铬Cr （III ）和六价铬Cr （VI ）。
其中，Cr （VI ）的毒性很高，比Cr （III ）高100～1000倍，而且Cr （VI ）在土壤自然环境中不易降解，容易在土壤中积累，造成对土壤、地表水和地下水的污染[3-5]。
由于六价铬在土壤中的主要存在形式包括铬酸根（CrO 4-）和重铬酸根（Cr 2O 72-），具有很强的氧化潜力，且易于渗透入生物膜，在人体细胞内积蓄，对人体细胞内大分子、蛋白质和DNA 产生破坏，表现出强烈的致癌作用，给人类带来了严重的健康问题[6-8]。
因此，需要在农业生产中及时开展土壤中六价铬的监测，从而定量掌握土壤中铬污染的状况，为开展土壤铬污染防治和土壤生态修复奠定基础。
为了从土壤样品中测定总Cr （VI ），需要将可溶性、微溶性和不溶性Cr （VI ）提取到溶液中[9]。
迄今为止，已经开发了许多方法来测定土壤中的六价铬，如二苯碳酰二肼分光光度法（UV ）、碱溶液提取-离子色谱法（IC ）、碱溶液消解-火焰原子吸收光谱法（FAAS ）等[10-12]。
其中，《固体废物六价铬的测定：碱消解-火焰原子吸收分光光度法》（HJ 687—2014）和《土壤和沉积物六价铬的测定：碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》（HJ 1082—2019）均规定了采用火焰原子吸收光谱法测定试样中六价铬的含量，但是上述方法测定前处理耗时长，处理效率低，且高浓度的碱性基体溶液容易在燃烧头表面形成盐积物，造成燃烧头堵塞，导致测量稳定性降低[13]。
近年来，一些专家学者尝试开发更高灵敏度和选择性的分析技术，如ICP-OES 和ICP-MS 进行土壤中的微量或痕量六价铬的测定方法，取得了一定的成效。
微波消解_电感耦合等离子体质谱法同时测定土壤样品中八种重金属元素
2008,17(3)福建分析测试 Fujian Analysis&Testing微波消解-电感耦合等离子体质谱法同时测定土壤样品中八种重金属元素林 松(福建省中心检验所,福州 350002)摘 要:本文以Ge、I n、Re内标校正体系,采用微波消解-电感耦合等离子体质谱(I CP-M S)对土壤样品中砷、铅、铜、锌、镉、铬、汞、镍八种重金属元素进行同时测定,通过加标回收试验,建立了土壤样品中砷、铅、铜、锌、镉、铬、汞、镍八种重金属元素I CP-MS分析方法,各元素检出限均小于1.0ng/mL,测定8种元素的相对标准偏差均小于10%,各元素的加标回收率在86.3%～101.0%。
实验表明:该法操作简单、快速,灵敏度高,重现性好,而且能够对八种重金属元素进行同时测定,大大提高了检测效率。
关键词:电感耦合等离子体质谱(I CP-MS);重金属元素;土壤;微波消解中图分类号:O657.63 文献标识码:A 文章编号:1009-8143(2008)03-0021-03D eterm i n a ti on of Heavy M et a l Elem en ts i n So il Sam ples by I nducti vely CoupledPl a s ma M a ss Spectrom etry And M i crowave D i gesti on for Sam ple Prepara ti onL i n Song(Fujian Pr ovincial Central I ns pecti on I nstitue,Fuzhou,Fujian350002,China) Abstract:A method for deter m inati on of heavy metal ele ments in s oil Samp les by I nductively Coup led Plas ma M ass S pec2 tr ometry(I CP-M S)and M icr owave D igesti on f or sa mp le p reparati on was devel oped.Three separate internal standards of Ge、I n and Re were selected t o compensate the drift of analytical signals.By using well-tested method and app r op riate sa mp le p reparati on p r ocedures,Heavy metal ele ments in s oil sa mp les can be analyzed with good accuracy and p recisi on.The detecti on li m its were less than1.0ng/mL.The recoveries for s oil sa mp les were in the range of86.3%t o101.0%, relative standard deviati ons(RS D)were less than10%.Keywords:I CP-MS;HeavyM etal Elements;Soil;M icr owave D igesti on 食品、农产品安全问题是关系到人身健康和国计民生的重大问题,长期以来也一直受到人们的密切关注。
电感耦合等离子体质谱法测定土壤中铅、镉、铬、砷、汞、铜
电感耦合等离子体质谱法同时测定葡萄中多种元素的含量陈秋生*，刘烨潼，张强，殷萍，孟兆芳，张玺（天津市农业质量标准与检测技术研究所天津300381）摘要：采用微波消解葡萄样品，建立了利用电感耦合等离子体质谱技术同时测定葡萄中铍（Be）、钠（Na）、钾（K）、钙（Ca）、镁（Mg）、铁（Fe）、锰（Mn）、铜（Cu）、锌（Zn）、镍（Ni）、钴（Co）、钡（Ba）、钼（Mo）、钒（V）、铊（Tl）、钍（Th）、铀（U）、铅（Pb）、镉（Cd）、锑（Sb）、铬（Cr）、砷（As）、硒（Se）、锶（Sr）、钪（Sc）、镧（La）、铈（Ce）、镨（Pr）、钕（Nd）、钐（Sm）、铕（Eu）、钆（Gd）、铽（Tb）、镝（Dy）、钬（Ho）、铒（Er）、铥（Tm）、镱（Yb）、镥（Lu）、钇（Y）等40种元素的分析方法。
方法检出限为0.0036μg/L～0.53μg/L，相对标准偏差为1.63%～8.52%。
通过苹果标准物质（GBW10019）的验证，该方法具有准确、快速、灵敏度高等特点，适合于葡萄中40种元素的同时测定。
关键词：电感耦合等离子体质谱；葡萄；微量元素Study on Simultaneous Determination of Multiple Elements in Grapes with Inductively Coupled Plasma Mass SpectrometryChen Qius-heng*, Liu Y e-tong, Zhang Qiang, Yin Ping, Meng Zhao-fang, Zhang Xi （Tianjin Institute of Agricultural Quality Standard and Testing Technology Research , Tianjin 300381）Abstract A method was established for the simultaneous determination of multiple elements in grapes, such as Be, Na , K, Ca, Mg, Fe, Mn, Cu, Zn, Ni, Co, Ba, Mo, V, Tl, Th, U, Pb, Cd, Sb, Cr, As, Se, Sr, Sc, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu and Y. Samples were digested with microwave digestion system and measured with inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). The detection limits of fourty one elements ranged from 0.0036μg/L to 0.53μg/L.The relative standard deviation (RSD) ranged from 1.63% to 8.52%. According to the recoveries of standard addition of each element and the certified values of the national apple standard (GBW10019).This method is accurate, rapid and sensitive. It can be used for simultaneous determination of forty elements in grapes.Keywords inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), soil, trace elements 葡萄在我国栽培广泛，是重要的果树经济作物，在农业经济中占有重要地位，与香蕉、柑橘、苹果、梨和桃并称为我国六大水果。
微波消解—电感耦合等离子体质谱(ICP—MS)法同时测定土壤中8种重金属元素
用 移 液 枪 分 别 取 移 取 1 mL 的 Cu、Zn、Pb、Cd、Ni、
（1+99）的烯硝酸进行稀释，同时进行空白对比检测。
Cr、Mn 和 As 标准储备溶液 ( 浓度均为 1g/L）于在 100mL
2 结果与讨论
的容量瓶中，之后利用 HNO3(1+99) 溶液进行稀释定容，配 制成浓度为 10mg/L 的标准溶液，分别记为 Cu(1)、Zn(1)、
金属元素的消解体系中通常选择 HCL-HNO3-HF-H2O2 测体系或者是 HNO3-HF-H2O2。加入 HCL 进行消解的好 处是其可以和 HNO3 构成王水或逆王水体系增加腐蚀性和 氧化性加快土壤的溶解，不过过多 HCL 的添加也可能会产 生如 40Ar35Cl+、37Cl160O+、37Cl16O1H+ 等离子对于质谱测定
维持 0.5h ；待冷却罐降温置室温，拿出消解罐，赶酸至恰好 因为检测时稀释倍数较大，也在一定程度上减少了对于基体
蒸干，然后利用 1+99（V/V）的稀硝酸定容到 50mL。之后 的干扰。
通过仪器的半定量法大致确定不同元素的大概浓度，然后 2.3 标准曲线与检出限
确定样品的大概稀释倍数。之后将浓度较高的元素也利用
称取 3g 土壤样品，倒于微波消解杯中。往微波消解杯中依 Cd、Pb 的相关同位素开展校正。其中氧化物主要来置于硅
次 加 入 3mLHCL、6mLHNO3、2mLHF 和 2mLH2O2，缓 慢 摇动消解杯使得消解液和土壤样品完全混合均匀之后盖紧 封盖，放置在微波消解仪中。启动仪器，设定好升温曲线 ： 0℃ ~100℃，升温时间 300s，维持 120s ；100℃ ~150℃升 温时间 300s，维持 180s ；150℃ ~180℃，升温时间 300s，
微波消解-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定土壤中锂和铟
2020年6月环境研究与监测第33卷甘肃省环境监测中心站(32~34)微波消解-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定土壤中锂和锢彭仙娥，孙丽娟(甘肃省环境监测中心站，甘肃兰州730020)摘要：采用王水体系对土壤进行微波消解后，用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法简单、快速、准确的测定了标准土壤中的锂和_。
在最优化的下，用外标法，以103Rh、187ReM中的锂和锢。
，锂和锢的0.02mg/kg,0.0008mg/kg，准在0%~12.8%范围内，精密度在1.8%~6.8%范围内，均能很好的满足测试要求。
关键词:锂;_；微；电感耦合体质谱中图分类号J830.2文献标志码:A文章编号：(甘)LK000067(2020)02-32-34-03Determination of Lithium and Indium in soil byMicrowave Digestion-ICP-MSPeng Xiane，Sun Lijuan(Environmental monitoring center station of Gansu,Lanzhou730020,China)Abstract:Lithium and Indium in the standard soil were determined simply,rapidly and accurately with ICP-MS after digestion with aqua regia.103Rh and185Re were used as the internal standard under optimum conditions when the determination of Lithium and Indium with external standard method.The results showed that the detection limit of Lithium and Indium were0.02mg/kg and0.0008mg/kg, respectively.The accuracy was ranged from0%-12.8%,and the precision was ranged from 1.8%to6.8%,which will well meet the test requirements.Key words：lithium;indiumgmicrowave digestion method;ICP-MS1前言随着社会各种的生产，金属污染物的种类和量都有所上升，这严重的影响了我们的健康。
微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定土壤中的9种元素
１ 试验部分
１ ． １ 仪 器 与试 剂
Ｉ Ｃ Ａ Ｐ ６ ０ ０ ０型 电感 耦 合 等 离子 体 发 射 光谱 仪 （ 美国 Ｔ ｈ ｅ ｒ －
现 性确 定 其分 析 谱 线 。Ｃ ｏ元 素 的 主要 灵敏 线有 Ｃ ｏ ２ ２ ８ ． ６ １ ６ ｉ ｒ ｍ，
随着 经济 的发 展 ．各 种 含 有 重金 属 的 有 害 污 染 物 通 过各 种 途 径进 入 土壤 ， 已经形 成 非 常 严 重 的 土壤 污 染 问题 。 土 壤是
环境 的 重要 组 成 部 分 。 承 受环 境 中 ９ ０ ％的 污 染 物 。 同大 气 和 水 体 环 境相 比 ． 土壤 的 污 染 不 易 迁移 ， 反 而 易 于 富 集 。 重金 属 一
析 土 壤 中 各 种 元 素 的 成 分 和 含 量 ， 并 对 其 危 害进 行 分 析 ， 预 防， 治理 ， 对人 类 生存 环 境 ， 工农 业 生产 ， 以及 食 品安 全 具 有 重
分 析 参 数
扫描 方 式
ＲＦ功 率
辅 助 器 流 量
智 能一 全 谱
ｌ １ ５ ０ Ｗ
要】 建 立微波消解一 电感耦合等离子体发射光谱法测定土壤 中的铜 ， 锰， 锌， 铬， 钒， 钛， 镍， 钼， 钴９ 种元素 的方法。试样经过微波消解后 ，
采 用 内标 法 测 定 上 述 ９种 元素 。此 方法 的检 出 限在 ０ ． ０ ０ １ ０ ～ ０ ． ０ ０ ８ ６ ￣ ｇ ／ ｍ ｌ 之间 ， 线 性相 关 系数 ｒ ≥Ｏ ． ９ ９ ９ ９ ０， 加 标 回 收率 在 ９ ４ ． ６ ～ １ ０ １ ． ９ ％ 之间 ， 相 对 偏差小于 ４ ． ７ ％， 对标 准 物 质 测 定 的 结 果 为 满 意。
微波消解-电感耦合等离子体发射光谱仪测定土壤样品中的硼
地质调查与研究 GEOLOGICAL SURVEY AND RESEARCH
Vol.42 No.4 Dec. 2019
微波消解-电感耦合等离子体发射光谱仪 测定土壤样品中的硼
魏双 1，2，王力强 1，2，郑智慷 1，2，张楠 1，2，曾江萍 1，2
（1. 中国地质调查局天津地质调查中心实验室，天津 300170；2. 华北地质科技创新中心，天津 300170）
257
魏双等：微波消解-电感耦合等离子体发射光谱仪测定土壤样品中的硼
第4期
表 1 ICP-OES 工作参数
2.1.2 溶样时间与温度
Tab.1 Working parameters of the ICP-OES
项目 功率 进样速率
参数 1 300 W 1.00 mL/min
微波消解条件优化后的程序见表 2。本文对 12 个土壤样品分别采用两种程序进行消解，通过对比 发现个别样品在程序 1 的条件下，仍有少许残渣，而
关键词：微波消解；电感耦合等离子体发射光谱法；硼；土壤样品
中图分类号：O657.31
文献标识码：A
文章编号：1672－4135（2019）04－025量元素之 一，能促进碳水化合物的运转，使作物生长正常，提 高结实率和坐果率，尤其对根用作物和块茎作物（如 甜菜、萝卜、马铃薯等）的产量及品质有着十分重要 的影响[1]。硼的分析方法主要有酸碱中和容量法、光 度法、电化学分析法、原子吸收光谱法、电感耦合等 离 子 体 发 射 光 谱 法 [2- 5]、电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 法 [6] 等。以往经典容量法其原理是将样品中的硼转变为 硼酸形式，通过酸碱中和来进行滴定，流程繁琐，已 很少采用[7]。现有的各类光度法[8,9]都是以有机试剂 为显色剂，如姜黄素法、蒽醌法、甲亚胺-H 酸法、次甲 基兰法，考虑到有机试剂对实验人员的伤害等问题， 大批量生产不是很适合。此外，还有关于核反应分 析法（NRA）测硼已有很多报道，但往往仅具有理论 价值，对于实际样品测定并不适用。
微波消解―电感耦合等离子体光谱法测土壤中的几种重金属
微波消解―电感耦合等离子体光谱法测土壤中的几种重金属摘要：利用微波消解法对土壤样品进行了处理，用电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES对土壤样品中多种元素进行了同时测定，并与国家标准作了对照。
结果表明：Cr：21.00 mg?kg-1，Mn：340.12 mg?kg-1，Cu：21.88 mg?kg-1，Zn: 151.25 mg?kg-1; Cr、Cu含量符合国家一级标准，Zn含量符合国家二级标准，Mn 不作为污染物质。
该法灵敏度高，耗时短，结果准确，是一种分析环境介质中的重金属元素含量的优越方法。
关键词：微波消解；ICP-AES 土壤；重金属中图分类号：X833文献标识码：A 文章编号：1 6749944 （201 5）0801 8904 1 引言土壤是人类赖以生存的主要物质基础，随着工业的发展和农业生产现代化的推进，大量的污染物进入土壤环境，土壤污染日益严重。
重金属元素是土壤环境中一类较突出的污染物，由于其不易随水淋溶，不能被土壤微生物所分解，有明显的生物富集作用，土壤一旦遭受污染，就难以在短时间内消除。
因此，土壤重金属污染一直是国内外土壤环境保护研究的重要内容[1] 。
重金属是指一类毒性很大，具有潜在危害的无机污染物。
环境土壤污染方面所涉及的重金属主要是指生物毒性显著的Hg、Cd、Pb、Cr、As,还包括具有毒性的Zn、Cu、Co Ni、Sn、V 等[2]。
随着现代经济的迅速发展、城市规模的急剧扩大，自然环境中的重金属污染日益严重。
大量的重金属排入土壤及河流、湖泊和海洋等水体中，危害土壤、水生生态环境。
环境中的重金属不能被降解，主要通过空气水土壤等途径进入动植物体，并经由食物链放大富集进入人体，损害人体健康。
土壤重金属污染问题已成为全球面临的一个严重的环境问题。
我国环境中重金属污染已较为严重和普遍，每年因重金属污染带来的经济损失在200亿元以上[3] 。
因此，如何快速、准确测定土壤中各项金属元素含量显得非常重要。
微波消解-电感耦合等离子体质谱法同时测定土壤样品中八种重金属元素
Ｔ ｅ ｄ ｔ ｃ ｏ ｍｉ ｒ ｅ ｓ ｔ ａ ． ｎ ｍＬ ｈ ｅ ｒ ｃ ｖ ｒｅ ｏ ｏｌＳ Ｉ ｐ ｅ ｒ ｎ ｔ ｅ ｒ ｇ ｆ８ ． ％ ｔ ０ ． ％ ， ｈ ｅ ｅ ｔ ｎ ｌ ｔ ｗｅ ｅｌ ｓ ｎ １ Ｏ ｉ ｉ ｓ ｈ ．Ｔ ｅ Ｄ ｅ ｉ ｓｆ ｒｓ ｉ Ｂ ｌｌｓ Ｗｅｅ ｉ ａ ｅ ｏ ６ ３ Ｔ ｈ ｎ ｏ１１ ０
Ｄｅｅ ｍ ｉａ ｉ ｎ ｏ ａ ｙ Ｍ ｅａ ｅ ｅ ｔ ｎ Ｓ ｉ Ｓ ｍ ｐ ｅ ｙ Ｉ ｄ ｃｉｅｙ Ｃｏ ｐｅ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｆＨｅ ｖ ｔ ｌ Ｅｌｍ ｎｓ ｉ ｏｌ ａ ｌｓｂ ｎ ｕ ｔｖ ｌ ｕ ｌｄ Ｐ ａ ｍ ａ Ｍ ａ ｓＳ ｅ ｔｏ ｅ ｒ ｄ Ｍ ｉｒ ｗａ ｅＤｉｅ ｔ ｎ ｆ ｒＳ ｐ ｅＰｒ ｐ ｒ ｔ ｎ ｌｓ ｓ ｐ ｃ ｒ ｍ ｔｙ Ａｎ ｃ ｏ ｖ ｇ ｓｉ ｏ ａ ｏ ｍ ｌ ｅ ａ ａ ｉ ｏ
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２ １
微波 解一 感 合 离 体 谱 时 定土 样品 八 重 元 消 电 耦 等 子 质 法同 测 壤 中 种 金属 素
林 松
３ ００ ） ５０２ （ 福建 省 中心检 验所 ，福州
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[5] Nadkaxni K.A., Anal.chem., 1984, 56:2233∼2237
微波密闭消解－电感耦合等离子体质谱测定土壤、沉积物中的微量元素 王 征1，荆淼1,2，黎先春1，王小如1
1．（国家海洋局第一研究所现代分析技术及中药标准化重点实验室,青岛 266061） 2. （中国海洋大学化学化工学院,青岛，266006）
摘要：用 4 种不同的混酸体系，微波密闭消解了土壤、沉积物的标准参考物，采用电感 耦合等离子体质谱，通过72Ge、115In、209Bi三内标体系，测定了其中As、Cd、Co、Cr、Cu、 Ni、Pb、V的含量。结果表明：HF+HNO3+HClO4对土壤的溶出效果明显优于其他混酸体系，用 HF+HNO3+H2O2消解近海沉积物得出的微量元素含量更接近于推荐值。在标准样品分析的基础 上，建立了电感耦合等离子体质谱同时测定土壤、沉积物样品中各种微量元素的方法，并应 用于实际样品的分析，结果令人满意。
预消解过 夜
运行微波 程序
运行微波 程序
加H3BO4
定容
HNO3+HF (6ml:2ml)
预消解过 夜
运行微波 程序
加 运行微波
2mlH2O2
程序
加H3BO4
定容
3 结果与讨论 3.1 质量控制 在样品分析过程，为了反映仪器的漂移情况，确保实验结果的可信性，我们取HNO3＋HF
消解的土壤样品为质控样品，随样品一起分析，每隔 5 个样品进一次质控样，10 次测定值 的相对标准在 2.80%－5.03%之间，各个金属各次的测定值均落在X±2σ的范围内，仪器漂移 较小，测样数据可信。
2.1 试剂及仪器 MDS-2002A 型微波消解系统 Agilent 电感耦合等离子体质谱 实验所用试剂HF、HClO4、HNO3、H2O2、H3BO3均为优级纯 Milli-Q 超纯水（18.2MΩ）
2.2 等离子体质谱仪工作条件（略）
2.3 标准溶液和质控溶液
将国家标准单元素标准溶液混合，并逐级稀释为实验用的标准溶液（浓度分别为 0.1、
关键词：微波；微量元素；电感耦样品的消解如用传统的电热板加热消解，则需时较长，步骤繁琐，
劳动强度大，重现性较差，而且开放系统加热消解过程产生的有害气体也会对人体造成伤害 。用微波密闭消解则可以极大地缩短溶样时间、减少试剂用量、提高分析的灵敏度，并可以 把交叉污染、元素损失、空白和检测限降至最低。对于压力自控的密闭微波消解系统，消解 试 剂 的 种 类 是 元 素 溶 出 效 果 的 一 个 重 要 影 响 因 素 。 本 文 仅 就 HNO3/HF 、HNO3/HC1/HF 、 HNO3/HF/HC1O4，HNO3/HF/H2O2四种混酸体系对土壤和沉积物的溶出效果进行比对，找出了一 种适合的混酸体系应用于实际样品的分析，结果令人满意。 2 实验部份
土壤和沉积物、试剂空白共 36 个样品。
2.5 内标元素的选择 （略）
2.6 质谱的干扰 (略)
表 1： 标准参考物的消解方法
Step1
Step2
Step3
Step4
step
Step5 Step6
加HNO3＋HF（ 4:6ml）
预消解过 夜
运行微波 程序
运行微波 程序
加H3BO4
定容
HNO3+HF+HC1（ 6ml:2ml:2ml）
3.2 标准样品的分析结果 标准样品的分析用HF+HNO3+HClO4混酸体系消解的土壤样品, 各元素均有较好的回收率
（94.0-105%），明显优于其他混酸体系。用HF＋HNO3+H2O2消解近海沉积物比用HF+HNO3+HClO4 消解得到回收率更接近于推荐值，这与文湘华等的结论相符[4]。除Cd外，三个平行样测定的 相对标准偏差均小于 5.0%，说明该实验方法的重现性较好，精密度较高。
表 2：某河沉积物中金属元素的含量(μg/g)
Element
As
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
V
河口上游 9.12 0.20 14.6 70.5 29.1 37.1 23.4 101
近岸
5.91 0.25 9.25 56.5 17.9 24.7 15.0 81.9
远岸
4.27 0.15 7.38 45.0 14.15 20.8 13.9 65.5
表 3： 实际沉积物中元素的加标回收及检测限试验
元素
As
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
V
实测值(μg /L) 加标量(μg /L) 加标值(μg /L) 加标回收率(％)
17.9 0.43 27.8 143 56.8 70 45.5 191
20 0.5 30 100 50
50
50 100
37.5 0.91 56.8 243 109 119 87.1 297
消解 6 min)条件下消解。待程序执行完毕罐内压力消除后，再在消解罐内加入 2 ml HClO4， 以同样的程序再消解一次。最后再加入 1 ml 40ppm的H3BO3溶液[5]，去除对ICP矩管有腐蚀作 用的HF，然后在电子控温加热板上敞开消解罐，设定温度 185℃使HClO4挥发，待蒸至近干， 用超纯水溶解并转移定容至 50ml，留待ICP-MS测定。其他体系的消解依表 1 进行，制备了
3.3 实际样品的分析 称取 0.1 克样品，用HF＋HNO3+H2O2消解体系，按上述方法消解后测试，测试结果如表 2
所列，从表 2 我们可以看出，除Cd外，大部分金属含量沿着河口上游、近岸、远岸递减.
3.4 加标回收率及方法检测限试验 平行称取 0.1 克河口上游沉积物六份，其中三份直接加HNO3+HF/H2O2消解，另三份加入
98.1 96.7 96.7 100 104 98.3 83.2 106
方法检测限(ng/g)
75 5.96 36.6 39.6 30.0 22.7 6.62 12.9
4 结论 用H2O2＋HNO3＋HF消解沉积物样品，可以避免Cl的引入造成等离子体质谱后继测定的干
扰，极大程度降低了方法检测限，提高了测量精密度和准确度。但对土壤样品，仅管有Cl 形成的多原子干扰，但HF＋HNO3＋HClO4溶出效果仍最为理想。
一定量的单元素标准后加HNO3+HF/H2O2消解，进行加标回收率实验，实验结果如表 3 所列。 由表 3 可以看出，除Pb(83.2％)外，其他各金属元素的回收率均介于 96.7％-108％之间。
按实验方法对空白液进行 11 次测量，计算出计数值的标准偏差，以计数值标准偏差的 3 倍所对应的浓度作为检测限。计算公式为DL=3SD/k，其中SD为空白溶液的标准偏差，k为工作 曲线斜率，计算结果列于表 3 中。
1、10、50、100、200μg/L，5%（v/v）的HNO3介质）。 2.4 样品制备
准确称取标准土壤(GBW07401)，近海沉积物(GBW07314)各 0.1g左右，置于微波消解罐
的内衬杯中，加入 2 ml HF和 6ml HNO3预消解过夜，次日密封好后放入微波炉内，以多步消 解的方式(罐内压力 0.5 MPa消解 1 min，1 MPa消解 1 min，1.2 MPa消解 2 min，1.5 MPa