固体酸碱催化剂及其催化作用全解
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第4章各类催化剂及催化作用
有机无机固体复合碱——强度均一，活性组分不会
流失，但热稳定性同样较差，不能应用于 高温反应，
（如负载有机胺合剂胺碱的分子筛）
无机固体碱——碱强度范围可调，热稳定性好—重要 （如金属氧化物、水合滑石类阴离子粘土
或负载类固体碱等）
制备：将KNO3负载在分子筛上，在873K下活化即可。
三. 酸、碱中心的形成与结构
(b) 影响酸、碱位产生的因素： （1）二元复合物的组成 （2）二元复合物的制备方法 （3）预处理温度 典型的二元复合氧化物——SiO2 、Al2O3、TiO2系列 SiO2 系列 —— SiO2-Al2O3研究最深入最广泛。 ——SiO2-TiO2研究很多的强酸性固体催化剂 Al2O3系列——MOO3- Al2O3应用较广（加氢脱硫、脱氮 催化剂就是用CO、Ni对其改性成二元硫 化物得到的。 TiO2系列——最近的研究在增加
用TPD法研究阳离子交换分子筛的吸附性能结果
有两个峰
1) 426K时 对应弱酸位
2）723K时 对应强酸位
固体酸的强度：
给出质子（B酸强度） 或接受电子对 的能力L酸强度） 酸量/度： 单位重量或单位表面积上酸位的毫摩尔数
（mmol/wt or m2），酸量即酸度，指酸的浓度。
[2]、固体碱性质的描述 固体碱强度： 表面给出电子对（给固体酸）或表面吸附 的酸转化为共轭碱的能力。
[1] 金属氧化物
a.单组分碱金属氧化物作为碱催化剂，已知的仅有Rb2O /氧化铷—催化丁烯异构化。（高温处理后活性很高） b.碱土金属氧化物中做固体碱催化剂的有MgO、CaO、SrO （氧化锶—由氢氧化物或碳酸盐热分解得到） 它们碱性和给电子性都很强。（例如：它们可以在其 表面吸附电中性分子而形成阴性自由基） 这种给予电子的部位（L碱）不同于一般碱位（B碱）
化工工业催化导论4酸碱催化剂及其催化作用
4-1 酸碱催化剂及其催化作用
3. 酸、碱中心的形成与结构 固体酸的制备技术
可溶性金属盐 H2SO4
沉淀
浸渍
500-600℃ 煅烧
SO42-/MXOY
沉淀剂
4-1 酸碱催化剂及其催化作用
3. 酸、碱中心的形成与结构 常见固体酸碱催化剂酸碱中心形成 (1) 浸渍法可以得到B酸位 (2) 卤化物可以提供L酸位 (3) 离子交换树脂可以提供B酸碱 (4) 单氧化物酸碱中心形成
3. 酸、碱中心的形成与结构 常见固体酸碱催化剂酸碱中心形成
OH- OH- OH- OH- OH-
O2- O2- O2- O2- O2- O2O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2-
O2-
O2-
O2-
O2-
O2- O2- O2- O2- O2- O2-
O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2-
(℃)
4-1 酸碱催化剂及其催化作用
2. 固体表面的酸碱性质及其测定
4-1 酸碱催化剂及其催化作用
2. 固体表面的酸碱性质及其测定 (3) 酸－碱对协同位
某些反应，已知虽由催化剂表面上的酸位所催化， 但碱位或多或少地起一定的协同作用。有这种酸－ 碱对协同位的催化剂，有时显示更好的活性，甚至 其酸－碱强度比较单个酸位或碱位的强度更低。例 如ZrO2是一种弱酸和弱碱，但分裂C－H的键的活性， 较更强酸性的SiO2－Al2O3高，也较更强碱性的MgO 高。这种酸位和碱位协同作用，对于某些特定的反 应是很有利的，因而具有更高的选择性。这类催化 剂叫酸碱双功能催化剂。
4-1 酸碱催化剂及其催化作用
5. 固体超强酸和超强碱及其催化作用 固体超强酸和超强碱
固体酸的强度若超过100%硫酸的强度，则称之 为超强酸。因为100%硫酸的酸强度用Hammett酸 强度函数表示时为H0 = －11.9，故固体酸强度H0 < －11.9者谓之固体超强酸或超酸。常见的固体超强 酸有ClSO3H、SbF6-SiO2·ZrO2、SO42-·Fe2O3。
第5章—固体酸碱催化剂
[ BH ] H 0 pKa log [ B]
[ BH ] 若 ＝1， H O pK a ，到达固体酸强度 H0 的等当点（理论交色点） 变色点） [ B] [ BH ] 若 >1， Байду номын сангаас O pK a ，指示剂呈酸型色 [ B] [ BH ] 若 <1， H O pK a ，指示剂呈碱型色 [ B]
固体酸碱催化剂
固体表面酸性测定—红外光谱法
• 在200℃ 吸附吡啶后，由于吡啶分子被质子化，3640cm1吸收带消失，1540cm-1 吸收带出现，而小笼中的 3550cm-1 则基本上不受影响。这表明吡啶的吸附是有选 择性的。这是由于吡啶分子的动力直径较大，只能进入Y 型分子筛的大笼与OI-H作用，而不能进入较小的笼。因 此，这种吸附的选择性属于几何形状的选择性。从而可 用吡啶吸附的红外光谱，判断Y沸石大笼和小笼中的酸性 位。
－
～1575
固体酸碱催化剂
吡啶分子特征峰 不是酸中心峰
吡啶在SiO2 上的吸附只是物理吸附。150 ℃抽真空后,几 乎全部脱附,进一步表明纯SiO2 上没有化学吸附酸性中心
固体酸碱催化剂
Al2O3表面只有L酸中心(1450 cm-1) ,看不到B 酸中心（1540）
固体酸碱催化剂
从图吡啶吸附在SiO2 -Al2O3 表面上的红外光谱。在200 ℃ 抽真空后于1600～1450 cm-1 范围内出现1540cm-1(B 酸), 1450(L 酸)。
ROH
R
优点：仅适用于B酸。
固体酸碱催化剂
固体酸碱催化剂
碱性气体吸附法
• 某碱性气体在酸中心上吸附时，吸附在强酸中心 上的比在弱酸中心稳定，通过不同温度下脱附的 吸附碱相对量可测定酸中心。
[ BH ] 若 ＝1， H O pK a ，到达固体酸强度 H0 的等当点（理论交色点） 变色点） [ B] [ BH ] 若 >1， Байду номын сангаас O pK a ，指示剂呈酸型色 [ B] [ BH ] 若 <1， H O pK a ，指示剂呈碱型色 [ B]
固体酸碱催化剂
固体表面酸性测定—红外光谱法
• 在200℃ 吸附吡啶后，由于吡啶分子被质子化，3640cm1吸收带消失，1540cm-1 吸收带出现，而小笼中的 3550cm-1 则基本上不受影响。这表明吡啶的吸附是有选 择性的。这是由于吡啶分子的动力直径较大，只能进入Y 型分子筛的大笼与OI-H作用，而不能进入较小的笼。因 此，这种吸附的选择性属于几何形状的选择性。从而可 用吡啶吸附的红外光谱，判断Y沸石大笼和小笼中的酸性 位。
－
～1575
固体酸碱催化剂
吡啶分子特征峰 不是酸中心峰
吡啶在SiO2 上的吸附只是物理吸附。150 ℃抽真空后,几 乎全部脱附,进一步表明纯SiO2 上没有化学吸附酸性中心
固体酸碱催化剂
Al2O3表面只有L酸中心(1450 cm-1) ,看不到B 酸中心（1540）
固体酸碱催化剂
从图吡啶吸附在SiO2 -Al2O3 表面上的红外光谱。在200 ℃ 抽真空后于1600～1450 cm-1 范围内出现1540cm-1(B 酸), 1450(L 酸)。
ROH
R
优点：仅适用于B酸。
固体酸碱催化剂
固体酸碱催化剂
碱性气体吸附法
• 某碱性气体在酸中心上吸附时，吸附在强酸中心 上的比在弱酸中心稳定，通过不同温度下脱附的 吸附碱相对量可测定酸中心。
第3章酸碱催化剂及其催化作用111
第三章 酸碱催化剂及其催化作用
• 第三章 • 酸碱催化剂及其催化作用
2020/8/15
1
2020/8/15
第三章 酸碱催化剂及其催化作用
目录
3.1 酸碱催化剂的应用及其类型
3.2 酸碱定义及酸碱中心的形成 3.3 固体酸性质及其测定 3.4 酸碱催化作用及其催化机理 3.5 沸石分子筛催化剂及其催化作用 3.6 典型酸催化剂催化反应剖析
2020/8/15
11
3.2 酸碱定义及酸碱中心的形成
第三章 酸碱催化剂及其催化作用
3.2.2 酸碱中心的形成
单氧化物酸碱中心的形成
氧化铝是广为使用的吸附剂和催化剂，更多场合用作的催化剂载体。 它有多种不同的变体，其中最重要的是—A12O3；和—A12O3。二者 的表面既有酸中心，也有碱中心。
L—酸中心是由脱水形成的不完全配位的铝构成，L酸中心吸附水则形 成B酸中心，后者的酸强度太弱，以致认为Al2O3不具有B酸性。
• 液体酸：H2SO4,H3PO4,HCl水溶液，醋酸等 • 液体碱：NaOH水溶液，KOH水溶液
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7
3.1 酸碱催化剂的应用及其分类 3.1.2 酸碱催化剂的分类
第三章 酸碱催化剂及其催化作用
• 酸碱催化剂主要是元素周期表中的主族元素从IA到ⅦA的 一些氢氧化物、氧化物、盐和酸，也有一部分是副族元素 的氧化物和盐。
2
本章重点内容
第三章 酸碱催化剂及其催化作用
• 酸碱的基本概念；
• 酸性质及其测定方法； • 酸中心的形成； • 分子筛的结构 • 分子筛的催化作用。
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3
3.1 酸碱催化剂的应用及其分类 3.1.1 酸碱催化剂的应用
• 第三章 • 酸碱催化剂及其催化作用
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第三章 酸碱催化剂及其催化作用
目录
3.1 酸碱催化剂的应用及其类型
3.2 酸碱定义及酸碱中心的形成 3.3 固体酸性质及其测定 3.4 酸碱催化作用及其催化机理 3.5 沸石分子筛催化剂及其催化作用 3.6 典型酸催化剂催化反应剖析
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3.2 酸碱定义及酸碱中心的形成
第三章 酸碱催化剂及其催化作用
3.2.2 酸碱中心的形成
单氧化物酸碱中心的形成
氧化铝是广为使用的吸附剂和催化剂，更多场合用作的催化剂载体。 它有多种不同的变体，其中最重要的是—A12O3；和—A12O3。二者 的表面既有酸中心，也有碱中心。
L—酸中心是由脱水形成的不完全配位的铝构成，L酸中心吸附水则形 成B酸中心，后者的酸强度太弱，以致认为Al2O3不具有B酸性。
• 液体酸：H2SO4,H3PO4,HCl水溶液，醋酸等 • 液体碱：NaOH水溶液，KOH水溶液
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3.1 酸碱催化剂的应用及其分类 3.1.2 酸碱催化剂的分类
第三章 酸碱催化剂及其催化作用
• 酸碱催化剂主要是元素周期表中的主族元素从IA到ⅦA的 一些氢氧化物、氧化物、盐和酸，也有一部分是副族元素 的氧化物和盐。
2
本章重点内容
第三章 酸碱催化剂及其催化作用
• 酸碱的基本概念；
• 酸性质及其测定方法； • 酸中心的形成； • 分子筛的结构 • 分子筛的催化作用。
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3.1 酸碱催化剂的应用及其分类 3.1.1 酸碱催化剂的应用
固体酸碱催化剂及其催化作用全解
各类催化剂及其催化作用
酸碱催化剂
金属催化剂
分子筛催化剂
金属氧化物催化剂
络合催化剂
金属硫化物催化剂
第四章 固体酸碱催化剂及其催化作用
一、酸碱催化剂的应用
工 业 上 重 要 的 酸 催 化 剂 及 催 化 反 应
反应类型 催化裂化 烷烃异构化 芳烃异构化 甲苯岐化 烷基转移 烷基化 芳烃烷基化 择形催化烷基化 柴油临氢降凝 烃类芳构化 乙烯水合 酯化反应 醚化反应 主要反应 重油馏分 汽油+柴油+液化气+干气 C5/C6正构烷烃 C5/C6异构烷烃 间、邻二甲苯 对二甲苯 甲苯 二甲苯+苯 二异丙苯+苯异丙苯 异丁烷+1-丁烯 异辛烷 苯+乙烯 乙苯 典型催化剂 稀土超稳Y分子筛（REUSY） 卤化铂/氧化铝 HZSM-5/Al2O3 HM沸石或HZSM-5 H沸石 HF，浓H2SO4 AlCl3或HZSM-5
L酸位：NH3以孤对电子配位键合于L 酸位的吸收谱带 3300 ㎝-1或1640 ㎝-1
吡啶
B酸位 ：吡啶与表面H+作用生成 吡啶正离子，其吸收谱带 1540 ㎝-1
L酸位：吡啶配位键合于L 酸位的吸收谱带
1450 ㎝-1或1490 1610 ㎝-1
3300
1640
1450
40 3120
C 20
单位质量或单位表面积上酸位的数目（mmol/g 或 mmol/m2） 总酸量：固体表面所有酸位之总和（即各个酸强度下酸量的总和）
2、固体酸性质的测定
酸位类型的鉴定 —— 吸附探针分子（NH3或吡啶）的红外光谱法
NH3
B酸位 ： NH3与表面H+作用生成 NH4+，其吸收谱带
酸碱催化剂
金属催化剂
分子筛催化剂
金属氧化物催化剂
络合催化剂
金属硫化物催化剂
第四章 固体酸碱催化剂及其催化作用
一、酸碱催化剂的应用
工 业 上 重 要 的 酸 催 化 剂 及 催 化 反 应
反应类型 催化裂化 烷烃异构化 芳烃异构化 甲苯岐化 烷基转移 烷基化 芳烃烷基化 择形催化烷基化 柴油临氢降凝 烃类芳构化 乙烯水合 酯化反应 醚化反应 主要反应 重油馏分 汽油+柴油+液化气+干气 C5/C6正构烷烃 C5/C6异构烷烃 间、邻二甲苯 对二甲苯 甲苯 二甲苯+苯 二异丙苯+苯异丙苯 异丁烷+1-丁烯 异辛烷 苯+乙烯 乙苯 典型催化剂 稀土超稳Y分子筛（REUSY） 卤化铂/氧化铝 HZSM-5/Al2O3 HM沸石或HZSM-5 H沸石 HF，浓H2SO4 AlCl3或HZSM-5
L酸位：NH3以孤对电子配位键合于L 酸位的吸收谱带 3300 ㎝-1或1640 ㎝-1
吡啶
B酸位 ：吡啶与表面H+作用生成 吡啶正离子，其吸收谱带 1540 ㎝-1
L酸位：吡啶配位键合于L 酸位的吸收谱带
1450 ㎝-1或1490 1610 ㎝-1
3300
1640
1450
40 3120
C 20
单位质量或单位表面积上酸位的数目（mmol/g 或 mmol/m2） 总酸量：固体表面所有酸位之总和（即各个酸强度下酸量的总和）
2、固体酸性质的测定
酸位类型的鉴定 —— 吸附探针分子（NH3或吡啶）的红外光谱法
NH3
B酸位 ： NH3与表面H+作用生成 NH4+，其吸收谱带
第三章 酸碱催化剂及其催化作用
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1 2 3 4 5 6
酸碱定义及酸碱中心的形成 酸碱催化剂的应用及其分类 固体酸性质及其测定 酸碱催化作用及其机理 沸石型催化剂及其催化作用 典型酸碱催化反应剖析
13
3.2.1 酸碱催化剂的分类
(Classification of Acids and Base Catalysts)
14
3.2.2 酸碱催化剂的应用
3.4.1 均相酸碱催化 (homocatalysis by acids and
bases) A. 特殊酸碱催化 A + H+ -→产物 + H+ → 反应速率为： 反应速率为： d [ A] − = k H + [ H + ][ A] dt d [ A] − = k 表 [ A] dt k 表＝k H＋ [ H + ] logk表 logkH+ 斜率=-1 斜率
16
3.3.1固体酸的性质
(Properties of Solid Acids) (1) 酸中心的类型 通常酸中心分为B酸和 酸，表征方法是 通常酸中心分为 酸和L酸 酸和 碱分子吸附红外光谱法。 碱分子吸附红外光谱法。 (2) 酸中心的浓度（酸度） 酸中心的浓度（酸度） 催化剂单位表面积或单位质量所含酸中 心的数目。 心的数目。 (3) 酸中心的强度（酸强度） 酸中心的强度（酸强度） 酸而言指给质子能力的强弱。 对B酸而言指给质子能力的强弱。对L酸 酸而言指给质子能力的强弱 酸 而言，指接受电子能力的强弱。 而言，指接受电子能力的强弱。
log k 表＝log k H＋ − pH
pH
31
例：
叔碳离子> 仲碳离子> 叔碳离子> 仲碳离子> 伯碳离子
1 2 3 4 5 6
酸碱定义及酸碱中心的形成 酸碱催化剂的应用及其分类 固体酸性质及其测定 酸碱催化作用及其机理 沸石型催化剂及其催化作用 典型酸碱催化反应剖析
13
3.2.1 酸碱催化剂的分类
(Classification of Acids and Base Catalysts)
14
3.2.2 酸碱催化剂的应用
3.4.1 均相酸碱催化 (homocatalysis by acids and
bases) A. 特殊酸碱催化 A + H+ -→产物 + H+ → 反应速率为： 反应速率为： d [ A] − = k H + [ H + ][ A] dt d [ A] − = k 表 [ A] dt k 表＝k H＋ [ H + ] logk表 logkH+ 斜率=-1 斜率
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3.3.1固体酸的性质
(Properties of Solid Acids) (1) 酸中心的类型 通常酸中心分为B酸和 酸，表征方法是 通常酸中心分为 酸和L酸 酸和 碱分子吸附红外光谱法。 碱分子吸附红外光谱法。 (2) 酸中心的浓度（酸度） 酸中心的浓度（酸度） 催化剂单位表面积或单位质量所含酸中 心的数目。 心的数目。 (3) 酸中心的强度（酸强度） 酸中心的强度（酸强度） 酸而言指给质子能力的强弱。 对B酸而言指给质子能力的强弱。对L酸 酸而言指给质子能力的强弱 酸 而言，指接受电子能力的强弱。 而言，指接受电子能力的强弱。
log k 表＝log k H＋ − pH
pH
31
例：
叔碳离子> 仲碳离子> 叔碳离子> 仲碳离子> 伯碳离子
酸碱催化剂及其催化作用
烃类裂化：
R C C C+ H2 A RH+ C C C
C
C CCCCC C A C C C+C C C
( RON : 0 )
( RON : 102 )
酸碱催化剂及其催化作用
概述
烷基化：
C2H4+
A
C2H5 （分子筛）
RCC +
A
HF
C
C (线性烷基苯） R
C
C
CC
C
C
C+C
C
C
HF C
H2SO4
C
C
C
C
C
(高 RON)
酸碱催化剂及其催化作用
早期用硫酸、氢氟酸、磷酸、三氯化铝等液体 酸或路易斯酸作为催化剂。这些酸都具有确定 的酸强度、酸类型，而且在较低温度下有相当 高的催化活性。
从产品分离、设备腐蚀，尤其上环保方面考虑， 使用固体酸催化剂替代H2SO4、HF和AlCl3 等 液体酸催化剂的工艺十分重要 。
2、浸润类：液体酸(H2SO4 、H3PO4)负载在相 应的载体（氧化硅和氧化铝）上；
3、阳离子交换树脂： 4、金属氧化物或复合氧化物：如ZrO2, WO3
MoO3, WO3-ZrO2, MoO3-ZrO2, 杂多酸、合成分 子筛等 5、金属盐：NiSO4, AlPO4 ，AlCl3
酸碱催化剂及其催化作用
常用于吸附的气态碱有NH3、吡啶、正丁胺等。
酸碱催化剂及其催化作用
程序升温脱附法(TPD法)
气态碱吸附法已发展为程序升温脱附法(TPD)。 TPD法是将预先吸附了某种碱的固体酸在等速
升温并通入稳定流速的载气条件下，表面吸附 的碱到一定的温度范围便脱附出来，用检测器 (TCD, MS)记录碱脱附速度随温度的变化，即 得TPD曲线。 这种曲线的形状、大小及出现最高峰时的温度 Tm值，均与固体酸的表面性质有关。
R C C C+ H2 A RH+ C C C
C
C CCCCC C A C C C+C C C
( RON : 0 )
( RON : 102 )
酸碱催化剂及其催化作用
概述
烷基化：
C2H4+
A
C2H5 （分子筛）
RCC +
A
HF
C
C (线性烷基苯） R
C
C
CC
C
C
C+C
C
C
HF C
H2SO4
C
C
C
C
C
(高 RON)
酸碱催化剂及其催化作用
早期用硫酸、氢氟酸、磷酸、三氯化铝等液体 酸或路易斯酸作为催化剂。这些酸都具有确定 的酸强度、酸类型，而且在较低温度下有相当 高的催化活性。
从产品分离、设备腐蚀，尤其上环保方面考虑， 使用固体酸催化剂替代H2SO4、HF和AlCl3 等 液体酸催化剂的工艺十分重要 。
2、浸润类：液体酸(H2SO4 、H3PO4)负载在相 应的载体（氧化硅和氧化铝）上；
3、阳离子交换树脂： 4、金属氧化物或复合氧化物：如ZrO2, WO3
MoO3, WO3-ZrO2, MoO3-ZrO2, 杂多酸、合成分 子筛等 5、金属盐：NiSO4, AlPO4 ，AlCl3
酸碱催化剂及其催化作用
常用于吸附的气态碱有NH3、吡啶、正丁胺等。
酸碱催化剂及其催化作用
程序升温脱附法(TPD法)
气态碱吸附法已发展为程序升温脱附法(TPD)。 TPD法是将预先吸附了某种碱的固体酸在等速
升温并通入稳定流速的载气条件下，表面吸附 的碱到一定的温度范围便脱附出来，用检测器 (TCD, MS)记录碱脱附速度随温度的变化，即 得TPD曲线。 这种曲线的形状、大小及出现最高峰时的温度 Tm值，均与固体酸的表面性质有关。
催化剂及其催化作用概述
于失水作用面在表面形成
OH OH -H2O
HO-Al OH + HO Al OH + ...
OH O Al O
OH Al O
-H2O
L酸中心
HO Al+
O
O- 碱中心
Al
O
杂多酸化合物酸中心形成
见书上P47页
TPD表征固体酸性
Tanable模型 ➢ 金属离子的配位数不变。 ➢ 氧离子的配位数与主体氧化物相同。
重要的反应
➢ 1、异构化 ➢ 2、C-C成键---叠合和烷基化 ➢ 3、C-C断键 ➢ 4、环化和成焦
固体酸的制备技术
可溶性金属盐
H2SO4
沉淀
浸渍
500-600℃
煅烧
SO42-/MXOY
沉淀剂
固体酸催化剂的发展趋势
为了适应精细化工生产中催化剂同反应 物和产物的分离，特别是纳米催化剂技 术在不远的将来会逐渐成为催化研究和 应用的新热点。出现了如下形式的催化 剂：
3合成表面活性剂
表面活性剂具有起泡、消泡、乳化、 分散、增溶、洗涤、润湿等作用。
硬脂酸聚乙二醇400单酯（PEGMS）
非离子型表面活性剂（ SO4 2- /ZrO2） 烷基葡萄糖苷（APG）绿色非离子型表 面活性剂广泛用于化妆品、洗涤剂医药 领域（SO4 2- /Al2O3） 氨基酸表面活性剂（氨基酸月桂酯）
系式 3、注意利用“平衡关系”和“控制步
骤”“稳态”概念的含义
吉布斯自由能
G H TS G 0 G 0 G 0
双组分表面动力学分析
1、吸附与表面反应及脱附过程
A+ σ
Aσ
B + σ Bσ
Aσ + Bσ Cσ + Dσ
OH OH -H2O
HO-Al OH + HO Al OH + ...
OH O Al O
OH Al O
-H2O
L酸中心
HO Al+
O
O- 碱中心
Al
O
杂多酸化合物酸中心形成
见书上P47页
TPD表征固体酸性
Tanable模型 ➢ 金属离子的配位数不变。 ➢ 氧离子的配位数与主体氧化物相同。
重要的反应
➢ 1、异构化 ➢ 2、C-C成键---叠合和烷基化 ➢ 3、C-C断键 ➢ 4、环化和成焦
固体酸的制备技术
可溶性金属盐
H2SO4
沉淀
浸渍
500-600℃
煅烧
SO42-/MXOY
沉淀剂
固体酸催化剂的发展趋势
为了适应精细化工生产中催化剂同反应 物和产物的分离，特别是纳米催化剂技 术在不远的将来会逐渐成为催化研究和 应用的新热点。出现了如下形式的催化 剂：
3合成表面活性剂
表面活性剂具有起泡、消泡、乳化、 分散、增溶、洗涤、润湿等作用。
硬脂酸聚乙二醇400单酯（PEGMS）
非离子型表面活性剂（ SO4 2- /ZrO2） 烷基葡萄糖苷（APG）绿色非离子型表 面活性剂广泛用于化妆品、洗涤剂医药 领域（SO4 2- /Al2O3） 氨基酸表面活性剂（氨基酸月桂酯）
系式 3、注意利用“平衡关系”和“控制步
骤”“稳态”概念的含义
吉布斯自由能
G H TS G 0 G 0 G 0
双组分表面动力学分析
1、吸附与表面反应及脱附过程
A+ σ
Aσ
B + σ Bσ
Aσ + Bσ Cσ + Dσ
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固体酸碱催化剂及其催化作用全解
固体酸碱催化剂是一类广泛应用于化学反应中的物质。
它们以固态形
式存在，并具备酸性或碱性性质，能够与反应底物发生相互作用，从而促
进化学反应的进行。
固体酸碱催化剂具有许多优点，如高活性、稳定性好、易于回收利用等，因此在催化化学领域中占有重要地位。
固体酸催化剂主要包括金属氧化物、沸石、层状材料以及离子交换树
脂等几种类型。
金属氧化物催化剂中，氧化铋、二氧化硅、二氧化钛等都
是常见的固体酸催化剂。
它们具有高酸性、高稳定性和可控性，常用于酯化、酸酐酯化、醇酸缩合等反应中。
沸石是一类由硅氧四面体和金属氧四
面体交替组成的晶体结构，具有反应局部的高酸性和较大的孔径，常用于
醇醚化、碳氢化合物裂解等反应中。
固体碱催化剂主要包括氧化铝和硅铝酸盐（分子筛）。
氧化铝是一种
强碱，具有高度的活性和选择性，常用于醇转酯反应、酯加成反应、酸酐
加成反应等。
而硅铝酸盐是一类具有指定孔道结构的化合物，其酸性主要
来自于酸位和酟位，常用于烷基化反应、异构化反应等。
酸催化作用主要是通过提供质子（H+）来促进反应的进行。
在酸催化中，催化剂与底物之间发生相互作用，质子转移后生成活化的中间体，从
而降低了反应的能垒，加速了反应速率。
例如，在酯化反应中，固体酸催
化剂能够降低羰基碳上的催化中间体的电性，促进从碳上的羟基到羰基的
质子转移，加速生成酯。
碱催化作用主要是通过接受质子来促进反应的进行。
在碱催化中，催
化剂与底物发生相互作用，接受质子生成活化的中间体，从而降低了反应
的能垒，加速了反应速率。
例如，在醇转酯反应中，固体碱催化剂能够提
供氧化铝或硅铝酸盐表面上的OH-离子，将醇分子上的质子去除，加速生成酯。
总结起来，固体酸碱催化剂通过引入酸性或碱性位点，提供质子或接受质子来促进化学反应的进行。
这种催化作用可以加速反应速率、提高产率和选择性，因此在有机合成、石化加工和环境保护等方面具有广泛应用前景。