油气脱除硫化氢技术的发展趋势
石油化工废气处理技术及发展趋势

石油化工废气处理技术及发展趋势随着石油化工行业的迅猛发展,废气排放已成为一个严重的环境问题。
石油化工废气中含有大量的有害物质,如硫化物、氮氧化物、挥发性有机物等,对周围环境和人体健康造成严重危害。
石油化工废气处理技术的研究与应用变得尤为重要。
石油化工废气处理技术主要包括物理方法、化学方法和生物方法。
物理方法包括吸附、冷凝和膜分离技术;化学方法包括氧化、还原和中和技术;生物方法包括生物滤池和生物塔等。
各种方法均有其独特的优缺点,可以根据废气的成分和排放标准选择合适的技术进行处理。
在石油化工废气处理技术中,吸附技术是应用最为广泛的一种方法。
它通过将废气中的有害物质吸附到吸附剂表面,从而达到净化空气的目的。
常用的吸附剂有活性炭、分子筛和硅胶等。
吸附技术具有操作简便、设备稳定、处理效率高的优点,适用于处理低浓度有机物和气味。
随着废气排放标准的不断提高,石油化工废气处理技术也在不断发展和完善。
未来,石油化工废气处理技术的发展趋势主要体现在以下几个方面:首先是技术的高效化。
随着石油化工行业的快速发展,废气排放量大、成分复杂的特点日益凸显,因此废气处理技术需要更加高效,能够处理复杂的有害气体成分,提高废气处理的效率和质量。
其次是技术的智能化。
随着科技的不断发展,人工智能、物联网等技术在废气处理领域的应用日益广泛。
智能化的废气处理技术能够实现自动监测、智能控制、故障诊断和预警管理,提高运行的稳定性和可靠性。
再次是技术的清洁化。
在未来的发展中,石油化工废气处理技术将更加注重清洁生产和无害排放。
新型的废气处理技术将更加注重节能减排、资源化利用和二次污染的预防,实现废气零排放的目标。
最后是技术的综合化。
未来的废气处理技术将更加注重多种技术的综合应用。
通过物理、化学和生物方法的有机结合,形成一体化的废气处理系统,实现各种有害气体的高效处理和净化。
石油化工废气处理技术的发展将是一个不断完善和创新的过程。
随着环保意识的不断提高和科技的不断发展,我们有理由相信,未来的废气处理技术将更加高效、智能、清洁和综合,为保护环境和维护人类健康作出更大的贡献。
硫化氢脱除技术发展现状及趋势

2. 1 Streeter- Phe lps 模型体系 2. 1. 1 Stree ter- Phelps模型 Streeter- P he lps模型是 1925 年 由 美 国 工 程 师 Streete r 和 Phe lps 提 出 的 氧 平 衡 模 型。 Streete r- Phelps模型是最早 的水 质模型, 其 假设 是 DO 浓度 仅取决于 BOD 反应 与复氧 过程, 认 为有 厌氧 微生 物参 与的 BOD 衰变反应符合一级反应动力学; 水 中溶解氧的减少是由 于含碳有机物在 BOD 反应中 的细菌 分解引 起, 与 BO D 降解
2. 2. 2 物理化学吸收法 最常用的物理化学吸收法是环丁 砜法, 该法的特点是兼有物理溶剂和醇 胺化学吸收 溶剂的特 性, 不仅可脱除 H2 S等 酸性气 体, 还可 以脱除 有机 硫。由于 其吸 收能力 强, 所 以溶液 循环低, 不 易发泡, 稳定 性较好, 使 用过程中胺变 质损耗少, 腐 蚀性 小, 而且溶 液加 热再 生较容 易, 耗热量低, 特别当 H 2S分压商时, 该法更为适用。 2. 2. 3 化学吸收法 目前化学吸收法一般不采用强碱性溶 液作为吸收剂 , 而大多用 pH 值 在 9~ 11之 间强 碱弱 酸盐溶 液。常用乙醇胺法、氨法和碳酸钠 法。该法适用于 高压下的 天然气脱硫, 具有碱性强、与酸气反应迅速、有一定 的有机硫 脱除能力、价格相对 便宜等 优点, 但 不足之 处是 无脱 硫选择 性、与 H 2 S、C02反应热较大、存在 化学降 解和热 降解、通常装 置腐蚀较严重 、溶剂 只能够 在低 浓度下 使用, 导 致溶 液循环 量大、能耗高。 2. 2. 4 湿式氧化法 湿式氧化法足以含氧化剂的中性或弱 碱性溶液吸收并氧化气 体中的 H2 S为单质硫, 溶液 以空气再 生后循环 使 用, 具 备 流 程 简 单, 投 资 较 低, 操 作 弹 性 大, 对 H 2S的吸收具有选择性, 可以回收单质硫等众多优点。 3 发展 趋势
原油脱硫技术现状与展望

原油脱硫技术现状与展望随着全球能源需求的不断增长,石油作为主要的能源资源之一,其开采和利用已成为全球经济发展的重要支撑。
石油中硫含量高已经成为了一个全球性难题,因为硫化氢和二氧化硫的排放会对环境和人体健康造成严重的污染和危害。
为了解决这一问题,石油脱硫技术应运而生。
一、原油脱硫技术现状1. 催化脱硫技术催化脱硫技术是目前应用最为广泛的原油脱硫技术之一,其原理是在加氢裂化过程中引入脱硫剂,通过氢气在催化剂的作用下,将原油中的硫化合物转化为硫化氢,从而达到脱硫的目的。
这一技术具有脱硫效率高、操作简单、投资回收周期短等优点,因此得到了广泛的应用和推广。
目前市面上最为成熟的催化脱硫技术包括加氢脱硫(HDS)和合成油脱硫(SDS)技术。
2. 生物脱硫技术生物脱硫技术是一种相对较新的原油脱硫技术,其原理是利用生物菌种在一定条件下对含硫化合物进行氧化还原反应,从而降低原油中的硫含量。
这一技术具有工艺简单、投资成本低、对环境友好等优点,因此备受关注。
生物脱硫技术目前在实际应用中仍存在成本高、效率低的问题,还需要进一步的研究和改进。
3. 物理脱硫技术物理脱硫技术是利用物理方法来去除原油中的硫化物,包括吸附、溶剂抽提、蒸馏等多种方法。
与化学方法相比,物理脱硫技术不需要添加任何脱硫剂,避免了对环境的二次污染,具有环保、低成本的优点。
物理脱硫技术目前在实际应用中存在着脱硫效率不高、设备成本高等问题。
二、原油脱硫技术展望1. 应用新材料提高脱硫效率在催化脱硫技术中,传统的硫化钴等催化剂存在着活性降低、寿命短的问题。
研究人员正在致力于开发新型的高效催化剂,如氧化物、硫化物等新材料,以提高催化脱硫技术的脱硫效率和使用寿命。
还可以通过表面改性、纳米化等手段来改善催化剂的性能,实现更加高效、稳定的脱硫效果。
2. 探索新型脱硫技术除了传统的催化脱硫技术外,研究人员还在探索新型的脱硫技术。
利用微波、超声波等物理技术进行脱硫处理,利用高效催化剂进行光催化脱硫等。
天然气净化硫回收技术发展现状与展望

天然气净化硫回收技术发展现状与展望天然气是一种重要的燃料资源,但天然气中的硫化氢和二硫化碳等硫化物成分会给环境和健康带来严重影响。
天然气净化硫回收技术的发展对于提高资源利用率、减少环境污染具有重要意义。
本文将对天然气净化硫回收技术的发展现状进行分析,并展望未来的发展方向。
天然气中的硫化氢是一种强烈的毒气,不仅会对环境造成危害,还会对人体造成危害。
天然气中的硫化氢必须进行有效的净化处理。
目前,常见的天然气净化硫回收技术包括物理方法、化学方法和生物方法。
物理方法是通过物理手段将天然气中的硫化氢分离出来,常见的物理方法包括吸附法和膜分离法。
吸附法是利用具有吸附作用的材料将硫化氢吸附下来,然后再进行脱附处理。
膜分离法则是利用选择性透过特定气体分子的膜将硫化氢分离出来。
这些物理方法具有高效、操作简单、投资低等优点,但是硫化氢的回收率较低,对硫化氢的处理效果有限。
化学方法是通过化学反应将硫化氢转化为其他物质,从而完成净化硫回收的目的。
目前主要的化学方法包括氧化法、水合法和碱法。
氧化法是通过将硫化氢和氧气进行氧化反应,生成硫、水蒸气和热能。
水合法则是将硫化氢与水进行反应,生成疏水性的硫化物和水。
碱法是利用碱性物质将硫化氢转化为硫化钠,然后再进行回收处理。
这些化学方法具有较高的硫化氢回收率和较好的处理效果,但是操作复杂,投资较大,且化学品的使用也会对环境造成一定影响。
生物方法是通过微生物酶的作用将天然气中的硫化氢转化为硫或硫化物。
这种方法具有低投资、低能耗、无二次污染等优点,因此备受关注。
目前,生物方法主要包括生物脱硫法和生物还原硫法。
生物脱硫法是利用厌氧菌将硫化氢转化为硫酸盐,然后再通过氧化反应将硫酸盐还原为硫或硫化物。
生物还原硫法是利用硫还原菌将硫化氢还原为硫或硫化物。
这些生物方法具有较高的硫化氢回收率和较好的处理效果,但是操作较为复杂,容易受到外界环境和微生物的影响。
未来,天然气净化硫回收技术将继续朝着高效、低成本、无污染的方向发展。
石油化工废气处理技术及发展趋势

石油化工废气处理技术及发展趋势石油化工行业是一个重要的工业领域,其发展对中国经济的发展起到了极为重要的作用。
然而,随着石化工业的发展,废气污染问题也日益凸显。
废气处理技术一直是石化行业关注的重点领域之一。
本文将详细介绍石油化工废气处理技术及发展趋势。
一、石油化工废气的主要成分石油化工废气污染物的种类十分复杂,主要包括有机物、氮氧化物、硫化物、氯化物等。
其中,有机物主要包括烃类、醇类、酮类、酸类、醛类等,占废气总量的80%以上,是石化废气污染的主要来源。
1. 热氧化热氧化是一种利用高温和高氧气气氛下将有机废气氧化分解的方法。
主要适用于高浓度、高温度、高压力的废气处理,如低浓度有机废气、高浓度有机废气、含有毒性物质的有机废气等。
2. 吸附法吸附法是一种利用吸附剂将废气中的有害物质吸附在表面上,净化废气的方法。
吸附剂主要有活性炭、分子筛、硅胶等。
催化氧化是一种利用催化剂将废气中的有机物氧化为二氧化碳和水的方法。
催化剂主要有贵金属催化剂、过渡金属催化剂、非金属催化剂等。
4. 生物处理生物处理是一种利用微生物将有机物降解为无害物质的方法。
微生物处理方法主要包括生物膜法、活性污泥法、生物过滤法等。
目前,石化废气处理技术在国内外都在不断推进中。
国内的石化废气治理技术已取得一定的进展,但仍存在着技术不成熟、设备过于庞大等问题。
国外石化废气治理技术已趋于成熟,并且技术日益成熟,设备越来越小型化。
1. 技术智能化随着人工智能技术的发展,智能化废气治理设备将成为未来的趋势。
可以通过采用智能化技术进行自动化控制,降低人工成本,提高治理效率。
2. 集成型系统未来,石化废气治理技术将趋向完整、高效的集成型系统。
这种系统将具有高度的一体化程度,能够同时满足各种有机废气处理的需求。
石油化工废气处理技术也将从传统的能耗型、物质耗费型转变为绿色化技术。
这意味着在治理废气的同时,大量使用环保型的高效过滤材料,提高能源利用效率,降低治理成本。
石油化工废气处理技术及发展趋势

石油化工废气处理技术及发展趋势1. 引言1.1 石油化工废气处理技术的重要性石油化工废气处理技术的重要性在于其对环境和人类健康的重要影响。
随着工业化进程的不断加快,石油化工废气中排放的各类有害物质也越来越多,包括二氧化硫、氮氧化物、挥发性有机物等。
这些废气污染物对大气质量造成严重影响,导致雾霾、酸雨等环境问题的加剧,同时也对人类健康产生不可忽视的危害。
石油化工废气处理技术的重要性在于能够有效减少废气排放对环境和人类的损害。
通过科学的废气处理技术,可以将废气中的有害物质进行有效分解或转化,以降低其对环境的负面影响。
经过处理后的废气也能够大幅减少对人体健康的危害,保障公众的生活质量。
石油化工废气处理技术的重要性不仅在于能够改善环境质量,减少污染物对大气的负面影响,更在于保护人类健康,为可持续发展提供良好的环境基础。
不断推进石油化工废气处理技术的研究与应用,是当今社会环保工作中的重要任务之一。
1.2 研究目的和意义石油化工废气处理技术的研究目的在于解决废气排放对环境和人类健康造成的严重影响,保护生态环境和人类健康。
石油化工废气中含有大量有害气体和颗粒物,如二氧化硫、一氧化碳、氮氧化物、挥发性有机物等,这些物质对环境和人体都具有一定的危害性。
通过研究废气处理技术,可以有效减少这些有害物质的排放量,保护大气环境质量,降低空气污染的程度。
石油化工废气处理技术的研究意义在于推动绿色可持续发展理念的实践和推广。
发展清洁生产和循环经济,提高资源利用效率,减少能源消耗和环境污染,是当前石油化工产业转型升级的必然选择。
通过研究废气处理技术,可以促进石油化工行业向绿色化、低碳化方向转变,实现经济效益和环境效益的双赢,推动工业可持续发展。
对石油化工废气处理技术进行深入研究和探讨具有重要的理论和实践意义。
2. 正文2.1 石油化工废气的污染物组成及危害石油化工废气是指在石油加工和化工生产过程中产生的大量废气,其中可能含有多种有害气体和颗粒物。
原油脱除硫化氢技术新进展
摘
要 :原油中的硫 化氢不仅 会腐蚀设备 、 管道 , 降低原油 品质 , 而且会严重威胁人身安全 , 因此在
原油集输过程 中脱硫是一个重要 的环节 。 与天然气的脱硫化氢技术相 比 , 国内的原油脱 硫化氢技 术 还不够成熟 , 以有必要开展原油 脱硫化氢 的技术研究 。在 广泛调研 国内外文 献的基础 上 , 所 分
析了原 油物理脱硫技术 、 化学脱硫技术和 生物脱硫 技术的新进 展 , 发现物理法 脱硫是 主要的脱硫
技术 , 优质脱硫剂 的研发是化学脱硫 的关 键但其效 率受多 因素影响 , 微生物竞 争排斥技 术是很 具 潜力的生物脱硫 技术 。
关键词 : 原油 ; 化氢 ; 硫 脱硫 ; 原油集输 ;新进 展
原 油脱 除硫 化 氢 技 术新 进 展 木
曲 生 , 张大秋 王棠 昱 敬季 昀。李小 刚。 , , ,
(. 1 吉林省安全科学技术研究院 , 长春 10 5 ) 3 0 1 (.中油设计西南分公司 , 2 成都 60 1 ) 10 7 ( .西南石油大学 油气藏地质及开发工程 国家重点实验室 , 3 成都 6 0 0 ) 15 0
中 图 分 类 号 :9 7 X 3 文献标识码 : A
Ne p o r s e ft e o lde ul urz to e hn l g e w r g e s s o h i s ph ia i n t c o o is
Q h n Z A G D 。i WA G T n — JN i u L iogn U S eg , H N aqu , N a gy , I G J. n , IXa — g u y a
第 8卷 第 7期 21 0 2年 7月
中 国 安 全 生 产 科 学 技 术
石油化工废气处理技术及发展趋势
石油化工废气处理技术及发展趋势石油化工行业是我国重要的支柱产业之一,但同时也带来了大量的环境污染问题,其中废气排放是重要的环境污染源之一。
石油化工废气处理技术的研究与发展对于实现可持续发展和环保目标具有重要的意义。
本文将介绍石油化工废气的特点、传统的废气处理技术以及近年来的新技术和发展趋势。
一、石油化工废气的特点1. 大量排放:石油化工产生的废气量巨大,其中包括一系列有毒有害气体,如二氧化硫(SO2)、二氧化碳(CO2)、一氧化碳(CO)、氮氧化物(NOx)、挥发性有机物(VOCs)等。
2. 多元成分:石油化工废气的成分种类繁多,且成分组成复杂多变,一些特殊成分还具有高毒性和高难度去除的特点。
3. 高温高压:石油化工废气温度高、压力大,加之废气流量大,难以有效处理,增加了废气处理工艺难度和成本。
二、传统的废气处理技术1. 吸收法:通过液体吸收剂将有毒有害气体吸收,是一种较为成熟、简单的处理方式,但存在吸收剂成本高、再生难等问题。
2. 燃烧法:将废气直接燃烧达到降解有害气体的目的,效率高,但高温燃烧会带来环保压力和能耗问题。
3. 催化还原法:在催化剂的作用下,使有害气体发生化学反应转化成无害物质,但催化剂的选择和制备对整个工艺的影响较大。
4. 膜分离法:利用不同组分气体在膜的传递速率差异实现气体分离,但适用范围有限、环境不稳定。
三、新兴废气处理技术1. 等离子体技术:利用等离子体在电场作用下随气流上升的特性,将有毒有害气体降解成无害物质,具有高处理效率、不产生二次污染等优点。
2. 微生物处理技术:将微生物暴露于废气中,利用其中的生物来去除废气中的有害物质,具有高效、无二次污染等特点。
3. 活性炭和纳米材料工艺:活性炭通过其高孔隙度和吸附能力,在表面吸附有害气体,纳米材料则主要是利用其高比表面积和催化能力来提高反应效率,两种技术结合使用可以提高废气的吸附和转化能力。
4. 其他技术:如冷凝吸附、生物质燃烧等。
国内外硫化氢净化技术现状
国内外硫化氢净化技术现状摘要:在能源工业和石油化学工业发展的进程中,由于石油、天然气、煤炭中含硫化合物的存在,一定程度上限制了它们在工业上直接的应用,必须经过脱硫处理,随之需加工处理的含工艺气体的量也在不断增加,该文简单列举了现代工艺中硫化氢废气的各类净化方法及最新的研究进展。
本文主要介绍氧化法。
关键词硫化氢废气处理克劳斯法氧化法引言硫化氢是危害性极强的毒性气体。
无论从安全、环境还是经济角度考虑,都必须脱除。
因此,开发高效、高精度的适用于低含硫气体的固体脱硫剂具有明显的环境意义和经济效益。
1.氧化法氧化法净化硫化氢尾气, 一般是把H2S氧化为单质硫。
在气相中进行的过程叫干法氧化, 在液相中进行的过程叫湿法氧化。
1.1干氧化法典型的为克劳斯法和选择性氧化法。
根据气体流量的高低, 分别采用直流克劳斯法、分流克劳斯法、直接氧化克劳斯法。
每个克劳斯单元包括管道燃烧器( 再燃炉) 、克劳斯反应器和冷凝器( 废热锅炉) 3 个部分( 克劳斯法详细叙述见图1) 。
先用燃烧空气将1/ 3 的进气氧化为SO2, 然后在2 -3 个催化剂床中进行克劳斯反应:4H2 S+ 2SO2=1/xSx+ 4H2O (1-1)克劳斯过程的操作中, 一要保持H2S :SO2( 摩尔比) = 2 :1; 二要控制适当温度以防系统中有液相凝结( 凝结的液相会强烈腐蚀设备) ; 三要安装除雾器脱除气流中硫的在并提高硫回收量。
选择性氧化法, 是在催化剂的作用下用空气中的氧把H2S 直接氧化为硫: H2 S+1/xSO2= Sx+ H2O (1-2)近年来, 选择性氧化技术有突破性进展, 成功的关键是研制出选择性好、对H2O和过量O2 不敏感的高活性催化剂, 目前用铁基金属氧化物的不同混合物制备。
用克劳斯法硫的总回收率只能达到94%~96% , 用选择性氧化法硫的总回收率可达98%~99%。
1.2湿氧化法与干法脱硫相比,湿法处理能力大,且湿法最显著的特点是操作弹性大,脱除硫化氢效率高。
硫化氢废气处理技术的研究进展
硫化氢废气处理技术的研究进展硫化氢(H2S)是一种有毒气体,常见于石油和天然气的开采、化工生产等行业中。
如果未经处理直接排放到大气中,会造成环境污染和对人体健康的威胁。
因此,有效的硫化氢废气处理技术的研究和应用显得尤为重要。
一. 硫化氢废气的处理方式处理硫化氢废气的方式有很多,包括生物法、化学法、物理法等。
其中,生物法主要利用微生物进行生物降解;化学法则是利用化学反应的方式进行处理;物理法则是利用物理现象进行处理,如吸附、膜分离等。
目前应用较多的是化学法和物理法,其应用场景各不相同。
如果处理的是高浓度的H2S废气,一般会选择化学法进行处理,它能够将H2S氧化成硫磺或硫酸等,从而将H2S转化成水和二氧化硫。
而如果处理的是低浓度的H2S废气,物理法则是更适合的选择,最常见的方式是利用吸附剂进行吸附、膜分离等。
二. 硫化氢废气处理技术的研究进展1. 生物法生物法的优点在于处理效率高、处理成本低、易于操作等,因此在工业废气处理领域中应用广泛。
目前,最常用的是微生物氧化法,它能够通过利用硫化氢氧化细菌将H2S转化为硫酸,硫酸可以被进一步转化成更为稳定的物质,从而达到降解和净化的目的。
2. 化学法比较常见的化学方法是氧化法、硝化法、氯化法和二氧化氯法。
其中,氧化法是目前应用最广的方法,包括湿式氧化法(WSC)、热氧化法、电化学氧化法等。
WSC是指将硫化氢在高压下与氧在水中反应,生成硫酸和水。
该方法处理H2S效率高、不需要特殊设备,而且副产物已经被证明对环境并不会造成污染。
3. 物理法物理法又分为吸附法和膜分离法。
吸附法是通过吸附剂吸附物质达到降解的目的,其中最常用的是活性炭。
由于活性炭的孔道结构有利于吸附硫化氢,所以能够较好地吸附不同浓度的H2S。
而膜分离法则是利用一些特殊的膜材料分离H2S,它具有操作简单、处理效率高等特点。
三. 硫化氢废气处理技术的应用前景硫化氢废气处理技术在未来具有广阔的发展前景。
首先,它可以有效减少污染物的排放,减少对环境和人体健康造成的威胁。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
油气脱除硫化氢技术的发展趋势
作者:单培芝
来源:《卷宗》2013年第08期
摘要:油气中常含有一定量的硫化氢,作为原料时可以使会使催化剂中毒,腐蚀设备,研究开发先进、实用、经济型的脱硫技术是我们必须要尽快解决的问题,为了脱除天然气中的酸性气体,人们早在20世纪初就着手对脱硫工艺方法进行了研究,目前国内外报道的脱硫方法有近百种之多。
在这些方法中,按其脱硫剂的不同,可分为固体脱硫法(干法)和液体脱硫法(湿法)。
本文主要探讨了硫化氢脱除技术发展现状及趋势。
关键词:油气;硫化氢;脱硫剂
1 前言
煤、石油及电力是最重要的能源,煤和石油中存在部分含硫物质,作为能源在燃烧时产生气态含硫化合物排入大气;这些含硫化合物中包括了:硫化氢、二氧化硫及小部分有机硫化物,如氧硫化碳、二硫化碳、硫醇,还有极少量的氰化氢,其中最主要的污染物为硫化氢。
硫化氢和少量的有机硫化物不仅对环境造成了巨大的污染,在作为工业生产的原料气时含硫化合物会使催化剂中毒,降低产品质量,甚至无法生产。
目前,工业上脱除硫化氢及有机硫的方法很多,常用的有干法和湿法两种。
活性炭、氧化铁及目前的一些精脱硫催化剂都是干法脱硫。
干法脱硫简单、平稳、脱硫精度高,但是脱硫反应缓慢、设备庞大、硫容有限,一般仅仅在精脱硫阶段使用。
湿法脱硫主要分成三大类;物理法和化学法,物理化学法。
化学法为中和法。
中和法最古老的是氨水法,还有碳酸钠法、乙醇胺法(MEA)、甲基二乙醇胺法(MDEA)等。
2 油气脱除硫化氢的方法
2.1 干法脱硫
该技术用于含硫量在1 000 kg/d以下的天然气脱硫,或要求间歇性供气时采用,干法脱硫工艺具有投资小、设备简单、操作方便、净化度高、处理气量弹性大等优点,特别适用于总硫量不大、缺电少水的边远分散气井、场站及相关装置的脱硫,包括克劳斯法、不可再生的固定床吸附法、膜分离法、分子筛法、变压吸附(PSA)法、低温分离法等,所用脱硫剂、催化剂有活性炭、氧化铁、氧化锌、二氧化锰及铝矾土等。
膜分离法能耗低,可实现无人操作,适用于粗脱,依靠气体渗透速率不同而分离,能耗低,适于处理高含CO2的气体;低温分离法时专用于CO2驱油伴生气的处理。
2.2 湿法脱硫
(1)物理溶剂法。
物理溶剂法主要是利用对H2S、CO2 和有机硫物理溶解度大的有机溶剂,在较高压力下吸收H2S、CO2 和有机硫,由于是物理吸收过程,酸性气体在其中的溶解热大大低于其与化学溶剂的反应热,故溶剂再生所需能耗明显低于使用醇胺溶液所需能量。
Selexol(多乙二醇二甲醚)及Flour Solvent(碳酸丙烯酯)等教适合处理酸气分压高而重烃含量低的天然气。
依靠无力溶液吸收及闪蒸出酸气。
其再生能耗低,主要用于脱碳。
(2)化学溶剂法。
在化学溶剂法中,醇胺法脱硫是天然气脱硫最常用的方法,早期胺法脱硫一般采用伯胺或仲胺,如单乙醇胺(MEA)或二乙醇胺(DEA)。
MEA、DEA 具有碱性强、与酸气反应迅速、价格较便宜等优点,但不足之处是装置腐蚀较严重,溶剂只能在较低浓度下使用,以及与酸气的反应热较大导致溶剂循环量大及能耗高。
上世纪80年代以来,具有一定选吸能力的二异丙醇胺(D IPA),甲基二乙醇胺(MDEA)等脱硫工艺逐渐进入工业应用。
由于MDEA 具有高使用浓度、高酸气负荷、低腐蚀性、抗降解能力强、高脱硫选择性、低能耗等优点,因此受到重视,它的推广应用是上世纪80年代天然气净化工业最显著的技术进步之一。
但MDEA也存在有三个固有的弱点:其一是与伯、仲胺相比,其碱性较弱,在较低的吸收压力下净化气中H2S含量不易达到20 mg/m3 的管输标准;其二是若CO2 /H2S比值高,这时MDEA与CO2 的反应速率较低,净化气中CO2 含量不易达到≤3%的管输要求;其三是如果需要深度脱碳,仅采用MDEA不能达到要求。
为了克服此类弱点,开发配方溶剂脱硫脱碳新工艺是近年来胺法脱硫的发展方向之一。
2.2.3物理化学溶剂法
将物理溶剂和化学溶剂混合成一种新溶剂,它兼有物理和化学溶剂的各自优点,其中最著名的为砜胺法,或称萨菲诺(sulfinol)法,由Shell石油公司获得专利。
砜胺法使用环丁砜为物理溶剂,二异丙醇胺(DIPA)为化学溶剂,配置成水溶液。
自20世纪60年代sulfinol法工业化以来,sulfinol法在不断改进和完善以适应不同的脱酸需求。
如:sulfinol-M法是使用环丁砜和MDEA组成的混合溶剂。
除sulfinol法使用混合溶剂外,近年来还开发了Selefining法(由叔醇胺和有机溶剂组成的水溶液)、Optisol法、Amisol法和Ucarsol LE法等混合溶剂吸收法。
2.3 直接氧化法
在催化剂(有专利)或特殊溶剂参与下,使H2S和O2及SO2和H2S发生化学反应,生成元素硫和水,这就是直接氧化法,如:Claus(克劳斯)法、LOCAT法、Stretford(蒽醌)法,Sulfa-check等。
在天然气工业中常用于天然气脱出酸气的处理,原料气的特点是气体流量小、酸气浓度很高。
2.4 选择性氧化技术
选择性氧化技术是利用H2S与氧选择性氧化生成元素硫。
该技术的核心是阻止SO2的生成或阻止已生成的元素硫进一步反应生成SO2,使之向有利的元素硫的方向进行。
上世纪90
年代初,天研院进行了选择性氧化制硫催化剂及工艺的研究,主要研究了催化剂的活性组分及其形态对催化剂活性的影响;过程气组成,特别是氧含量与硫转化率的关系;使用温度、空速等对转化率、选择性的影响等.
2.5 络合铁法脱硫技术
在天然气脱硫领域,络合铁法目前是最先进的液相氧化还原法,在国外被广泛应用在潜硫量不大的天然气脱硫和硫磺回收装置上,如每日脱除小于3 t硫的小型装置。
天研院在上世纪70年代进行过该法的研究,主要存在络合剂降解和硫磺堵塞等问题需要进一步解决。
2.6 位阻胺配方溶剂脱硫技术
空间位阻胺与常用醇胺相比,其结构特点是有一个或多个结构较复杂、相对分子质量较大的非直链烷基或其它基团取代了氨分子(NH3 )上的氢原子。
研究表明,在胺分子中引入这类具有空间位阻效应的基团会改善其净化效果。
位阻胺配方溶剂的净化效果比MDEA好,溶剂循环量更小,能够降低净化装置的操作能耗。
2.7 脱硫方法选择原则
在众多的脱硫方法中没有尽善尽美的绝对优越的方法,而是各有其特点和使用范围,在应用时需要根据实际情况进行相应的选择。
1)当酸气中H2S和CO2的含量不高,CO2/H2S=5,且需选择性脱除H2S时,应该考虑采用MDEA法或其配方溶液法。
3)酸气中酸性组分分压高、有机硫化物含量高,并且同时脱除H2S和CO2时,应采用Sufinol—D法。
4)DGA法适宜在高寒及沙漠地区采用。
5)酸气中重烃含量高时,一般采用醇胺法。
4 结语
硫化氢脱除技术一直为国内外研究者所关注,目前,国内外脱除硫化氢技术日趋成熟,脱硫方法及工艺众多,但是,每种方法都有其优势和一定的局限性,所以,需要根据不同的处理对象和条件选择合适的方法进行脱硫,高效能的将硫化氢直接转化成硫磺、无二次污染将成为今后的研究方向。
参考文献
[1]刘小群,江宏富.硫化氢脱除技术研究进展[J].安徽化工,2004(5):33-37.
[2]蔡培,王树立,赵会军. 天然气脱硫工艺的研究与发展[J].管道技术与设备,2008, 4:17-19.
作者简介
单培芝(1979-),女,河北石家庄,学士学位,山东石大科技集团公司化验分析中心化验员,从事油品分析检验工作。