目前国内大规模硫化氢脱除工艺技术介绍

硫元素广泛存在于化石燃猜中，当石油进入精细分馏与深加工进程时，与氢构成硫化氢气体，该进程往往还伴生二氧化碳气体、氨气等。冶金工作的原猜中也存在硫元素，但由于其加工

进程多为高温工况，硫元素被氧化，首要生成二氧化硫酸性气。其它发作酸性气的工况多发

作在化工出产进程或化工产品运用进程。

石油化工工作的酸性气首要来自于天然气发掘、油田伴愤慨、煤化工、炼油化工工作。在动

力进行加工处理的进程中又会对后续的处理发作晦气影响（如催化剂中毒、管道腐蚀），因

此有必要操控工艺材料和产品中的硫含量。在脱硫的进程中硫元素以硫化氢的办法脱离工艺

系统外排进入锅炉燃烧，以二氧化硫的办法排入大气。我国烟气脱硫技术起步比较晚，脱硫

副产品运用率更低。所以，绝大部分脱硫副产品放置堆积，占用许多土地资源并构成二次污染。而选用脱硫剂循环再生运用、回收硫资源的脱硫技术，其回收产品为单质硫和硫酸等，

均可作为化工材料，相对于其他脱硫工艺而言，其回收产品有更好的市场前景。

我国炼厂酸性气的处理，首要是运用酸性气制备硫磺，现在比较常用的有两种工艺技术，一

种是二级克劳斯工艺结合尾气加氢恢复工艺，及溶剂吸收工艺技术。另一种工艺技术是美国Merichem公司气体技术产品公司开发的LO-CAT工艺技术。

克劳斯硫磺回收技术通过了一系列的展开和完善，现已构成了一个较为巨大的技术系统。开

始的克劳斯法是硫化氢和氧先进行混合，在必定的温度条件下催化氧化生成单质硫。原始克

劳斯法的首要特色是以空气为氧化剂，反应在一个固定床绝热反应器中进行。

1938年德王法本公司对原始克劳斯法进行改善，将硫化氢的氧化反应分为两个阶段进行：第

一阶段是1/3的硫化氢氧化为二氧化硫，反应热用蒸汽回收；第二阶段是剩下2/3的硫化氢和二氧化硫反应生成单质硫。这一技术改造处理了原始克劳斯法3个问题：一是克劳斯反应炉

首要是硫化氢氧化为二氧化硫的反应，不需要坚持低的反应温度；二是80%的反应热可以回收，回收办法为蒸汽；三是硫化氢的处理量比原始克劳斯法前进了50倍。这一技术被称为改善克劳斯法。在实践运用中，为了习气不同的酸性气组成和满足日益严厉的二氧化硫排放要求，改善克劳斯法构成了四种底子的工艺进程：直流法、分流法、硫循环法和直接氧化法。

改善克劳斯法被简称为克劳斯技术，或许被称为经典克劳斯法。克劳斯法作为现在运用最广

泛的硫磺回收技术，人们对此技术做了许多的研讨。在此基础上提出了富氧克劳斯技术、超

级克劳斯技术（SuperClaus99）、超优克劳斯技术（SuperClaus99.5）等。

迄今为止，处理硫化氢最首要的方法是醇胺法吸收工艺和克劳斯硫回收工艺，尤其在超级克

劳斯工艺开发今后，硫化氢的脱除率抵达了99%以上。现在，该法已在国内外得到广泛运用。

LO-CAT工艺选用多元络合的铁催化剂使硫化氢直接转化为元素硫，硫化氢的脱除率超越

99.99%。LO-CAT工艺可以合适酸性气量不坚定较大，以及硫化氢含量在0～100%的各种工况，材料习气条件广泛，习气酸性气不坚定改动的实践情况。且LO-CAT液体氧化恢复技术

处理方案不运用任何有毒的化学制品，并且不会发作任何有害的废气副产品，对环境安全的

催化剂可以在处理进程中不断再生。LO-CAT脱硫工艺工作的安稳性和经济效益首要取决于

脱硫液的安稳性以及化学品的消耗。根据铁离子和络合剂之间构成络合物的不同其安稳性也

不同特色，LO-CAT选择了不同的络合剂来配备络合铁溶液，避免硫化亚铁沉积的发作。

LO-CAT工艺技术特色是工艺流程简略，操作弹性大，占地面积小，初度出资费用低；工作

本钱低，化学溶剂消耗小，合适各种规划的脱硫设备。LO-CAT工艺国外首要致力于下降出

产本钱，减少设备标准以及改善硫磺的质量等。国内方面，LO-CAT工艺所运用的首要催化

剂和其他化学药剂现已彻底国产化，唐山绿源环保根据各个工况规划了相对应的催化剂，大

大下降了工作本钱，让许多民营企业可以用得起此技术以满足严峻的环保要求。

硫酸作为底子的化工材料之一，广泛用于各行各业。用酸性气中含有的硫化氢作为材料，可

以省去许多工艺进程，即节省了出资，又下降了本钱，还可以有用的回收运用硫资源。由于

小型炼厂酸性气气量较小，只能出产较低浓度的工业硫酸，不能出产价值更高的发烟硫酸，

经济效益不高，一起，由于硫酸的运送、储存均有必定难度，因此，炼油厂附近安稳的市场

需求是约束其展开的重要因素。

酸性气的归纳运用，可以选用出资较少的吸收法脱硫工艺技术，该技术以碱剂为吸收剂，将

硫化氢回收制备亚硫酸盐。该技术将酸性气进行燃烧生成二氧化硫，然后送入吸收塔进行化

学吸收生成亚硫酸盐溶液，再将溶液与碱性吸收剂反应，制备亚硫酸盐液体产品，或许生成

亚硫酸盐结晶物，经分离、枯燥等工序制备成亚硫酸盐固体产品。该工艺设备流程较短，反

应简略，操作弹性大，可适用于中小气量的酸性气工况，且气量不坚定对出产进程无影响，

可通过选择不同的工序出产固体或许液体产品，选择不同的吸收剂可出产不同类型的亚硫酸盐，且通过三段吸收完结尾气合格排放，完结净化尾气的意图。但实践出产进程中存在设备

腐蚀严峻，修理费用较高的情况。

酸性气的归纳运用，也可以选用出资较少的新式吸收法脱硫工艺技术，出产化工产品硫化碱。硫化碱广泛运用于选矿、农药、染料、制革出产以及有机组成等工业。其间，染料工业中硫

氢化钠用于组成有机中间体和制备硫化染料的助剂；制革工业用于生皮的脱毛及鞣革，运用

于制革工业惯例浸泡，能均匀懈怠皮料纤维组织，使皮料能缓慢胀大，具有显着的抗皱和前

进革得率作用，并可保证皮料蓝皮的色彩，保证皮料的感观和质量；化肥工业中硫氢化钠可

用于脱去活性炭脱硫剂中的单体硫；农药工业中是制造硫化铵及农药乙硫醇半成品的材料；

采矿工业中硫氢化钠许多用于铜矿选矿；人造纤维出产中用于亚硫酸染色等方面；硫氢化钠

还可用于废水处理。跟着环保法规的日益严苛，硫磺产品在市场上的用量下降，价格也日益

走低，硫磺价格约600元/吨，而硫化钠的市场价格为2600元/吨，硫氢化钠的市场价格更是

抵达3200元/吨。

运用酸性气出产低浓度溶液产品：低浓度有用避免结晶，但溶液产品没有运用价值，有必要

进行多级蒸腾浓缩，能耗很高，没有经济性。