脱硫浆液分析方法

1、亚硫酸根含量的测定
1.1原理
在中性或弱酸性溶液中加入过量的碘将亚硫酸铵和亚硫酸氢铵分别氧化生成硫酸铵和硫酸氢铵，然后以淀粉作指示剂，以硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘,滴定至溶液蓝色刚消退为终点。

由硫代硫酸钠标准滴定溶液的消耗量，计算亚硫酸铵的含量。

反应式如下：
（NH4）2SO3+I2+H2O=(NH4)2SO4+2HI
NH4HSO3+I2+H2O=NH4HSO4+2HI
2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI
1.2试剂、溶液
1.2.1硫代硫酸钠标准溶液：C（Na2S2O3）=0.1000mol/L；
1.2.2碘标准滴定溶液：C（1/2 I2）=0.1000mol/L；
1.2.3淀粉指示剂：10g/L。

1.3测定
准确吸取1 mL试液，置于盛有10 mL碘标准滴定溶液(1.2.2)的250 mL碘量瓶中，摇匀。

用硫代硫酸钠标准滴定溶液（1.2.1）滴定至淡黄色后，加入2 滴淀粉溶液作指示剂，继续滴定至溶液蓝色刚刚消退为终点（无色）。

保留此溶液，以备测定硫酸铵的含量。

1.4分析结果的表述
SO32-浓度C1以摩尔浓度C1计，数值以mol/L表示，按（1）式计算：
C1=
V C
V V
2)
(
1
0⋅
-
（1）
式中：
V0——空白试验时，所消耗硫代硫酸钠钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为亳升（mL）；
V1——滴定试样时，所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
V——试样体积的数值，单位为毫升（mL）；
C——硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；2、硫酸铵含量的测定——甲醛法（步骤二）
2.1原理
试样中的铵盐与甲醛反应，生成六次基四胺和与铵盐等摩尔的酸，以酚酞-百里（香）酚蓝混合溶液作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液为紫色为终点。

由氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量和试样中氯化铵含量计算出硫酸铵的含量。

反应式如下：
2(NH4)2SO4 +6CH2O→（CH2）6N4+2H2SO4 + 6H2O
H2SO4 + 2NaOH →Na2SO4+2H2O
4NH4Cl+6CH2O→（CH2）6N4+4HCl + 6H2O
HCl+ NaOH →Na Cl+H2O
2.2试剂、溶液
5.2.1甲醛；
5.2.2甲醛中性溶液：1+1溶液，以酚酞-百里（香）酚蓝混合溶液作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液为紫色为终点。

如果溶液体积大于100ml则用pH计测出，使溶液的pH为8.5；
5.2.3氢氧化钠溶液：80g/L；
5.2.4氢氧化钠标准滴定溶液：C（NaOH）=0.1000 mol/L；
5.2.5酚酞指示剂：10g/L乙醇溶液。

5.2.6百里（香）酚蓝混合溶液指示剂：10g/L乙醇溶液。

5.2.7酚酞-百里（香）酚蓝混合溶液指示剂：以一份酚酞指示剂（5.2.5）和一份百里（香）酚蓝混合溶液指示剂（5.2.6）配制而成；
5.2.8甲基红指示剂：1g/L乙醇溶液。

2.3分析步骤
在步骤一中保留得溶液加入一滴甲基红指示剂（4.2.8），此时溶液若呈红色，用氢氧化钠标准滴定溶液（4.2.4）中和至刚呈黄色，立即加入10ml甲醛中性溶
液（4.2.2），充分摇匀后放置5分钟，加入5滴酚酞-百里（香）酚蓝混合溶液指示剂（4.2.7）用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈紫色为终点。

2.4分析结果的表述
硫酸铵含量以摩尔浓度C 5计，数值以mol/L 表示,按(5)式计算：
C 2=
V C V 21 (5)
式中：
V 1——滴定时所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL ）； V ——试样体积的数值，单位为毫升（mL ）；
C ——氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L ）； 3、氧化率计算（步骤三）
氧化率 η=（1-C 1/C 2）*100%
4、氯离子的测定
准确吸取V mL 试液于锥形瓶中（根据含量大小），加入99ml 除盐水，加2-3滴1%酚酞指示剂，若显红色，即用硫酸溶液中和至无色；若不显红色，则用氢氧化钠溶液中和至微红色，然后以硫酸溶液滴回至无色。

再加入1ml10%铬酸钾指示剂。

用硝酸银标准溶液滴定至橙色，记录消耗硝酸银标准溶液的体积（a ）。

同时作空白试验，记录消耗硝酸银溶液体积（b ）。

水样中氯化物（Cl -）含量（mg/L ）按下式计算：
Cl - = （a-b ）*1.0*1000/V
式中：a ——滴定水样消耗硝酸银溶液的体积，ml ；
b ——滴定空白消耗硝酸银溶液的体积，ml ；
1.0——硝酸银标准溶液的滴定度，1ml 相当于1mg Cl -;
V ——水样的体积，ml 。

5、亚硫酸氢铵含量的测定
5.1亚硫酸铵经过氧化氢氧化生成硫酸氢铵，然后以甲基红-靛蓝混合液作指示
剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至黄绿色为终点。

由氢氧化钠标准溶液的消耗体积计算出亚硫酸氢铵的含量。

5.2测定
量取20.00ml试液，注入盛有25ml过氧化氢中性溶液和30ml水的250ml锥形瓶中，摇匀。

加入5滴甲基红-靛蓝混合指示剂，此时溶液呈红色。

用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈黄绿色为终点。

5.3结果计算
亚硫酸氢铵含量=50*V1*C1*M/1000
V1——滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积的数值，ml；
C1——氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，mol/L;
M——亚硫酸氢铵的摩尔质量，g/mol（M=99.11）；。