物质结构与性质(选修)高考化学真题分项汇编
1 专题 物质结构与性质（选修）
2022
年高考真题
1
．（2022
·全国甲卷）2008
年北京奥运会的“
水立方”
，在2022
年冬奥会上华丽转身为“
冰
立方”
，实现了奥运场馆的再利用，其美丽的透光气囊材料由乙烯(CH
2=CH
2)
与四氟乙烯
(CF
2=CF
2)
的共聚物(ETFE)
制成。回答下列问题：
(1)
基态F
原子的价电子排布图(
轨道表示式)
为_______
。
(2)
图a
、b
、c
分别表示C
、N
、O
和F
的逐级电离能Ⅰ
变化趋势(
纵坐标的标度不同)
。第一
电离能的变化图是_______(
填标号)
，判断的根据是_______
；第三电离能的变化图是
_______(
填标号)
。
(3)
固态氟化氢中存在(HF)n
形式，画出(HF)
3的链状结构_______
。
(4) CF
2=CF
2和ETFE
分子中C
的杂化轨道类型分别为_______
和_______
；聚四氟乙烯的化
学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因_______
。
(5)
萤石(CaF
2)
是自然界中常见的含氟矿物，其晶胞结构如图所示，X
代表的离子是_______
；
若该立方晶胞参数为a pm
，正负离子的核间距最小为_______pm
。
2
．（2022
·全国乙卷）卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下
列问题：
(1)
氟原子激发态的电子排布式有_______
，其中能量较高的是_______
。(
填标号)
a.
2241
1s2s2p3s b.
2242
1s2s2p3d c.
21s
1s2s2p d.
2232
1s2s2p3p
(2)
①一氯乙烯
23CHCl分子中，C
的一个_______
杂化轨道与Cl
的
x3p轨道形成
C-Cl_______
键，并且Cl
的
x3p轨道与C
的
x2p轨道形成3
中心4
电子的大
π键4
3。
②一氯乙烷
25CHCl、一氯乙烯
23CHCl、一氯乙炔
2CHCl分子中，
C-Cl键长的顺序是
2 _______
，理由：(ⅰ)C
的杂化轨道中s
成分越多，形成的
C-Cl键越强：(ⅱ)_______
。
(3)
卤化物
2CsICl受热发生非氧化还原反应，生成无色晶体X
和红棕色液体Y
。X
为_______
。
解释X
的熔点比Y
高的原因_______
。
(4)
α-AgI晶体中
-
I离子作体心立方堆积(
如图所示)
，
+
Ag主要分布在由
-
I构成的四面体、八
面体等空隙中。在电场作用下，
+
Ag不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此，
α-AgI晶
体在电池中可作为_______
。
已知阿伏加德罗常数为
AN，则
α-AgI晶体的摩尔体积
mV=_______
3-1
mmol(
列出算式)
。
4
．（2022
·广东卷）硒(
Se)
是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重
要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(
AIE)
效应以来，
AIE在发光材料、生物医学等领
域引起广泛关注。一种含
Se的新型
AIE分子
IV的合成路线如下：
(1)
Se与S
同族，基态硒原子价电子排布式为_______
。
(2)
2HSe的沸点低于
2HO，其原因是_______
。
(3)
关于I~III
三种反应物，下列说法正确的有_______
。
A
．I
中仅有
键
B
．I
中的
Se-Se键为非极性共价键
C
．II
易溶于水
D
．II
中原子的杂化轨道类型只有
sp与
2
sp
E
．I~III
含有的元素中，O
电负性最大
(4)IV
中具有孤对电子的原子有_______
。
(5)
硒的两种含氧酸的酸性强弱为
24HSeO_______
23HSeO(
填“>”
或“<”)
。研究发现，给小鼠
3 喂食适量硒酸钠(
24NaSeO)
可减轻重金属铊引起的中毒。
2
4SeO的立体构型为_______
。
(6)
我国科学家发展了一种理论计算方法，可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能，该
方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X
是通过该方法筛选出的潜在热电材料
之一，其晶胞结构如图1
，沿x
、y
、z
轴方向的投影均为图2
。
①X
的化学式为_______
。
②设X
的最简式的式量为
rM，晶体密度为
3
gcm
，则X
中相邻K
之间的最短距离为
_______
nm(
列出计算式，
AN为阿伏加德罗常数的值)
。
4
．（2022
·湖南卷）铁和硒(
Se)
都是人体所必需的微量元素，且在医药、催化、材料等领域
有广泛应用，回答下列问题：
(1)
乙烷硒啉(Ethaselen)
是一种抗癌新药，其结构式如下：
①基态
Se原子的核外电子排布式为
Ar_______
；
②该新药分子中有_______
种不同化学环境的C
原子；
③比较键角大小：气态
3SeO分子_______
2
3SeO离子(
填“>”“<”
或“=”)
，原因是_______
。
(2)
富马酸亚铁
424FeCHO是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示：
①富马酸分子中
键与
π键的数目比为_______
；
②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为_______
。
(3)
科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物，该物质可以在温和条件下直接活化
2H，将
3-
N
转化为
2NH，反应过程如图所示：
4
①产物中N
原子的杂化轨道类型为_______
；
②与
2NH互为等电子体的一种分子为_______(
填化学式)
。
(4)
钾、铁、硒可以形成一种超导材料，其晶胞在xz
、yz
和xy
平面投影分别如图所示：
①该超导材料的最简化学式为_______
；
②Fe
原子的配位数为_______
；
③该晶胞参数
a=b=0.4nm、
c=1.4nm。阿伏加德罗常数的值为
AN，则该晶体的密度为
_______
1
gcm
(
列出计算式)
。
2021
年高考真题
1
．（2021·
全国甲卷）我国科学家研发的全球首套千吨级太阳能燃料合成项目被形象地称为
“
液态阳光”
计划。该项目通过太阳能发电电解水制氢，再采用高选择性催化剂将二氧化碳加
氢合成甲醇。回答下列问题：
（1
）太阳能电池板主要材料为单晶硅或多晶硅。Si
的价电子层的电子排式为________
；单
晶硅的晶体类型为_________
。SiCl
4是生产高纯硅的前驱体，其中Si
采取的杂化类型为
_______
。SiCl
4可发生水解反应，机理如下：
含s
、p
、d
轨道的杂化类型有：①dsp2
、②sp3
d
、③sp3
d2
，中间体SiCl
4(H
2O)
中Si
采取的杂
2015高考化学真题汇编专题19物质结构与性质(选修)
专题 19 物质结构与性质(选修
1. 【 2015新课标Ⅰ卷理综化学】 [化学 —— 选修 3:物质结构与性质 ]
碳及其化合物广泛存在于自然界中,回答下列问题:
(1 处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用 形象化描述。 在基态原子 中,核外存在 对自旋相反的电子。
(2碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是 。
(3 CS 2分子中, 共价键的类型有 , C 原子的杂化轨道类型是 , 写出两个与 CS 2具有相 同空间构型和键合形式的分子或离子 。
(4 CO 能与金属 Fe 形成 Fe(CO5,该化合物的熔点为 253K ,沸点为 376K ,其固体属于 晶体。
(5碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:
石墨烯晶体 金刚石晶体
①在石墨烯晶体中,每个 C 原子连接 个六元环,每个六元环占有 个 C 原子。
②在金刚石晶体中, C 原子所连接的最小环也为六元环,每个 C 原子连接 个六元环,六元环中最多 有 个 C 原子在同一平面。
【答案】 (1电子云 2
(2 C 有 4个价电子且半径较小,难以通过得或失电子达到稳定电子结构
(3 σ键和 π键 sp CO 2、 SCN -
(4分子
(5① 3 2
② 12 4
【考点定位】考查物质结构与性质的应用、化学键类型的判断、晶胞的计算;试题难度为较难等级。
【名师点晴】 (5问中的晶体结构,石墨烯晶体相对简单,使用均分法即可得解。金刚石晶体结构复杂,这里说明
一下。大家看一下晶体结构示意图(我找了一幅图并处理了一下 ,有些图形信息在局部图形中看不到: 选定一个目标碳原子(图中箭头所指 ,注意到这个碳原子有四个共价键呈
四面体伸展,两两组合成六个角。按理说六个角只对应六个六元环,但大家仔细
看右图,红、蓝两色的六元环共同一个夹角。故可推知:每个碳原子连接有 2×
6=12个六元环。
右图晶体结构中可以分离出一个小结构(下图左 ,可以观察其中某一个六
2018年高考化学真题分类汇编专题18 物质结构与性质(选修)
1．【2018新课标1卷】Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。回答下列问题：
（1）下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为_____、_____（填标号）。
A． B．
C． D．
（2）Li+与H−具有相同的电子构型，r(Li+)小于r(H−)，原因是______。
（3）LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是______、中心原子的杂化形式为______。LiAlH4中，存在_____（填标号）。
A．离子键 B．σ键 C．π键 D．氢键
（4）Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图(a)的Born−Haber循环计算得到。
可知，Li原子的第一电离能为________J·mol−1，O=O键键能为______J·mol−1，Li2O晶格能为______J·mol−1。 （5）Li2O具有反萤石结构，晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.4665
nm，阿伏加德罗常数的值为NA，则Li2O的密度为______g·cm−3（列出计算式）。
【答案】 D C Li+核电荷数较大 正四面体 sp3 AB 520 498 2908
【解析】分析：（1）根据处于基态时能量低，处于激发态时能量高判断；
（2）根据原子核对最外层电子的吸引力判断；
（3）根据价层电子对互斥理论分析；根据物质的组成微粒判断化学键；
（4）第一电离能是气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，据此计算；根据氧气转化为氧原子时的能量变化计算键能；晶格能是气态离子形成1摩尔离子晶体释放的能量，据此解答；
（5）根据晶胞中含有的离子个数，结合密度的定义计算。
点睛：本题考查核外电子排布，轨道杂化类型的判断，分子构型，电离能、晶格能，化学键类型，晶胞的计算等知识，保持了往年知识点比较分散的特点，立足课本进行适当拓展，但整体难度不大。难点仍然是晶胞的有关判断与计算，晶胞中原子的数目往往采用均摊法：①位于晶胞顶点的原子为8个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/8；②位于晶胞面心的原子为2个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/2；③位于晶胞棱心的原子为4个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/4；④位于晶胞体心的原子为1个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1。
2021-2023北京高考真题化学汇编：物质的结构与性质(选择)
第1页/共8页2021-2023北京高考真题化学汇编
物质的结构与性质（选择）
一、单选题
1．（2023·北京·统考高考真题）下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是
A．FF键的键能小于ClCl键的键能
B．三氟乙酸的aK大于三氯乙酸的aK
C．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
D．气态氟化氢中存在2(HF)，而气态氯化氢中是HCl分子
2．（2023·北京·统考高考真题）下列化学用语或图示表达正确的是
A．NaCl的电子式为····Na:Cl: B．3NH的VSEPR模型为
C．z2p电子云图为 D．基态24Cr原子的价层电子轨道表示式为
3．（2023·北京·统考高考真题）中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。
下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是
A．三种物质中均有碳碳原子间的σ键 B．三种物质中的碳原子都是3sp杂化
C．三种物质的晶体类型相同 D．三种物质均能导电
4．（2022·北京·高考真题）由键能数据大小，不能．．解释下列事实的是
化学键 CH SiH CO CO SiO CC Si-Si
键能/1kJmol 411 318 799 358 452 346 222 第2页/共8页A．稳定性：44CH>SiH
B．键长：COCO
C．熔点：22CO晶体硅
5．（2022·北京·高考真题）我国科学家提出的聚集诱导发光机制已成为研究热点之一、一种具有聚集诱导发光性能的物质，其分子结构如图所示。下列说法不正确．．．的是
A．分子中N原子有2sp、3sp两种杂化方式
B．分子中含有手性碳原子
C．该物质既有酸性又有碱性
D．该物质可发生取代反应、加成反应
6．（2022·北京·高考真题）已知：22HCl2HCl点燃。下列说法不正确．．．的是
A．2H分子的共价键是ss σ键，2Cl分子的共价键是sp σ键
历年(2020-2022)全国高考化学真题分类(物质结构与性质)汇编(附答案)
历年(2020-2022)全国高考化学真题分类(物质结构与性质)汇编
2022年高考真题
1．（2022·广东卷）硒(Se)是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国
科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来，AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se
的
新型AIE分子IV的合成路线如下：
(1)Se
与S同族，基态硒原子价电子排布式为_______。
(2)
2HSe
的沸点低于
2HO
，其原因是_______。
(3)关于I~III三种反应物，下列说法正确的有_______。
A．I中仅有
键
B．I中的Se-Se键为非极性共价键
C．II易溶于水
D．II中原子的杂化轨道类型只有sp
与2
sp
E．I~III含有的元素中，O电负性最大
(4)IV中具有孤对电子的原子有_______。
(5)硒的两种含氧酸的酸性强弱为
24HSeO
_______
23HSeO
(填“>”或“<”)。研究发现，给小鼠喂食适量硒酸钠
(
24NaSeO
)可减轻重金属铊引起的中毒。2
4SeO
的立体构型为_______。
(6)我国科学家发展了一种理论计算方法，可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能，该方法有助于加速
新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一，其晶胞结构如图1，沿x、
y、z轴方向的投影均为图2。
①X的化学式为_______。
②设X的最简式的式量为
rM
，晶体密度为3
gcm
，则X中相邻K之间的最短距离为_______nm
(列出计
算式，
AN
为阿伏加德罗常数的值)。
2．（2022·湖南卷）铁和硒(Se)都是人体所必需的微量元素，且在医药、催化、材料等领域有广泛应用，回
答下列问题：
(1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药，其结构式如下：
①基态Se
原子的核外电子排布式为
Ar
_______；
②该新药分子中有_______种不同化学环境的C原子；
最新高考真题化学解析分类汇编专题 物质结构与性质(选修)含解析
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专题十七 物质结构与性质（选修）
1、（2014·海南单科化学卷，T19-I）（6分）对于钠的卤化物(NaX)和硅的卤化物(SiX4)，下列叙述正确的是
A．SiX4难水解 B．SiX4是共价化合物
C．NaX易水解
D．NaX的熔点一般高于SiX4
【答案】BD（6分）
【解析】A、硅的卤化物（SiX4）的水解比较强烈，如SiCl4+3H2O＝H2SiO3↓+4HCl、
SiF4+3H2O＝H2SiO3↓+4HF，A错误；B、硅的卤化物(SiX4)全部由非金属元素构成，属于共价化合物，B正确；C、钠的卤化物(NaX)属于强酸强碱盐，不发生水解，C错误；D、钠的卤化物(NaX)是由离子键构成的，属于离子晶体，SiX4属于分子晶体，所以NaX的熔点一般高于SiX4，D正确。
2. （2014·四川理综化学卷，T8）（13分）X、Y、Z、R为前四周期元素，且原子序数依次增大。XY2是红棕色气体；X与氢元素可形成XH3；Z基态原子的M层与K层电子数相等；R2+离子的3d轨道中有9个电子。请回答下列问题：
（1）Y基态原子的电子排布式是① ；Z所在周期中第一电离能最大的元素是②。
（2）X 离子的立体构型是①；R2+的水合离子中，提供孤电子对的原子是②。 （3）将R单质的粉末加入XH3的浓溶液中，通入Y2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式是。
【答案】
（1）①1s22s22p4 ②Cl
（2）①V形 ②O
（3）2：1
（4）2Cu+8NH3·H2O+O2 2[Cu(NH3)4]2++4OH－+6H2O
物质结构与性质高考试题汇编最全
1、 ［化学——选修 3：物质结构与性质 ］（15 分）
硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。回答下列问题：
（1）基态 Si 原子中，电子占据的最高能层符号 ，该能层具有的原子轨道数为 、电
子数为 。
（ 2 ）硅主要以硅酸盐、 等化合物的形式存在于地壳中。
（ 3 ）单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以 相结合，其晶胞中共有 8
个原子，其中在面心位置贡献 个原子。
（ 4）单质硅可通过甲硅烷（ SiH 4）分解反应来制备。工业上采用 Mg2Si 和 NH4CI 在液氨介质中反应
制得 SiH4，该反应的化学方程式为 。
5）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：
化学键 C─C C─H C─O Si─Si Si─H Si─O
键能 /(kJ/mol -1) 356 413 336 226 318 452
①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因
② SiH4 的稳定性小于 CH4，更易生成氧化物，原因是 。
（ 6 ）在硅酸盐中， 四面体（如下图（ a ））通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨
架网状四大类结构型式。图（ b）为一种无限长单链结构的多硅酸根；其中 Si 原子的杂化形式为 。 Si
与 O 的原子数之比为 化学式为 。
2、［化学——选修 3：物质结构与性质 ］（15 分）
前四周期原子序数依次增大的元素 A ，B，C，D 中，
A 和 B 的价电子层中未成对电子均只有 1 个，平且 A－和 B
的电子相差为 8；与 B 位于同一周期的 C 和 D ，它们价 电子层中的未成对电子数分别为 4 和 2，且原子序数
相差为 2 。
回答下列问题：
（1）D2+的价层电子排布图为 ____ 。
（2）四种元素中第一电离最小的是 ____ ，
电负性最大的是 ____ 。（填元素符号）
历年(2022-2024)全国高考化学真题分类(物质结构与性质 元素周期律)汇编(附答案)
历年(2022-2024)全国高考化学真题分类(物质结构与性质 元素周期律)汇编
考法1 原子结构、化学键和元素周期律
1. （2024ꞏ湖北卷）下基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是
A. VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同
B. 元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律
C. 泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子
D. 3sp杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成
2. （2024ꞏ河北卷）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是 选项 实例 解释
A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的
B 224COCHOl CC、、键角依次减
小 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力
C CsCl晶体中+Cs与8个-Cl配位，
而NaCl晶体中+Na与6个-Cl配位 +Cs比+Na的半径大
D 逐个断开4CH中的C-H键，每步所
需能量不同 各步中的C-H键所处化学环境不同
3. （2024ꞏ江苏卷）明矾422KAlSO12HO可用作净水剂。下列说法正确的是
A. 半径：3AlKrr B. 电负性：χOχS
C. 沸点：22HSHO D. 碱性：3AlOHKOH
4. （2024ꞏ江苏卷）下列有关反应描述正确的是
A. 32CHCHOH催化氧化为3CHCHO，32CHCHOH断裂C-O键
B. 氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变3O分解的历程
C. 丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ键和π键
D. 石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由3sp转变为2sp
5. （2024ꞏ甘肃卷） 下列说法错误的是
A. 原子半径：O
C. 在水中的溶解度：苯
6. （2024ꞏ甘肃卷）下列说法错误的是 A. 相同条件下2N比2O稳定
B. 2NO与+2NO的空间构型相同
2019年高考化学真题分类汇编专题10：物质结构与性质
2019年高考化学真题分类汇编专题10：物质结构与性质
二胺与Cu2+离子形成的配合物中，Cu2+的配位数为________，配位构型为________。
3）拉维斯相的晶体结构属于________晶系，具有________对称性。MgCu2晶粒在铝基体中的分散方式是________分散。
5.（2019•全国Ⅱ）【选修三：物质结构与性质】
A、B、C、D四种物质的结构公式如图所示，其中A、B、C、D的分子量分别为100、80、120、140.已知它们在相同条件下的沸点依次为：A＞D＞C＞B。回答下列问题：
1）四种物质中，哪一种物质的分子中含有最多的碳原子？（填字母）
2）四种物质中，哪一种物质的分子中含有最多的氧原子？（填字母）
3）四种物质中，哪一种物质的分子中含有最多的官能团？（填字母）
4）四种物质中，哪一种物质的分子中含有最多的手性中心？（填字母） 6.（2019•浙江）下列关于化合物A的叙述正确的是（）
A.化合物A的分子式为C
3
H
6
O
2
可以被氧化成丙酮
B.化合物A和氧化铝反应可以得到氧化铝的表面改性剂
C.化合物A的分子式为C
3
H
6
O
2
可以和氧化铝反应，生成乙酸铝
D.化合物A和氧化铝反应可以得到丙酮的表面改性剂
1.（2019•江苏）NH4Cl和NaNO2反应会放热并产生气体，可用于冬季石油开采。下列关于反应中相关微粒的化学用语正确的是（）
A。具有18个中子的氯原子；B。N2的结构式为N≡N；C。Na+的结构示意图；D。H2O的电子式为H-O-H。
2.（2019•全国Ⅰ）固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。下图为少量HCl气体分子在253 K冰表面吸附和溶解过程的示意图。下列叙述错误的是（）
A。冰表面第一层中，HCl以分子形式存在；B。冰表面第二层中，H+浓度为5×10−3mol·L−1（假设冰的密度为0.9
2023年高考化学真题与模拟类编专题物质结构与性质选修
1．【新课标1卷】Li是最轻旳固体金属，采用Li作为负极材料旳电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。回答问题：
（1）下列Li原子电子排布图表达旳状态中，能量最低和最高旳分别为_____、_____（填标号）。
A． B．
C． D．
（2）Li+与H−具有相似旳电子构型，r(Li+)不不小于r(H−)，原因是______。
（3）LiAlH4是有机合成中常用旳还原剂，LiAlH4中旳阴离子空间构型是______、中心原子旳杂化形式为______。LiAlH4中，存在_____（填标号）。
A．离子键 B．σ键 C．π键 D．氢键
（4）Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图(a)旳Born−Haber循环计算得到。
可知，Li原子旳第一电离能为________kJ·mol−1，O=O键键能为______kJ·mol−1，Li2O晶格能为______kJ·mol−1。
（5）Li2O具有反萤石构造，晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.4665 nm，阿伏加德罗常数旳值为NA，则Li2O旳密度为______g·cm−3（列出计算式）。 高考试题 【答案】 D C Li+核电荷数较大 正四面体 sp3 AB 520 498 2908
【解析】分析：（1）根据处在基态时能量低，处在激发态时能量高判断；
（2）根据原子查对最外层电子旳吸引力判断；
（3）根据价层电子对互斥理论分析；根据物质旳构成微粒判断化学键；
（4）第一电离能是气态电中性基态原子失去一种电子转化为气态基态正离子所需要旳最低能量，据此计算；根据氧气转化为氧原子时旳能量变化计算键能；晶格能是气态离子形成1摩尔离子晶体释放旳能量，据此解答；
（5）根据晶胞中具有旳离子个数，结合密度旳定义计算。
点睛：本题考察核外电子排布，轨道杂化类型旳判断，分子构型，电离能、晶格能，化学键类型，晶胞旳计算等知识，保持了往年知识点比较分散旳特点，立足书本进行合适拓展，但整体难度不大。难点仍然是晶胞旳有关判断与计算，晶胞中原子旳数目往往采用均摊法：①位于晶胞顶点旳原子为8个晶胞共用，对一种晶胞旳奉献为1/8；②位于晶胞面心旳原子为2个晶胞共用，对一种晶胞旳奉献为1/2；③位于晶胞棱心旳原子为4个晶胞共用，对一种晶胞旳奉献为1/4；④位于晶胞体心旳原子为1个晶胞共用，对一种晶胞旳奉献为1。 2．【新课标2卷】硫及其化合物有许多用途，有关物质旳物理常数如下表所示：
五年高考最新_2020高考化学试题分项版解析 专题23 物质结构与性质选修
专题23 物质结构与性质（选修）
1．（2021年山东新高考）下列关于C、Si及其化合物结构与性质的论述错误的是
A．键能CC>SiSi—— 、CH>SiH—— ，因此C2H6稳定性大于Si2H6
B．立方型SiC是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体，因此具有很高的硬度
C．SiH4中Si的化合价为+4，CH4中C的化合价为-4，因此SiH4还原性小于CH4
D．Si原子间难形成双键而C原子间可以，是因为Si的原子半径大于C，难形成ppπ—
键
【答案】C
【解析】A．因键能C—C＞Si—Si、C—H＞Si—H，故C2H6的键能总和大于Si2H6，键能越大越稳定，故C2H6的稳定性大于Si2H6，A正确；
B．SiC的成键和结构与金刚石类似均为原子晶体，金刚石的硬度很大，类比可推测SiC的硬度和很大，B正确；
C．SiH4中Si的化合价为-4价，C的非金属性强于Si，则C的氧化性强于Si，则Si的阴离子的还原性强于C的阴离子，则SiH4的还原性较强，C错误；
D．Si原子的半径大于C原子，在形成化学键时纺锤形的p轨道很难相互重叠形成π键，故Si原子间难形成双键，D正确；
故选C。
2．（2021年山东新高考）B3N3H6（无机苯）的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H6的说法错误的是
A．其熔点主要取决于所含化学键的键能
B．形成大π键的电子全部由N提供
C．分子中B和N的杂化方式相同 D．分子中所有原子共平面
【答案】A
【解析】A．无机苯是分子晶体，其熔点主要取决于分子间的作用力，A错误；
B．B原子最外层3个电子，与其它原子形成3个键，N原子最外层5个电子，与其它原子形成3个键，还剩余2个电子，故形成大键的电子全部由N原子提供，B正确；
C．无机苯与苯等电子体，分子中含有大键，故分子中B、N原子的杂化方式为sp2杂化，C正确；
D．无机苯与苯等电子体，分子中含有大键，故分子中B、N原子的杂化方式为sp2杂化，所以分子中所有原子共平面，D正确；