分析实验的思考题答案

二、滴定分析基本操作练习

（一）基本操作：溶液的配制、滴定操作

（二）实验注意问题：

1 用HCl标准溶液标定NaOH溶液时，应选用哪种指示剂？为什么？滴定操作时哪种溶液置于锥形瓶中？HCl标准溶液应如何移取？

2 用NaOH标准溶液标定HCl溶液时，应选用哪种指示剂？为什么？

（三）思考题

1 HCl和NaOH标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？

答：由于NaOH固体易吸收空气中的CO2和水分，浓HCl的浓度不确定，固配制HCl 和NaOH标准溶液时不能用直接法。

2 配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取HCl，用台秤称取NaOH（S）、而不用吸量管和分析天平？

答：因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而HCl的浓度不定，NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用台秤称取NaOH即可。

3 标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管2～3次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？

答：为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管2～3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。

4 滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？

答：加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。

三、NaOH标准溶液的标定

（一）基本操作

1．碱式滴定管的使用

a.包括使用前的准备：试漏、清洗

b.标准溶液的装入：润洗、标准液的装入、排气泡、调节液面、记录初读数。

c.滴定管的读数：

2．滴定操作

左的拇指在前、食指在后，其余三指夹住出口管。用拇指与食指的指尖捏挤玻璃珠周围右侧的乳胶管，溶液即可流出。

半滴的滴法

（二）实验注意问题

1 配制250mL 0.10mol·L-1 NaOH溶液，应称取NaOH多少克？用台称还是用分析天平称取？为什么？

2 分别以邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）、二水草酸为基准物标定0.10mol·L-1 NaOH溶液时，实验原理如何？选用何种指示剂？为什么？颜色变化如何？

3 分别以邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）、二水草酸为基准物标定0.10mol·L-1 NaOH溶液时，应称取的邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）、二水草酸的质量如何计算？

答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml 之间。

答：（1）滴定反应为：2NaOH + H2C2O4?2H2O = Na2C2O4 + 4H2O

n(H2C2O4?2H2O):n(NaOH)=1:2

故 m(H 2C 2O 4?2H 2O)=O H O C H M NaOH CV 22422)(2

1?? 滴定所消耗的NaOH 溶液体积应控制为20-25mL ，所以：

当V=20 mL 时，m(H 2C 2O 4?2H 2O)=

7.126020.010.02

1???=0.13g 当V=25 mL 时，m(H 2C 2O 4?2H 2O)=7.126025.010.021???=0.15g 称取基准物H 2C 2O 4?2H 2O 的质量范围为0.13-0.15g 。

（2） KHP + NaOH = KNaP + H 2O

依 m=(CV)NaOH ·M KHP V=20-25mL

所以，当V=20mL 时， m=0.10×20×10-3×204.2=0.41g

当V=25mL 时，m=0.10×25×10-3×204.2=0.51g

4 如何计算NaOH 浓度？

5 能否采用已知准确浓度的HCl 标准溶液标定NaOH 浓度？应选用哪种指示剂？为什么？滴定操作时哪种溶液置于锥形瓶中？HCl 标准溶液应如何移取？

（三）思考题

1.如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na 2CO 3的质量范围？称得太多或太少对标定有何影响？

答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml 之间，称取基准物的大约质量可根据待标溶液的浓度计算得到。

如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有±0.1mg 的误差，则每份就可能有±0.2mg 的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g ，这样才能使称量的相对误差大于1‰ 。

2.溶解基准物质时加入20～30ml 水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？ 答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。

3.如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？

答：如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。

4.用NaOH 标准溶液标定HCl 溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用NaOH 滴定HCl ，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO 2，问对测定结果有何影响？

答：用NaOH 标准溶液标定HCl 溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH 滴定HCl ，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO 2，而形成Na 2CO 3，使NaOH 溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的Na 2CO 3按一定量的关系与HCl 定量反应，但终点酚酞变色时还有一部分NaHCO 3末反应，所以使测定结果偏高。

五、HCl 标准溶液的配制与标定

（一）基本操作

1酸式滴定管的使用：

a.包括使用前的准备：试漏、清洗

b.标准溶液的装入：润洗、标准液的装入、排气泡、调节液面、记录初读数。

c.滴定管的读数：

2 滴定操作

用左手控制滴定管的旋塞，拇指在前，食指和中指在后，手指略微弯曲，轻轻向内扣住旋塞，转动旋塞时要注意勿使手心顶着旋塞，以防旋塞松动，造成溶液渗漏。

半滴的滴法

（二）实验注意问题

1 配制500mL 0.10mol ·L -1HCl 溶液，应量取市售浓HCl 多少mL ？用量筒还是用吸量管量取？为什么？

2 分别以硼砂、无水碳酸钠为基准物标定0.10mol ·L -1HCl 溶液时，实验原理如何？选用何种指示剂？为什么？颜色变化如何？

3 分别以硼砂、无水碳酸钠为基准物标定0.10mol ·L -1 HCl 溶液时，应称取的硼砂、无水碳酸钠的质量如何计算？

答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml 之间。

（1） 滴定反应为：2HCl + Na 2CO 3 = 2NaCl + H 2O + CO 2↑

n(Na 2CO 3):n(HCl )=1:2

故 m(Na 2CO 3)=3

2)(21CO Na HCl M CV ? 滴定所消耗的HCl 溶液体积应控制为20-25mL ，所以：

当V=20 mL 时，m(Na 2CO 3)=99.105020.010.02

1???=0.11g 当V=25 mL 时，m(Na 2CO 3)=99.105025.010.02

1???=0.13g 称取基准物Na 2CO 3的质量范围为0.13-0.15g 。

（2） Na 2B 4O 7·10H 2O + 2HCl = 4H 3BO 3 + 2NaCl + 5H 2O

n(Na 2B 4O 7·10H 2O ):n(HCl )=1:2

故 m(Na 2B 4O 7·10H 2O )=O H O B Na HCl M CV 2

74210)(21?? 滴定所消耗的HCl 溶液体积应控制为20-25mL ，所以：

当V=20 mL 时，m(Na 2B 4O 7·10H 2O )=4.381020.010.02

1???=0.39g 当V=25 mL 时，m(Na 2B 4O 7·10H 2O )=

4.38102

5.010.021???=0.47g 称取基准物Na 2B 4O 7·10H 2O 的质量范围为0.39-0.47g 。

4 如何计算HCl 浓度？

5 能否采用已知准确浓度的NaOH 标准溶液标定HCl 浓度？应选用哪种指示剂？为什么？滴定操作时哪种溶液置于锥形瓶中？NaOH 标准溶液应如何移取？

六、混合碱的分析（双指示剂法）

（一）基本操作

1 移液管的使用：①洗涤 ②润洗 ③移取 ④放液

2 滴定操作

（二）思考题

1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？

答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl 标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下：

2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成？

（1） V 1=0 V 2>0（2）V 1>0 V 2=0（3）V 1>V 2（4）V 1

① V 1=0 V 2>0时，组成为：HCO 3-

② V 1>0 V 2=0时，组成为：OH -

③ V 1>V 2时，组成为：CO 32-+ OH -

④ V 1

⑤ V 1=V 2时，组成为： CO 32-

（三）注意事项

1．当混合碱为NaOH 和32CO Na 组成时，酚酞指示剂用量可适当多加几d ，否则常因滴定不完全而使NaOH 的测定结果偏低。

2．第一计量点的颜色变化为红一微红色，不应有2CO 的损失，造成2CO 损失的操作是滴定速度过快，溶液中HCl 局部过量，引起O H CO NaCl NaHCO HCl 223++=+的反应。因此滴定速度宜适中，摇动要均匀。

3．第二计量点时颜色变化为黄色——橙色。滴定过程中摇动要剧烈，使2CO 逸出避免形成碳酸饱和溶液，使终点提前。

七 EDTA 标准溶液的配制与标定

（一）基本操作

1 容量瓶的使用（见P34-35）：

（1） 容量瓶的准备：试漏、洗涤

（2） 容量瓶的使用：

①用固体物质配制溶液：溶解一定量转移——洗涤——定容——摇匀。

②用容量瓶稀释溶液，则用移液管吸取一定体积的溶液于容量瓶中，加

水稀释至标线，摇匀。

2 滴定操作

（二）思考题：

1.络合滴定中为什么加入缓冲溶液？

答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH 值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。

2. 用Na 2CO 3为基准物。以钙指示剂为指示剂标定EDTA 浓度时，应控制溶液的酸度为多大？为什么？如何控制？

答：用Na 2CO 3为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA 浓度时，因为钙指示剂与Ca 2+在pH=12～13之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色，所以用NaOH 控制溶液的pH 为12～13。

3.以二甲酚橙为指示剂，用Zn 2+标定EDTA 浓度的实验中，溶液的pH 为多少？ 解：以二甲酚橙为指示剂，用Zn 2+标定EDTA 浓度的实验中，溶液的pH 为5-6。

4.络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？操作中应注意那些问题？

答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有如下不同点：

（1）络合滴定反应速度较慢，故滴定速度不宜太快；

（2）络合滴定法干扰大（在络合滴定中M 有络合效应和水解效应，EDTA

有酸效应和共存离子效应），滴定时应注意消除各种干扰；

（3）络合滴定通常在一定的酸度下进行，故滴定时应严格控制溶液的酸度。

八 水的总硬度的测定

（一）基本操作

1 移液管的使用：①洗涤 ②润洗 ③移取 ④放液

2 滴定

（二）注意事项：

因水样中的钙、镁含量不高、滴定时，反应速度较慢，故滴定速度要慢。

（三）思考题：

1.什么叫水的总硬度？怎样计算水的总硬度？

答：水中Ca 2+、Mg 2+的总量称为水的总硬度。

计算水的总硬度的公式为： 1000)(??水

V M cV CaO EDTA （mg·L -1） 100)(??水

V M cV CaO EDTA ( o ) 2.为什么滴定Ca 2+、Mg 2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca 2+分量时要控制pH 为12～13？若pH>13时测Ca 2+对结果有何影响？

答：因为滴定Ca 2+、Mg 2+总量时要用铬黑T 作指示剂，铬黑T 在pH 为8～11之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的pH 值要控制为

10。测定Ca 2+时，要将溶液的pH 控制至12～13，主要是让Mg 2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保证准确测定Ca 2+的含量。在pH 为12～13间钙指示剂与Ca 2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但pH>13时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。

3.如果只有铬黑T 指示剂，能否测定Ca 2+的含量？如何测定？

答：如果只有铬黑T 指示剂，首先用NaOH 调pH>12，使Mg 2+生成沉淀与Ca 2+分离，分离Mg 2+后的溶液用HCl 调pH=10，在加入氨性缓冲溶液。以铬黑T 为指示剂，用Mg —EDTA 标准溶液滴定Ca 2+的含量。

十 高锰酸钾标准溶液的配制与标定

（一）基本操作

1 溶液的配制

2 称量

3 滴定

（二）注意问题：

①加热温度不能太高，若超过90℃，易引起422O C H 分解：

O H CO CO O C H 22422+↑+↑=

②4KMnO 颜色较深，读数时应以液面的上沿最高线为准；

③开始时滴定速度要慢，一定要等前一滴4KMnO 的红色完全褪去再滴入下一滴。若滴定速度过快，部分4KMnO 将来不及与422O C Na 反应而在热的酸性溶液中分解：

O H O MnO H MnO 222423444+↑+=++-

④终点判断：微红色半分钟不褪色即为终点。

（三）思考题

1.配制KMnO 4标准溶液时，为什么要将KMnO 4溶液煮沸一定时间并放置数天？配好的KMnO 4溶液为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸？

答：因KMnO 4试剂中常含有少量MnO 2和其它杂质，蒸馏水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使KMnO 4还原为MnO(OH)2沉淀。另外因MnO 2或MnO(OH)2又能进一步促进KMnO 4溶液分解。因此，配制KMnO 4标准溶液时，要将KMnO 4溶液煮沸一定时间并放置数天，让还原性物质完全反应后并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO 2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。

2.配制好的KMnO 4溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办？ 答：因Mn 2+和MnO 2的存在能使KMnO 4分解，见光分解更快。所以.配制好的KMnO 4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。

3.在滴定时，KMnO 4溶液为什么要放在酸式滴定管中？

答：因KMnO 4溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时，KMnO 4溶液要放在酸式滴定管中。

4.用Na 2C 2O 4标定KMnO 4时候，为什么必须在H 2SO 4介质中进行？酸度过高或过低有何影响？可以用HNO 3或HCl 调节酸度吗？为什么要加热到70～80℃？溶液温度过高或过低有何影响？

答：因若用HCl 调酸度时，Cl -具有还原性，能与KMnO 4作用。若用HNO 3调酸度时，HNO 3具有氧化性。所以只能在H 2SO 4介质中进行。滴定必须在强酸性溶液中进行，若酸度过低KMnO 4与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。在室温下，KMnO 4与Na 2C 2O 4之间的反应速度慢，故须将溶液加热到70～80℃，但温度不能超过90℃，否则Na 2C 2O 4分解。

5.标定KMnO 4溶液时，为什么第一滴KMnO 4加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？

答：因与KMnO 4Na 2C 2O 4的反应速度较慢，第一滴KMnO 4加入，由于溶液中没有Mn 2+，

反应速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中Mn 2+的浓度不断增大，由于Mn 2+的催化作用，反应速度越来越快，红色褪去也就越来越快。

6.盛放KMnO 4溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？

答：棕色沉淀物为MnO 2和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗涤。

十一 高锰酸钾法测定过氧化氢的含量

（一）基本操作

1 溶液的配制

2 移液管的使用

3 滴定

（二）实验注意问题

①只能用42SO H 来控制酸度，不能用3HNO 或HCl 控制酸度。因3HNO 具有氧化性，

-Cl 会与-4

MnO 反应。 ②不能通过加热来加速反应。因22O H 易分解。

③+2Mn 对滴定反应具有催化作用。滴定开始时反应缓慢，随着+2Mn 的生成而加速。

（三）思考题

1.用高锰酸钾法测定H 2O 2时，能否用HNO 3或HCl 来控制酸度？

答：用高锰酸钾法测定H 2O 2时，不能用HCl 或HNO 3来控制酸度，因-Cl 会与-4MnO 反应，HNO 3具有氧化性。

2.用高锰酸钾法测定H 2O 2时，为何不能通过加热来加速反应？

答：因H 2O 2在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定H 2O 2时，不能通过加热来加速反应。

十三 72232O C K TiCl SnCl r --法测定铁矿石中铁的含量（无汞法）

（一）基本操作

1 称量

2 溶液的配制

3 滴定

（二）实验注意问题

1 用SnCl 2还原Fe 3+时，溶液温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl 2过量。

2 用3TiCl 还原Fe 3+时，溶液温度也不能太低，否则反应速度慢，易使3TiCl 过量。

3 由于指示剂二苯胺磺酸钠也要消耗一定量的722O Cr K ，故不能多加。

（三）思考题

1.在预处理时为什么SnCl 2溶液要趁热逐滴加入？

答：用SnCl 2还原Fe 3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl 2过量。

2.在预还原Fe(Ⅲ)至Fe(Ⅱ)时，为什么要用SnCl 2和TiCl 3两种还原剂？只使用其中一种有什么缺点？

答：定量还原Fe(Ⅲ)时，不能单独用SnCl 2。因SnCl 2不能还原W(Ⅵ)至W(Ⅴ)，无法指示预还原终点，因此无法准确控制其用量，而过量的SnCl 2又没有适当的无汞法消除，但也不能单独用TiCl 3还原Fe(Ⅲ)，因在溶液中如果引入较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti(Ⅳ)易水解生成沉淀，影响测定。故只能采用SnCl 2-TiCl 3联合预还原法。

3.在滴定前加入H 3PO 4的作用是什么？加入H 3PO 4后为什么立即滴定？

答：因随着滴定的进行，Fe(Ⅲ)的浓度越来越大，FeCl -4的黄色不利于终点的观察，加入H 3PO 3可使Fe 3+生成无色的Fe(HPO 4)-2络离子而消除。同时由于Fe(HPO 4)-2的生成，降低了Fe 3+/Fe 2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。

在H 3PO 4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe 2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。 十七 可溶性氧化物中氯含量的测定（莫尔法）

（一）基本操作

1 称量

2 溶液的配制

3 滴定

（二）实验注意问题

①滴定应在中性或弱碱性溶液中进行（pH6.5~10.5）

5.10>pH ：↓→→+O Ag AgOH Ag 2

5.6

=-42HCrO =O H O Cr 2272+- -24CrO 转化为-272O Cr ，降低][242-O Cr ，使终点过迟

②滴定时应剧烈摇动，使被AgCl 沉淀吸附的-Cl 及时释放出来，防止终点

提前；

③实验结束后滴定管应及是清洗：先用蒸馏水冲洗2-3次，再用自来水冲洗，以免产生AgCl 沉淀，难以洗净。

（三）思考题

1.配制好的AgNO 3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？

答：AgNO 3见光分解,故配制好的AgNO 3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗处.

2.做空白测定有何意义？K 2Cr 2O 7溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？ 答：做空白测定主要是扣除蒸馏水中的Cl -所消耗AgNO 3标准溶液的体积。使测定结果更准确。K 2Cr 2O 7的浓度必须合适，若太大将会引起终点提前，且24CrO -

本身的黄色会影响终点的观察；若太小又会使终点滞后，都会影响滴定的准确度。根据计算，终点时24CrO -的浓度约为5×10-3 mol/L 为宜。

3.能否用莫尔法以NaCl 标准溶液直接滴定Ag +？为什么？

答：莫尔法不适用于以NaCl标准溶液直接滴定Ag+。因为在Ag+试液中加入指示剂KCrO4后，就会立即析出Ag2CrO4沉淀。用NaCl标准溶液滴定时，Ag2CrO4再转化成的AgCl的速度极慢，使终点推迟。

实验20钡盐中钡含量的测定

注释：1、加入稀HCl酸化，使部分SO42-成为HSO4-，稍微增大沉淀的溶解度，而降

低溶液的过饱和度，同时可防止胶溶作用。

2、在热溶液中进行沉淀，并不断搅拌，以降低过饱和度，避免局部浓度过高

的现象，同时也减少杂质的吸附现象。

3、盛滤液的烧杯必须洁净，因BaSO4沉淀易穿透滤纸，若遇此情况需重新过

滤。

4、 Cl-是混在沉淀中的主要杂质，当其完全除去时，可认为其他杂质已完全除

去。检验的方法是，用表面皿收集数滴滤液，以AgNO3溶液检验。

思考题：

1.沉淀BaSO4时为什么要在稀溶液中进行？不断搅拌的目的是什么？

答：沉淀BaSO4时要在稀溶液中进行，溶液的相对饱和度不至太大，产生的晶核也不至太多，这样有利于生成粗大的结晶颗粒。不断搅拌的目的是降低过饱和度，避免局部浓度过高的现象，同时也减少杂质的吸附现象。

2.为什么沉淀BaSO4时要在热溶液中进行，而在自然冷却后进行过滤？趁热过滤或强制冷却好不好？

答：沉淀要在热溶液中进行，使沉淀的溶解度略有增加，这样可以降低溶液的过饱和度，以利于生成粗大的结晶颗粒，同时可以减少沉淀对杂质的吸附。为了防止沉淀在热溶液中的损失，应当在沉淀作用完毕后，将溶液冷却至室温，然后再进行过滤。

3.洗涤沉淀时，为什么用洗涤液要少量、多次？为保证BaSO4沉淀的溶解损失不超过0.1%，洗涤沉淀用水量最多不超过多少毫升/

答：为了洗去沉淀表面所吸附的杂质和残留的母液，获得纯净的沉淀，但洗涤有不可避免的要造成部分沉淀的溶解。因此，洗涤沉淀要采用适当的方法以提高洗涤效率，尽可能地减少沉淀地溶解损失。所以同体积的洗涤液应分多次洗涤，每次用15-20mL洗涤液。

4.本实验中为什么称取0.4-0.5g BaCl2·2H2O试样？称样过多或过少有什么影响？

答：如果称取试样过多，沉淀量就大，杂质和残留母液难洗涤；称取试样过少，沉淀量就少，洗涤造成的损失就大。