2005年国内有机硅进展
聚硅氧烷改性环氧树脂的研究进展
聚硅氧烷改性环氧树脂的研究进展李晓茹,丛丽晓,张圣有,冯圣玉3(山东大学化学与化工学院,济南250100) 摘要:综述了制备聚有机硅氧烷改性环氧树脂的4种途径:含羟基或烷氧基的聚硅氧烷与环氧树脂的反应、含氨基的聚硅氧烷与环氧树脂的反应、含硅氢基的聚硅氧烷与环氧树脂的反应、含杂原子的聚硅氧烷与环氧树脂的反应,并讨论了聚有机硅氧烷改性环氧树脂对环氧树脂的相结构、机械性能和热稳定性的影响。
关键词:聚硅氧烷,硅树脂,环氧树脂,增韧中图分类号:TQ26411+7 文献标识码:A文章编号:1009-4369(2005)05-0033-04收稿日期:2005-04-14。
作者简介:李晓茹(1980—)女,研究生,主要从事有机硅高分子材料的研究与开发。
3联系人,E 2mail :fsy @ 。
环氧树脂是一种热固型聚合物,具有优异的防潮性、高模量及良好的尺寸稳定性,广泛用作涂料、粘接剂[1,2];环氧树脂因具有优良的疏水、耐温和耐化学试剂性能,以及优良的电性能和机械性能,还广泛用作复合材料和电子密封材料[3,4]。
然而,环氧树脂由于在固化过程中形成了高度交联的结构,致使其性脆、延展性低、易产生裂纹。
为了克服这些不足,常加入橡胶或热塑性改性剂以增加环氧树脂的韧性。
早期环氧树脂的增韧剂大都是羧基或胺基封端的丙烯腈-丁二烯橡胶、官能基封端的丙烯酸酯、聚亚苯基氧化物和亚烃基氧化物[5～7];近年来,出现了许多用聚硅氧烷作增韧剂的报道[8～10]。
聚硅氧烷的引入可赋予环氧树脂低玻璃化转变温度、低表面张力、柔韧性、阻燃性、耐热氧化性等。
聚硅氧烷改性环氧树脂能有效地防止断裂端的增长,从而改善环氧树脂的断裂韧性[11,12]。
然而将这两种不相容的树脂简单地混合在一起,会自成一相;随着时间的延长,体系出现相分离,材料不能充分发挥两种树脂各自的优良性能。
使二者结合为一体的方法是化学改性。
本文综述了聚硅氧烷改性环氧树脂的制备方法。
1 聚硅氧烷改性环氧树脂的制备方法聚硅氧烷改性环氧树脂可通过含羟基或烷氧基的聚硅氧烷、含氨基的聚硅氧烷、含硅氢基的聚硅氧烷及含杂原子的聚硅氧烷与环氧树脂的反应制得。
江西星火有机硅厂
江西星火有机硅厂江西星火有机硅厂是一家专业从事有机硅产品开发、研究、生产和销售的企业。
公司成立于2005年，总部位于江西省南昌市，是江西省有机硅行业的领军企业之一。
江西星火有机硅厂以其卓越的品质和高效的生产能力，在行业内树立了良好的信誉和口碑。
江西星火有机硅厂拥有一支经验丰富、技术精湛的研发团队，并与多家知名科研机构合作，不断推动新产品的研发和创新。
公司的产品线包括有机硅胶、有机硅油、有机硅粉等多个系列，产品广泛应用于建筑、化工、电子、医药等领域。
江西星火有机硅厂注重质量控制，拥有先进的生产设备和严格的质量检测系统。
所有的产品都经过严格的质量把关，确保产品的稳定性和可靠性。
公司拥有ISO9001质量管理体系认证和ISO14001环境管理体系认证，始终坚持以质量为核心竞争力，为客户提供高品质的产品和服务。
江西星火有机硅厂始终秉持“诚信、创新、共赢”的经营理念，致力于为客户提供最优质的有机硅产品。
公司积极推广绿色环保的生产理念，努力减少对环境的影响。
江西星火有机硅厂在产品生产过程中，采用先进的技术和工艺，有效减少废水、废气的排放，严格控制对环境的污染。
江西星火有机硅厂的产品远销国内外市场，并与多家国际知名企业建立了长期稳定的合作关系。
公司凭借优质的产品和专业的技术支持，赢得了客户的信赖和赞誉。
江西星火有机硅厂积极参加国内外的展览会和技术交流会，不断提升企业的品牌知名度和影响力。
未来，江西星火有机硅厂将继续致力于科技创新和产品研发，不断提高产品的质量和性能。
公司将积极拓展国际市场，向更多的国家和地区推广有机硅产品，提升自身在国际市场的竞争力。
江西星火有机硅厂将坚持以客户需求为导向，不断改进和创新，为客户提供更优质的产品和服务。
综上所述，江西星火有机硅厂作为江西省有机硅行业的领军企业，以其卓越的品质和高效的生产能力赢得了广泛的认可。
江西星火有机硅厂将不断推动行业的发展，获得更大的成就，为客户和社会创造更多的价值。
国内外有机硅产业发展现状及进展
吨／ 、 公司为２ 万吨／ 、 国 年 ＧＥ ２ 年 德 瓦 克公 司 为 ２ 万 吨／ 、 １ 年 日本 信越 化
学公 司为 １ ， 吨 ／ 、法 国罗地 亚 ６５万 年
四大类 ， 特殊 的 半无机 半 有机 材料 结
构使其 具有 无与伦 比的独 特性 能 ， 是 宇航 、航 空 、高新技 术 、国防军 工 和 国 民经 济各 领 域 不 可 缺 少 的 关键 材
点， 因而单体 生产 水平 也直 接体 现有
材料 年均 需 求增 长率 达 到 ２ ％ 。美 ０ 国 ２ ０ 年 之前 对有 机硅 材料 的需 求 ０８ 增长 预计将 保持 在 ６ ％。
据 Ｆ ｅ ｄ ｎａ集 团分 析 ， 国对 ｒｅ ｏ ｉ 美
居世 界前 ５ 的有机硅 企 业一 直 位 占世界聚 硅 氧烷 总产 量 的８ ％以上 。 ０ 截至 ２ ０ ０ ６年 ７ 统计 ，世界 有机 硅 月
生产商 中 ，美 国道 康宁 公司 为 ３ ５万
机硅 工 业的 整体 水平 。 通常所说 的有机硅材 料可细分 为
硅 油 、 橡胶 、 树脂 及硅 烷偶 联 剂 硅 硅
有机 硅 的需 求年 增长 率 预计 为 ６ ， ％ ２ ０ 年将达 到 ３ 亿 美 元 。 机硅 用 ０６ ５ 有
司电石 厂的 生产 情况 良好 ， 国 甲基 全 氯硅 烷 总产 量达 到 了创纪 录 的 １３ ． 万
别 为２ ％、１ ％、１ ％ 、 ０ 、 ０ ， ６ ８ ２ １％ １％
１ ０月投 运 。据该公 司预测 ，太阳能产 业 对有机 硅聚合物 的需求将 以年均 两 位 数 的速度 快速增 长 ， 电子领 域对 其 需 求也将 以年均 约 ９ 的速度 增长 。 ％
有机硅的优势
为什么有机硅材料能够在高性能涂料和装饰油漆领域中表现出众：1.有机硅可以提高油漆和涂料的耐久性。
2.有机硅可耐受腐蚀、放电、潮湿和极端温度。
3.有机硅对风雨和太阳紫外线具有良好的耐受性。
4.有机硅可提高光泽度和色彩保持度。
5.有机硅与许多有机树脂相兼容，几乎可适用于任何材料或表面。
6.有水基、固体片剂和100％有机硅液体形式，可帮助配方设计师降低其配方中的挥发性有机物含量（VOC）。
有机硅的优势有机硅为油漆和涂料配方设计师提供了极为灵活的、可量身定制的化学性质，从而能够应对几乎任何油漆或涂料会面临的挑战——从性能到成本效率，以及符合环境保护法规的要求。
你知道吗……通过氟与有机硅技术的结合，可以创造出具有防污、易清洁、防涂画性质的高值涂料！你知道吗……一种有机硅添加剂可以提供五种不同的性能优势。
虽然有机硅的价格可能会超过其他一些材料，但其有效使用浓度较低，往往使用成本会更低！有机硅：技术壁垒下的快速增长有机硅是世界上应用最为广泛的材料之一，它是由粗硅烷制备的一大类材料的总称。
近10 年我国聚硅氧烷表观消费量年均增长率为31%，近3 年年均增长29%，是我国GDP 增长率的3 倍以上，远高于世界其他国家和地区的需求增速。
2004 年我国聚硅氧烷表观消费量已达18 万吨，折合单体近40 万吨，2005 年估计达24 万吨，折合单体近54 万吨。
预计2008 年之前我国聚硅氧烷需求将保持年均20%以上的增长。
由于产不足需，我国有机硅材料的进口依存度迅速升高。
2005 年聚硅氧烷进口依存度高达68%。
有机硅行业的技术壁垒主要存在于单体生产阶段，工艺复杂、流程长、技术含量高、投资大是单体工业的主要特点，因而单体生产水平也直接体现一个国家有机硅工业的整体水平。
目前，国外仅道康宁、瓦克等5家企业能够规模化生产有机硅单体。
而且，这些公司的技术严格保密。
我国通过自主研究，已经掌握了有机硅单体的生产技术。
目前国内则仅有新安股份、星新材料和吉林化工具有规模生产能力，而其中吉林化工的开工率不足40%，因此国内真正具有规模生产能力的只有新安和星新材料两家。
有机硅材料
有机硅材料是一组功能独特、性能优异的化工新材料，具有耐低/高温、耐老化、耐化学腐蚀性、绝缘、不燃等性能,产品种类繁多,按其基本形态分为四大类，即硅油、硅橡胶、硅树脂和硅烷（包括硅烷偶联剂和硅烷化试剂），应用非常广泛。
有机硅材料被誉为“工业味精”，在军工等一些领域更具有无可替代的作用。
随着需求的增加，国外有机硅单体的生产能力一直在不断扩大。
截至2007年底,全球产能已达到319 万吨（以二甲基二氯硅烷计，以下同)。
由于有机硅单体生产以及后加工均为技术密集型，因此长期以来有机硅为相对垄断性行业.主要生产企业有美国道康宁公司、美国迈图公司、德国瓦克公司、中国蓝星集团和日本信越公司，该五大公司产能合计占全球总产能的77%.近年来，全球有机硅单体的生产一直保持稳定发展态势,产能在逐年增加,2000 年产量达到80 万吨（折合硅氧烷），2001 年增长到86 万吨，2004 年超过了100 万吨，2007 年达到140 万吨，年均增长率约为8。
3%。
国外近几年基本没有新建和扩建计划，有机硅单体的生产有向我国转移的趋势，如道康宁公司和瓦克公司正在我国建设总规模为40 万吨/年的生产装置。
随着有机硅产品应用领域的不断扩大，全球有机硅消费量也在快速增长。
1999 年全球有机硅产品的消费量约67 万吨（折合硅氧烷），2000 年增加到75万吨，2004 年接近100 万吨，2005 年超过120 万吨，2006 年达到130 万吨。
我国有机硅产品的研制始于20 世纪50 年代中期,到20 世纪60 年代开始工业化生产。
20 世纪90 年代，蓝星星火化工厂在国内率先建立了年产量万吨级的生产装置.截至2007年底，全国有机硅单体生产能力（以甲基氯硅烷的合成能力计）已达到52.5万吨，其中蓝星星火化工厂20万吨，浙江新安集团10万吨，山东东岳6万吨，宁波合盛6万吨，吉林石化分公司5万吨,江苏宏达3万吨，江苏梅兰集团2.5万吨。
2005年国内气相法白炭黑的进展
炭黑， 目前 国内仅有沈 阳化工股份有 限公司、上海 氯
碱化 工股份 有 限公 司和 广州 吉 必 时科 技 实业有 限 公
司三家公司生产气相法 白炭黑 ．其 中沈 阳化 工股份 有
广 州 吉必时科 技实 业有 限公 司虽然 成立 时间不
长 ，但创 新能力 比较强 ， 目前在 专用 包装纸袋方面获 得实用 新型专利一项 ｌ在专用真空包 装机方面获得实 用 新型专利二项 ：在生产工艺和包 装技术方面获得发
产 量
４０ ． ５０ ． ６０ ． １０ ． ０３ ．
合 计
２ ．５ １０
。
１． ６３
｜ ｜ ＿ ． ｉ 。
．
９．７ ６ ３
－ ． ※ ： ： ． － ，董 ， 、． ：
ｓ￣ｃ ｝ Ａ、 Ｌ 塞 ｌ强 岛 ｛ ＪＩｏ、 ｝ Ｆ 蛹 ｛ ； 基 Ｄ 薹 瓤 Ｎ： ５
法 白炭黑生产装 置能生产 ＨＬ １ ０ ＨＬ ２ ０ ＨＬ ３ ０ －５ 、 －０ 、 －０ 、
早的生产单位 ．早在 ６ ０年代，为满足军工需要，原
沈阳化工厂通过 自行开发 ，建成 了第一套气相法ｌ 白炭 黑装置 ， 能为 ５ 产 ０吨／ ．１９ 年 ９ ５年沈 阳化工通过引进 乌克兰技术 ，建成 了 １套产 能为 ２ ０吨 ／年 的生产装 ５ 置． ９ ８ １ ９ 年又建 设了 １ 套产能为 ２ ０吨 ／ 的生产装 ５ 年 置．近几年 ，通过扩建 ，２ ０ ０ ３年产能达到 了 １ ０ ０ ０吨 ／ ．沈阳化工一直采用 四氯化硅 ，产 品质 量达 到国外同类产 品 ．８ 水平 ，并列入 ２ ０ ０ ４年度 国家级重 点新产 品计划 ．为
了 满 足 市 场 不 同 客 户 的 需 求 ， 公 司 还 相 继 推 出 ＨＬ ０ Ｂ，ＨＬ ５ Ｐ ２０ １ ０ ，ＨＬ ５ Ｈ，ＨＬ ０ Ｐ 等牌号 的专 １０ ２０ 用型亲水型产 品，ＨＢ １ ，ＨＢ １ ２５ ６ ５等牌号 的疏水型产 品，产 品已经走 向系列 化 ．
国内外有机硅工业进展
有机硅 产品种 类 繁多 ， 生产 工艺 过 程复 杂 ， 从 硅 粉与氯甲烷 、 氯化苯 等原 料 出发 ， 催 化反应 合 经
成 甲基氯硅烷 、 苯基氯硅烷 等单体 ， 再通过 水解 、 醇 解、 聚合等一 系列化学反应 ， 得各 种类 型聚合物 ， 制 进 而加工成 不同类型 的产品 ． 有机硅 材料按 产品的 化 学结构 、 形态 、 不同 ， 为 四大类 产品 ： 用途 分 硅油 、
表 １ 开 展 有 机 硅 基 础 及应 用 研 究 、 并 进 行 产 品 开 发 的 主 要 研 究 单 位 序 号 科 研 院 校 中 蓝 晨 光 化 工 研 究 院 中 同石 油 占林 石 化 分 公 司研 究 院 中国科学院化学研究 所 中国西南 化工 设计院 Ｉ 国 常 州化 工涂 料 研 究 所 １ 】 山东 大 学 南 京 大 学 武 汉 大 学 南 开 大 学
ＶＯ ． ３ ＮＯ ２ Ｉ２ ．
Ａｐ ． ２ ０ ｒ ０ ６
文 章 编 号 ：０ ７２ ５ （０ ６ ０ —０ ００ １０ —８ ３ ２０ ） ２０ ３ —５
国 内外 有 机 硅 工 业 进 展
李晓光。赵宏伟 吴 茵。 ， ，
（． １吉林医药学院 药学 系， 吉林 吉林 １２ １ ； ． ３ ０ ２ ２ 中国石油天然气集团公 司 吉林销售公 司． 吉林 吉林 １２ １ ； ３０２ ３ 中国二 程设计有限公司 东北分公 司， 吉林 吉林 １２ ２ ） ３ ０ ２
维普资讯
第２ ３卷 第 ２期
２０ ０ ６年 ４月
吉 林 化 工 学 院 学 报
Ｊ ＲＮ ｌ Ｉ Ｎ Ｔ ＴＵ ＨＥＭＩ ＡＬ ＴＥ ＯＵ ＡＬ ＯＦ Ｊ Ｉ Ｎ １ Ｓ Ｉ ＴＥ ＯＦ Ｃ Ｃ ＣＨＮ ０ ０Ｌ ＧＹ
有机硅产业简介
加大上游原料的保障能力。有机硅生产最主要的原料是硅块、氯甲烷，如果自己生产原材 料，既能降低生产成本，又能提高生产要素保障。
上游的一体化模式，建立硅块生 产基地。如合盛工业硅产能国内 排名第一，有机硅排名前三位， 是我国硅基新材料行业中业务链 最完整、规模最大的企业之一。
草甘膦—有机硅联产，如新安化 工单体年产能 34 万吨，草甘膦 年产能 8 万吨，是国内草甘膦— 有机硅联产模式的典范， 成为拥 有全产业链优势的有机硅企业。
用于化妆品、个人洗护用品、衣物洗涤剂、整理剂、厨房用品和其他日用化学品中。还可作为清洁抛光剂， 作为清洁家具、玻璃和地板等家居用品的制剂。可以用于生产霜剂、洗剂及软膏剂等。有机硅产品还可以 用做皮革亮剂，如添加在鞋油中。
03
有机硅发展历程
有机硅单体厂家概况
发展期 2000至今
产能达114.5万吨。
成长期 1980-1990
产能超2万吨。
起步期 1950-1970
产能只数千吨。
Байду номын сангаас
2019年国外有机硅单体厂产能统计
国内有机硅单体现有产能和拟新增产能统计(2020年5月)
近些年来，国内的有机硅单体规模发展迅速，1999年新兴材料投入运行的装置仅为2万吨/年， 新安（开化合成）、星火是较早进入有机硅行业的一批国内企业。2005年前后恒业成、合盛、 兴发、东岳等都开始投入了有机硅的行业浪潮，到2008年，有机硅单体年产能达40万吨。 2017年合盛重启了四川硅峰的有机硅单体装置，2019年合盛新疆工厂新增20万吨单体产能 分别于8月和10月份投产，2019年国内的有机硅单体产能已有330万吨/年，占全球总产能近 六成。
环体外售比例
提高可定制化产品的持续研发和生产能力。可 定制化产品不仅利润相对较高，且短期内难以取 代，市场竞争力强，国外有机硅企业在这方面处 于领先，如道康宁在中国张家港的生产基地，主 要产品是定制化的硅油乳液等。国内在这方面做 的比较好的，如新安的混炼胶销售量3000吨左右， 生产牌号（生产配方）就有5000多种，每一种牌 号分别针对客户的生产需求和配方。
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2005年国内有机硅进展张爱霞,周 勤,曾向宏,陈 莉(中蓝晨光化工研究院,成都610041) 摘要:根据2005年的有关资料,综述了我国有机硅行业的发展概况及有机硅产品的研发进展。
关键词:甲基氯硅烷,硅油,硅橡胶,硅树脂,硅烷中图分类号:TQ219 文献标识码:A文章编号:1009-4369(2006)03-0120-18收稿日期:2006-04-11。
作者简介:张爱霞(1967—),女,高级工程师,《有机硅材料》编辑部责任编辑,已发表论文10多篇。
电话:(028)855532311 行业发展概况表1为近5年来我国初级形态聚硅氧烷的进出口情况。
表1 近5年来我国初级形态聚硅氧烷的进出口情况1)时间/年进口量/t出口量/t净进口量/t2005154772(716)27045(2918)127677(319)2004143762(4113)20838(9411)122924(3511)2003101710(2414)10737(2210)90973(2417)200281732(3015)8801(6210)72931(2716)200162610543257178 注:1)括号内数据为增长率,%。
由表1可见,5年来我国初级形态聚硅氧烷进口量的年均增长率为25%,出口量的年均增长率为49%,净进口量的年均增长率为23%;2005年我国初级形态聚硅氧烷的净进口量增长率为319%,与2004年的35%相比,下降了近10倍,说明我国有机硅市场的增长速度呈现趋缓的趋势。
2005年,国外几大有机硅公司及气相法白炭黑生产商加快了在中国的投资。
道康宁公司和瓦克化学公司确定联合在中国张家港建设世界级的有机硅综合厂和气相法白炭黑厂。
上游硅氧烷厂的产能为150～200kt/a ,瓦克拥有40%～45%的股份;气相法白炭黑厂的产能为10kt/a ,瓦克拥有55%～60%的股份。
该项目总投资13亿美元(10亿欧元)。
瓦克已在此地拥有有机硅弹性体和有机硅密封剂的生产装置[1]。
9月22日瓦克化学公司在上海技术中心设立有机硅弹性体实验室[2]。
10月10日瓦克化学公司和德美精细化工股份有限公司在顺德成立一家生产和销售有机硅产品的合资企业———德美瓦克有机硅有限公司[3]。
自8月起,所有道康宁公司在上海松江生产的Xiameter 密封剂产品都将迁移到新的生产基地———张家港[4]。
4月26日,蓝星总公司与法国罗地亚集团就实施有机硅战略合作在京签署了谅解备忘录,双方将在天津共同投资建设一套200kt/a 的甲基氯硅烷生产装置,项目由蓝星控股,计划2007年年底投产[5]。
1月20日,由美国卡博特公司与中国蓝星合资兴建的卡博特蓝星化工(江西)有限公司4800t/a 气相法白炭黑项目在江西星火工业园奠基开工。
该项目总投资2950万美元,计划当年年底建成投产[6]。
1月17日,日本德山株式会社在嘉兴签署了土地批租意向书及投资协议书,决定在嘉兴港区乍浦开发区内投资建设5000t/a 气相法白炭黑项目。
项目总投资2999万美元,注册资本1400万美元。
计划2007年4月开始商业运行[7]。
与此同时,国内几大有机硅公司为进一步巩固其在国内有机硅市场的地位,也在积极行动。
9月29日,中华人民共和国商务部发布2005年第46号公告,对2004年7月16日开始的反倾基础研究有机硅材料,2006,20(3):120～137SIL ICON E MA TERIAL 销立案调查作出初步裁定,自2005年9月29日起,进口经营者在进口原产于日本、美国、英国和德国的进口初级形态二甲基环体硅氧烷时,应依据本初裁决定所确定的各公司的倾销幅度向中华人民共和国海关提供相应的保证金(比例为13%～35%)[8]。
江西星火有机硅厂在现有的20 kt/a和50kt/a甲基氯硅烷生产装置的基础上,进行“七扩十”技改[9]。
新安化工股份集团公司通过技术改造,使其甲基氯硅烷的产能由60 kt/a扩至100kt/a,2005年的产量接近70kt。
该公司计划新建100kt/a甲基氯硅烷的项目正在进行申请立项,如果项目审批顺利,新装置预计在2007年投产。
2007年后该公司甲基氯硅烷产能有望达到220kt/a[10]。
江苏梅兰化工集团公司引进俄罗斯技术的25kt/a甲基氯硅烷项目已开工建设,力争在2007年底前达到100kt/a 产业化规模[11]。
2005年4月,新安化工股份集团公司成功地将热硫化硅橡胶的产能由2004年底的15kt/a扩大为20kt/a[12]。
江西星火化工厂投资约200万元,于2005年4月底建成了3kt/a热硫化硅橡胶生产装置[13]。
吉林高能化工厂新建1500t/a混炼硅橡胶生产线,总投资2230万元[14]。
9月13日,广州吉必时科技实业公司与浙江新安化工集团开化合成材料有限公司在浙江开化县举行白炭黑合作项目签字仪式,合资成立浙江新吉新材料公司,共同投资1亿元,建设5000t/a的气相法白炭黑生产线[15]。
2004年底,国家发改委批准了170项行业标准;化工行业标准有83项,其中包括4个双-[丙基三乙氧基硅烷]-四硫化物硅烷偶联剂的系列标准[16]。
2 产品研发进展211 硅橡胶21111 室温硫化(R TV)硅橡胶2005年R TV硅橡胶的开发热点是各种功能硅橡胶,如阻燃、导电、耐热、低模量高伸长率硅橡胶。
湖北洪磷化工公司和武汉大学联合研发的改性纳米有机硅密封胶在武大随州科技园正式投产。
项目首期投资2000万元,有机硅密封胶生产能力为3600t/a[17]。
王奉平以端羟基聚二甲基硅氧烷低聚物(线性体)为原料,氢氧化钾水溶液为催化剂,制成了高摩尔质量的端羟基聚二甲基硅氧烷[18]。
李晓俊等人采用连续法制备了脱酮肟型单组分室温硫化(R TV-1)硅橡胶胶粘剂[19]。
罗穗莲等人用3%的硅烷偶联剂对CaCO3/SiO2复合粒子进行处理后填充到R TV硅橡胶中,硅橡胶的拉伸强度比用脂肪酸处理碳酸钙填充时提高2倍多[20];添加羧酸酯类物质能明显改善脱酮肟型R TV-1硅橡胶的浸水粘接性能[21]。
贾丽等人通过添加改性Mg(OH)2配成了阻燃脱醇型R TV硅橡胶[22]。
李周等人以自制的六官能度亚乙基硅氧烷为交联剂,配成脱醇型双组分室温硫化(R TV-2)硅橡胶。
与采用甲基三甲氧基硅氧烷为交联剂的硅橡胶相比,此胶的拉伸强度提高了80%,表干时间从240min缩短到120min[23-25]。
5月21日,成都硅宝科技实业公司的“硅宝993采光顶用高性能有机硅密封胶”通过了四川省科技厅组织的鉴定[26]。
袁素兰等人研制的低模量、自流平性R TV-1有机硅密封胶可用于隧道、桥梁、道路、机场跑道、广场等混凝土接缝的密封及裂缝的修补[27]。
陈春荣等人采用酰胺型扩链剂制备了低模量高延伸率R TV有机硅密封材料[28]。
余惠琴等人发现,酯类和醇类增塑剂均能明显降低硅橡胶的模量;环氧改性胶粘剂对添加酯类增塑剂的硅橡胶的粘接性好于添加醇类增塑剂的硅橡胶[29]。
彭忠利等人以α-官能团硅烷为自催化交联剂制备的R TV-1水性硅橡胶贮存性较差;当体系的p H值在915以上时,粘接力及持粘力较好[30-31]。
深圳市莱恩科技公司研制出PTC陶瓷片与金属铝散热片压合的粘接剂[32]。
杨中文采用含特种元素的聚合物作增粘剂,制成耐高温、绝缘、辐照硫化的硅橡胶自粘带[33]。
倪勇等人在以α-系列硅烷偶联剂为基础的交联增粘剂中,引入γ系列硅烷偶联剂,制成R TV-1粘合剂[34]。
大连胶粘剂研制开发中心研制出具有优良耐温性能(-60～200℃)的R TV-1有机硅密封胶[35]。
王冠英等人制成R TV硅橡胶用胶粘剂[36]。
齐士成等人认为,脱氢型有机硅密封剂在250℃和300℃的高温环境下,具有良好的耐热空气老化性能[37]。
第3期张爱霞等.2005年国内有机硅进展・121 ・李鹏等人制成了适于灌封的导电型R TV-2硅橡胶[38-40]。
潘大海等人以Si3N4、AlN、Al2O3为导热填料,制备了填充型R TV-2导热硅橡胶[41]。
范召东等人配制的双组分有机硅胶粘剂在粘接金属与硅橡胶、金属与金属时,经300℃×200h、350℃×50h高温老化后,粘接强度为217MPa、112MPa;且使用时不需底胶,对金属表面无腐蚀,已应用在飞机机载设备上[42]。
乔冬平等人制成R TV-2硅橡胶腻子,作为船用覆层及屏蔽保护的理想粘接材料[43]。
张利萍等人介绍了模具硅橡胶的性能评价方法[44]。
曾凡辉等人制成了电力设备绝缘子用R TV硅橡胶防污闪涂料[45]。
硅橡胶在赝复材料[46-48]、印模材料[49-51]中的应用研究正在增加。
储冰峰等人发现,配色颜料对硅橡胶的C1albicans表面粘附性能无影响[52]。
李存凤讨论了影响甲基嵌段R TV硅橡胶硫化时间的主要因素及控制方法[53]。
21112 热硫化(HTV)硅橡胶在2005年的广东省省级财政支持技术改造项目招标中,广州天赐有机硅科技公司的“电力电缆用硅橡胶材料技术改造”项目和广东信力特种橡胶制品公司的“汽车用耐高温硅氟橡胶材料技术改造”项目中标[54]。
西北橡胶塑料研究设计院的导热绝缘橡胶片、高强度硅橡胶胶料等3项成果通过中国化工集团组织的技术鉴定[55]。
贾宝新通过调整配方提高了硅橡胶的撕裂强度和粘接强度[56]。
罗昆等人制备的高撕裂无卤阻燃MVQ,撕裂强度达33kN/m,极限氧指数为36%[57]。
何颖等人发现,30份甲基封端和70份乙烯基封端的生胶复配,且乙烯基质量分数为0115%时,硅橡胶性能最佳[58]。
彭亚岚等人发现,三氧化二铁、氧化铈、工业级氯化铈能明显提高硅橡胶的耐热性[59-61]。
强军锋等人制成了高硬度(90度)硅橡胶;加入氧化铈能显著改善其热稳定性[62]。
王艳等人添加气相法白炭黑增加硅橡胶的硬度,添加二氧化铈改善硅橡胶的热稳定性[63]。
胡付余等人采用聚碳酸酯微粉部分代替白炭黑,使硅橡胶的断裂伸长率从230%提高到320%左右,撕裂强度从1213 kN/m提高到1416kN/m,邵尔A硬度从78度降低至68度;采用经硅烷偶联剂处理的白炭黑,硅橡胶的硬度减小为63[63-64]。
樊东辉等人用戊二醛在硅橡胶表面制备了几丁聚糖涂层,以提高硅橡胶的亲水性[65]。
雷海军等人发现,金属填料的性质是高导电硅橡胶导电性能的决定因素[66]。
司马文霞等人研究了硅橡胶表面的分离水珠局部放电对硅橡胶表面结构的影响[67]。
段玉平等人将聚苯胺与硅橡胶按100∶100的质量比制成复合材料,其屏蔽效能为16～1913dB,体积电阻率与硅橡胶相比下降12个数量级[68]。