20钛副族元素和钒副族元素.ppt-材料与化工学院

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副族元素性质

副族元素性质

(三)铬分族
3、铬及其化合物的性质
(1)铬
铬比较活泼,能溶于稀HCl、H2SO4,起初生成蓝色Cr2+ 溶液,
而后为空气所氧化成绿色的Cr3+ 溶液: Cr + 2HCl = CrCl2 + H2↑ 4CrCl2 + 4HCl + O2 = 4CrCl3 + 2H2O 铬在冷、浓HNO3中钝化。 (2)铬(III)的化合物 向Cr3+ 溶液中逐滴加入2 mol· dm–3 NaOH,则生成灰绿 色
5. 某些d区元素水合离子的颜色
电子构型 3d0 3d1 3d2 3d3 3d4 3d5 3d6 未成对电子数 0 1 1 2 3 4 4 5 5 4 阳离子 Sc3+、Ti4+ Ti3+ V4+ V3+ V2+、Cr3+ Mn3+ Cr2+ Mn2+ Fe3+ Fe2+ 水合离子颜色 无色 紫色 蓝色 绿色 紫色 紫色 蓝色 肉色 浅紫色 绿色
(2)五氧化二钒
V2O5可通过加热分解偏钒酸铵或三氯氧化钒的水解而制得: 2NH4VO3 = V2O5 + 2NH3 + H2O 2VOCl3 + 3H2O = V2O5 + 6HCl 在工业上用氯化焙烧法处理钒铅矿,提取五氧化二钒。 V2O5比TiO2具有较强的酸性和氧化性,主要显酸性,易溶于碱: V2O5 + 6NaOH = 2Na3VO4 + 3H2O 也能溶解在强酸中(pH<1)生成VO2+ 离子。V2O5是氧化剂: V2O5 + 6HCl = 2VOCl2 + Cl2 + 3H2O (3)钒酸盐和多钒酸盐 钒酸盐有偏钒酸盐MVO3、正钒酸盐M3VO4和多钒酸盐(M4V2O7、 M3V3O9)等。只有当溶液中钒的总浓度非常稀(低于10-4 mol· L-1)且溶 液呈强碱性(pH>13)时,单体的钒酸根才能在溶液中稳定存在;当pH下 降,溶液中钒的总浓度小于10-4 mol· L-1时,溶液中以酸式钒酸根离子形式 存在,如HVO42-、H2VO4-;当溶液中钒的总浓度大于10-4 mol· L-1时,溶液 中存在一系列聚合物(多钒酸盐)如V2O74-、V3O93-、V4O124-、V10O286-等。

第20章 钛副族和钒副族

第20章 钛副族和钒副族

金属铪耐腐蚀性强,主要用来制作核反 应堆的控制棒。
铪及其化合物具有熔点高、抗氧化性强 的特点,可作喷气发动机和导弹上的结构材 料及高熔点金属熔炼坩埚的内衬。
3 单质的制备(自学)
(1)金属钛的提炼
从钛铁矿中提取二氧化钛,首先要用磁选 法富集得到钛精矿,再用硫酸处理:
FeTiO3 + 2H2SO4 —— TiOSO4 + FeSO4 + 2 H2O
Pb(5 VO4)3Cl 等。
在地壳中的质量分数为 0.016 %,列第 19 位。
铌 Nb,钽 Ta : 它们在自然界中的丰度分别为 2.0 10-3 % 和 2 10-4 %。 由于化学性质相似它们总是共生在一起,主要存 在于多种矿石中,如(Fe,Mn)M2O6 ,其中 M = Nb,Ta 。
第 20 章 钛副族和钒副族
主要内容
1
钛副族元素
2
钒副族元素
钛副族元素处于周期表 ⅣB 族,包括钛 Ti, 锆 Zr,铪 Hf 3种元素。
原子的价电子层结构(n-1)d2 ns2,最稳
定的氧化态为 + 4,其次是 +3,而 +2 氧化态 较为少见,化合态的钛还有可能呈现 0 和 –1 的低氧化态。
20 - 1 钛副族元素
20-1-1 钛副族元素的单质
1 单质的性质
(1)物理性质 钛副族元素的单质都是有银白色光泽的 高熔点金属,熔点均高于铁,并且依周期数 增加而升高。钛副族元素的密度也依周期数 增加而增大。
金属钛是一种新兴的结构材料,有着极 其优良的性能。
① 密度小、强度大
金属钛的强度 /质量比是金属材料中最 大的,兼有钢(强度高)和铝(质地轻)的 优点。
粉末状的钛副族金属能吸附氢气,并生 成间充型化合物,其极限组成为 MH2。

[化学]第12讲 副族元素

[化学]第12讲 副族元素

Na2Cr2O7 + S
Cr2O3 + Na2SO4
Na2Cr2O7 + 2 NH4Cl
2NaCl + Cr2O3 + N2
用水沥取反应物中的可溶性杂质,然后经过过滤、干燥、研 磨即得纯度很高 (含 Cr2O3 99%)的颜料级产品.
性 质: 两性化合物 Cr2O3 + 3 H2SO4 Cr2O3 + 2 NaOH + 3 H2O
h
8
❖ 二、钛副族
❖ 1、钛副族元素的基本性质

钛副族元素原子的价电子层结构为
(n-1)d2ns2,所以钛、锆和铪的最稳定
氧化态是+4,其次是+3,+2氧化态则比
较少见。在个别配位化合物中,钛还可以
呈低氧化态0和 – l。锆、铪生成低氧化态
的趋势比钛小。
h
9
❖ 2、钛及其化合物
❖ (1)钛
❖ 钛是活泼的金属,在高温下能直接与绝大多 数非金属元素反应。在室温下,钛不与无机酸 反应,但能溶于浓、热的盐酸和硫酸中:
● 还原性
酸性条E件 (C: 2rO72/C3r)1.33V 2C3r3S2O827H2OA gC2rO72SO2414H 碱性条E件 (C: rO 4/Cr(O-4H ))0.12V 2Cr(O4H3)H2O22OHCrO 248H2O
●氧化性 C 3 rZn 2 (s 2 C ( ) 蓝 r) Z 色 2 n
h
12
(4)TiCl4 最重要的Ti卤化物,通常同TiO2、氨气 和焦炭高温反应而得。
结构:TiCl4中Ti取sp3杂化,形成正四面 体构型,为共价化合物。
性质:
h
13

d区过渡金属

d区过渡金属
钛不与热碱反应,钛的最好溶剂是HF 或含F离子的酸,是因为ф0的改变
Ti + 6HF = TiF62- + 2H+ + 2H2↑
钛的制备:
1. 从钛铁矿提取TiO2
磁选精矿,然后硫酸处理,产物用水浸取(加 铁屑防止Fe2+氧化),并低温结晶出FeSO4·7H2O。 过滤,稀释、加热使产物水解,然后加热,得TiO2 。
V2O5 钒酸盐和多钒酸盐
1. 五氧化二钒
物理性质: V2O5为橙黄色或砖红色,无臭,无味,有毒, 微溶于水,100g水溶0.07g V2O5。 制备:2NH4VO3 = V2O5 + 2NH3 + H2O
化学性质:
§ 2-3 锆铪的化合物
因镧系收缩,Zr和Hf半径相似,化学性质 相似,化合物主要是+4(d0,无色),主要化 合物有MX4和MO2,ZrO2是白色粉末,不溶于 水,未经高温处理的ZrO2能溶于无机酸,但高 温下制得的ZrO2有化学惰性,除HF外,不与其 它酸作用,熔点(2973K)高,是制造坩锅和 高温陶瓷的原料。
用水浸取除去可溶盐,得海绵状钛,电弧熔 融得钛锭。
§ 2-2 钛的重要化合物
1. 二氧化钛
天然二氧化钛称“金红石”,含杂质。
人工制备纯TiO2俗称“钛白粉”,是优良的白色 涂料,着色力强,遮盖力强,化学稳定性好,优于
“锌白”(ZnO)和铅白(2PbCO3·Pb(OH)2)等白
色涂料。TiO2有三种不同晶型:金红石, 锐钛,板钛
第四周期过渡元素的氧化态(红色为常见的氧化态)
第四周期随原子序数增加,氧化态先是逐渐升高,但高氧化 态逐渐不稳定(显强氧化性),随后氧化态又逐渐变小,这种 变化与d电子充填,核电荷依次增高,原子半径逐渐减小有关。

第20部分钛副族和钒副族精品课件

第20部分钛副族和钒副族精品课件

TiO2 不仅有较强的氧化分解能力,而 且自身不分解、几乎可永久地起作用,因此 在排气净化、脱臭、水处理、防污等领域有 广泛地应用空间。二氧化钛被誉为“环境友 好催化剂”。
ZrO2 至少有两种高温变体,1370 K 以上 为四方晶型,2570 K 以上为立方萤石晶型。
ZrO2 的化学活性低,热膨胀系数也很小, 但熔点非常高,因此它是极好的耐火材料。
2TiCl4 + H2 —— 2TiCl3 + 2 HCl
用 Zn 还原 TiCl4 的盐酸溶液作用, 可得六水合三氯化钛的紫色晶体:
2 TiCl4 + Zn —— 2 TiCl3 + ZnCl2
目前工业上主要采用铝还原法制备 TiCl3 ,将四氯化钛和铝粉混合,反应 在接近 TiCl4 的沸点温度下进行,生成 TiCl3 和 AlCl3:
TiCl4 在浓盐酸中与 Cl– 作用生成 [TiCl6]2– :
TiCl4 + 2HC(l 浓)——H2[TiCl6] 向溶液中加入 NH4+, 析出黄色(NH4)2[TiCl6]
晶体。 工业上,TiCl4 是通过 TiO2 与碳、氯气共热
制备的:
TiO2 + 2C + 2 Cl2 —— TiCl4 + 2 CO
钛的抗阻尼性强,可作音叉、医学上 的超声粉碎机振动元件和高级音响扬声器 的振动薄膜等。
液体钛几乎能溶解所有的金属,与多 种金属形成合金。其中,钛镍合金有较强 的形状记忆应变性、较好的恢复应力和较 高的记忆寿命,被公认是最佳形状记忆合 金。
铌钛合金在低于临界温度 4K 时,呈 现出零电阻的超导功能,是目前制造高场 超导磁体的主要材料。
(3)应用
纯净的 TiO2 在温度较低时呈白色, 受热后则显浅黄色。它是极好的白色涂料, 具有折射率高、着色点强、覆盖力大、化 学性能稳定、无毒等优点。

钒副族元素

钒副族元素

原因:随着H+的浓度升高,多钒酸中的O逐渐被 H+夺走而使O与V的比值依次下降 • 聚合过程发生的反应: • 2VO43-+2H+→2HVO42-→V2O74-+ H2O(pH≧13) • 3V2O74-+ 6H+ →2V3O93-+ 3H2O(pH≧8.4)
• 10V3O93-+ 12H+→3 V10O286-+6H2O (8>pH>3)
小小常识
高等动物的血液呈红色是因为含: Fe2+ 低等动物的血液呈蓝色是因为含: Cu2+
有些动物的血液呈绿色是因为含: V3+
问题
1、钒副族的单质的熔点为什么随周期数增加 而升高? 2、钒副族的单质的化学活性为什么逐渐降低? 3、为什么V2O5、Nb2O5、Ta2O5碱性递增? 4、为什么水溶液中不存在简单的V5+离子?
1、氧化物
• 元素
V Nb Ta
+5
V2O5 Nb2O5 Ta2O5
+4ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
VO4 NbO2 TaO2
+3
V2O3 --------
+2
VO NbO (TaO )
V2O5、Nb2O5、Ta2O5碱性递增
(1) V2O5
①V2O5的结构
a、工业制法:用氯化焙烧 法处理钒铅矿。 • 工业制法:用氯化焙烧 法处理钒铅矿
◆钒副族元素的五卤化物气态时都是单体, 具有三角双锥结构。 • 常温下, NbF5、TaF5是四聚体, NbCl5 、 TaCl5、 NbBr5和TaBr5是二聚体,四聚体, 和二聚体结构见课本。
4、钒的羰基配合物
• 六羰基钒V(CO)6-----蓝绿晶体,熔点50℃, 不溶于水,而溶于有机溶剂中 • 制备过程: 4N a+VCl3+6 CO+2diglyme= 『Na(diglyme)2』『V(CO)6』+3NaCl diglyme ----二甲氧基乙醚 2 『V(CO)6』-+2H3PO4=2 V(CO)6+H2↑+2H2PO4-

过渡金属

过渡金属

第二十章过渡金属(I)§20-1 引言(Ⅲ→“§20-2 钛(Titanium)副族2-1 钛副族概述2-2钛的在重要化合物TiO2 + 6HF ─→[TiF6]2-+ 2H+ + 2H2O (1)二氧化钛(2) 四氯化钛沸点分别为-23.2℃和136.4℃, 常温下为无色液体,易(3)Ti(Ⅳ)的配位化合物2-3 锆和Hf的化合物(自学)§20-3钒副族3-1 钒副族概述Vanadium3-2钒的重要化合物V2O5为两性氧化物(以酸性为主),溶于强碱(如V2O5 + 6 OH -2VO43-+ 3H2OV2O5 + 2OH-2VO3-+ H2O黄色淡黄V2O5 + 6H++ 2Cl-─→2VO2+ + Cl2↑+ 3H2O蓝(1)五氧化二钒(2)钒酸盐和多钒酸盐VO 43- −−→−+H V 2O 74- −−→−+H V 3O 93- −−→−+H V 10O 286-pH >13.0 13.0~8.4 8.4~8.0 8.0~3.0颜色 无 无 黄 红棕−−→−+H [H 2V 10O 28]4- −−→−+H V 2O 5 (s) −−→−+H VO 2+(aq )pH 3.0~2.0 H +反极化 2.0~1.0 1.0作用颜色 红棕 红棕 黄要求记忆: VO 43- −−→−+H 多钒酸盐, 且聚合度↑−−→−+H V 2O 5↓ −−→−+H VO 2+ 强碱性溶液 二氧基钒阳离子 强酸性溶液 无V 5+ , 也无 V(H 2O)x 5+ !3-3 铌和Ta的化合物§20-4铬副族4-1 铬副族概述4-2铬的重要化合物⏹(a) 三氧化铬(1)铬(Ⅵ)化合物⏹可使上述平衡向生成CrO42-的方向移动,生成相应的铬酸盐沉淀。

Cr2O72-+ 2Ba2+ +H2O ─→2BaCrO4↓+ 2H+柠檬黄Cr2O72-+ 2Pb2+ +H2O ─→2PbCrO4 ↓+ 2H+铬黄Cr2O72-+ 4Ag+ + H2O ─→2Ag2CrO4↓+ 2H+砖红上列第二个反应可用于鉴定CrO42-。

天津大学无机化学课件:第二十章 钛副族元素和钒副族元素

天津大学无机化学课件:第二十章 钛副族元素和钒副族元素
(无色) (紫色) (无色)
Ti3+具有还原性,易被空气氧化。 4Ti3++2H2O+O2= 4TiO2++4H+
2021/3/20
11
4.钛(Ⅳ)的配合物 水溶液存在[Ti(OH)2(H2O)4]2+简写TiO2+(不存在)
OH-
[Ti(OH)4(H2O)2 ]-- TiO2·4H2O
晶体中也不存在TiO2+ TiO2+H2SO4(浓)=TiOSO4·H2O
Zr
Hf
价电子层结构 3d24s2
4d25s2
5d26s2
主要氧化数 +3,+4
+4
+4
1.钛的主要矿物:
钛铁矿:FeTiO3 ; 金红石:TiO2
2.M(Ⅳ)化合物主以共价键结合,水溶液中以 MO2+形式存在,且容易水解。
2021/3/20
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3.因镧系收缩Zr4+(80pm),Hf4+(79pm)离子半径相近,化 学性质相似,分离困难. 4.金属钛的性质、用途和制法 物理性质:银白光泽,熔点较高(1933±10) 新兴的结构材料 (1)密度小、强度大;密度比钢小,比铝(2.7<4.54<7.9), 机械强度大(大于铝,与钢近似),是热和电的良导体,可塑 性大,易形成合金. (2)耐高温和低温,熔点高。, (3)抗腐蚀性强.因表面有致密、钝性氧化物保护膜,在航 海和航空制造业上有广泛应用.
H2TiO3+H2SO4
TiO2+H2O
思考:使硫酸钛酰水解反应正向进行的条件?
稀释,降低酸度,提高温度。
用途:化学性质相对稳定,覆盖能力强, 折射率高,无毒-制高级白色油漆。
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进一步水解,生成偏钛酸 TiOSO4 + 2 H2O —— H2TiO3 + H2SO4 煅烧 H2TiO3 制得 TiO2 H2TiO3 —— TiO2 + H2O
将得到的 TiO2 与碳、氯气 共热生成 TiCl4: TiO2 + 2 Cl2 +2 C —— TiCl4 + 2CO

最后,在 Ar 气氛中用金属镁或 钠还原 TiCl4 蒸气制取 Ti :
二氧化锆矿 ZrO2
锆在地壳中的质量分数 为 0.0190 % 列第 18 位
铪 Hf 与 Zr 混生来自铪在地壳中的质量分数为 3.3 10-4 %
原子的价电子层结构 ( n-1 ) d2 ns2,
最稳定的氧化态为 + 4,其次是 +3,而
+2 氧化态较为少见;
特定的条件下,化合态的钛会能呈 现少见的 0 和 –1 的低氧化态。
液体钛几乎能溶解所有的 金属,与多种金属形成合金。
钛镍合金有较强的形状记忆 应变性、较好的恢复应力和较高 的记忆寿命,被公认是最佳形状 记忆合金。
铌钛合金在低于临界温度 4 K
时,呈现出零电阻的超导功能,主
要用于制造高场超导磁体。
钛铁合金具有吸附氢的特性,在 氢气的分离、净化、储存和运输、制 造以氢为能源的热泵和蓄电池等方面 很有前途。
900 ℃
20. 1. 2 钛的含氧化合物
1. 二氧化钛
自然界中的二氧化钛,最常见的 存在形式是金红石。
金红石是红色或桃红色晶体,
其中钛为 6 配位八面体结构,因
含有微量的 Fe,Sn,Cr,V 等杂
质而呈黑色。
无水二氧化钛为白色粉末,俗
称钛白,是重要的化工产品。
(1)性质
二氧化钛属于两性化合物,但
Gregor)首先发现了金属钛, 1795年,德国人克拉普罗特(M. H. Klaporth)也独立发现钛元素,
直到1910年,单质钛才被美国人亨
特(M.A.Hunter) 通过Na还原得到。
由于钛在自然界中的存在十分分散
以及提炼钛金属的困难很大, 它长期被认为是一种稀有金属。
锆 Zr 锆石 ZrSiO4
第 20 章 钛副族元素和钒副族元素
钛副族元素 钒副族元素
钛副族元素
周期表 ⅣB 族,
钛 Ti, 锆 Zr,铪 Hf 钒副族元素 周期表 ⅤB 族,
钒 V, 铌 Nb,钽 Ta
20. 1 钛副族元素
钛 Ti
金红石 TiO2
钛铁矿 FeTiO3 钛在地壳中的质量分数
为 0.56 % 列第 9 位
1791年,英国人格雷戈尔(R.W.
2. 化学性质
E⊖ (Ti2+/ Ti)= -1.630 V,
E⊖ (Ti3+/ Ti)= -1. 37 V
但是,在常温下金属钛是不活泼的。
因为它的表面生成了一层
极细致的、钝性的、能自行修
补裂缝的氧化物膜。
常温下 Ti 不与 X2,O2, H2O 反应。 也不与强酸、强碱反应, 甚至和王水也不发生作用。
TiCl4 (g)+ 2 Mg(l) ———
Ti + 2 MgCl2(l)
800 oC
用水浸取除去可溶盐后,即得到
海绵状钛,再在惰性气氛下熔炼,得
较纯的 Ti 单质。
实验室中制取少量金属钛,可以 在 H2 气氛或真空条件下,使用钼制 的容器通过下面反应完成: TiO2 + 2 CaH2 ——— Ti + 2 CaO + 2 H2
高温
高温
3 Ti + 2 N2 ——— Ti3N4
高温
钛在高于 300 ℃ 时能与 H2 反应,
生成稳定的灰色的 TiH2。 TiH2 在 1000 ℃ 左右可以完全脱 氢,是纯氢的一种有效供源。
3. 用途
金属钛特有的银灰色调不论是 采用高抛光、丝光,还是亚光方式 处理,都有上好的表面效果。
钛是除贵金属以外最合适的 首饰材料,市场上俗称钛金。
金属钛遇到硝酸时,表面的 氧化物膜将得到完善,故不易发 生反应。 金属钛不与热碱溶液反应。
高温时,钛相当活泼,可以
通过直接化合生成氧化物 TiO2 、
卤化物 TiX4、间充型碳化物 TiC
等。
钛能在空气中燃烧,是唯一 可在氮气氛中燃烧的金属。
Ti + O2 ——— TiO2
Ti + 2 Cl2 ——— TiCl4
金属钛无磁性,在很大的磁场中
也不会被磁化,无毒,与人体组织和
血液有很好的相容性,所以被医疗界
用于制造人造关节和接骨。
金属钛抗阻尼性强,受到机械振
动或电振动后,与金属钢、铜相比,
其自身振动衰减时间最长,因此可作
音叉、音响扬声器的振动膜。
4. 金属钛的提炼 金属钛难提取,不仅因为它熔点 高,而且高温下易与空气、氧气、氮 气、碳和氢气反应。
工业上从钛铁矿(FeTiO3) 出发提取单质钛。
先用浓硫酸处理磨碎的钛铁 矿粉,使矿石溶解。 FeTiO3 + 3 H2SO4 ——— Ti (SO4) 2 + FeSO4 + 3 H2O 同时加入 Fe 粉,防止 Fe2+ 被氧化。
低温下结晶析出 FeSO4· 7 H2O, 过滤后稀释、加碱和加热均可促进体 (SO4) 系中 Ti 2 水解,生成硫酸氧钛。 Ti (SO4) 2 + H2O —— TiOSO4 + H2SO4
20. 1. 1 钛单质
1. 物理性质 钛是银白色金属,高熔点。 钛的密度为 4.506 kg•dm-3
密度只相当于钢的 57%,而强度
和硬度却与钢相近。
与铝相比,钛的密度虽然大
些,但机械强度却远比铝大。
钛兼有铝和铁的优点,轻且 强度又高。
纯净的钛有良好的塑性,钛 越纯,塑性越强,它的韧性超过 纯铁的 2 倍。
钛能缓慢地溶于热的浓盐酸或浓 硫酸中,得到紫色的 Ti3+ 溶液: 2 Ti + 6 HCl (热、浓) —— 2 TiCl3 + 3 H2↑
2 Ti + 3H2SO4 (浓) —— Ti( 2 SO4) 3 + 3 H2 ↑
金属钛可溶于热的氢氟酸, Ti + 6 HF —— [TiF6]2-+ 2 H++2 H2↑
其酸性和碱性都很弱。 TiO2 不溶于 H2O,也不溶于
稀酸和稀碱中。
在一定条件下, TiO2 可溶于
热浓 H2SO4 中
TiO2 + 2 H2SO4 —— Ti (SO4) 2 + 2 H 2O
Ti4+ 电场过强,在水中易水 解成 TiO2+ 形式。 TiO2 + H2SO4 —— TiOSO4 + H2O 从硫酸溶液中析出的产物为硫 酸氧化钛 TiOSO4 。
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