气相色谱测定高纯度环丁砜中少量杂质
高纯度三聚甲醛中微量有机杂质的气相色谱分析
高纯度三聚甲醛中微量有机杂质的气相色谱分析摘要:本文介绍了快速测定高纯度三聚甲醛中微量甲醇、苯、甲缩醛等有机杂质的气相色谱分析方法。
杂质含量为10-1000ppm范围时,分析误差为±4.5～11.0%。
本方法适用于三聚甲醛精制操作中成品的常规控制分析。
关键词:有机杂质三聚甲醛气相色谱1 实验部分1.1 仪器安捷伦7890A气相色谱仪,氢火焰离子检测器;电子天平:METTLERTOLEDO公司ALZ04-IC型1.2 色谱条件色谱柱:Agilent19095N-123:240℃30m×530μm×1μm载气流速:2ml/min分流-不分流进样口,进样口温度250℃;压力 1.5671psi;总流量45ml/min;分流比:20∶1FID检测器:加热器300℃;氢气流量:30ml/min;空气流量:400ml/min;柱箱温度(如表1）:1.3 试剂实验所用试剂见表2。
标准样品:50ml容量瓶中加入8～20g分析纯三聚甲醛,加入准确到0.0002g的甲醇、甲酸甲酯、甲缩醛、苯和二氧五环,配成不同杂质含量的样品。
配制好的样品置于85℃的烘箱,用微量进样器熔体进样1μl。
1.4 定性分析在本实验色谱条件下,各组分出峰顺序见图1。
保留时间见表3。
1.5 精密度,工作曲线和检出限在本实验条件下,将现场取回的实际样品进入色谱分析,测定各组分的精密度并计算出检出限(n=10),如表4。
1.6 样品中甲醇的定量分析及回收率的测定在实际生产中,一般情况下苯的含量低于0.2ppm,最重要的检测指标是三聚甲醛中甲醇的含量。
实验测定甲醇添加回收率(平行测定次数n=10)结果如表5。
2 讨论(1)本实验测定了三聚甲醛中影响聚合的五种主要杂质气相色谱法的工作曲线,测定结果满足了聚合生产及污水排放检测的需要。
对于水以及甲醛另用卡尔费休法和比色法测定。
(2)为了工厂使用方便,可用标准样单点或双点校正法做出初步的外标曲线。
实验室气相色谱法测定芳烃中的杂质-图文(精)
气相色谱法测定芳烃中的杂质1 方法概要已知的内标物加至样品并引入气相色谱(FID中,各杂质的峰面积及内标物的峰面积被测量,并比较内标物与杂质的峰面积的比率计算各杂质的含量。
纯度用100减去气相色谱计算得到的总的杂质含量算得。
2 仪器2.1气相色谱仪FID2.2色谱柱:长,60m×0.32mm×0.25μm聚乙烯、乙二醇交联2.3微量注射器:10、50及500ul容量。
2.4容量瓶:50ml容量。
3 试剂3.1试剂纯度:所用的试剂不低于分析纯。
3.2载气:氦气。
3.3空气:3.4对二甲苯:99.999%以上的纯度。
3.5内标物正丁苯仪器参数进样器,℃ 270检测器,℃ 300初始温度,℃ 60时间1,min 10终点温度,℃ 150升温速度,℃/min 5时间2,min 10载气氦气流速,ml/min 1.0分流比 100:1进样量,ul 1.0分析时间,min 30145℃线性速率@,cm/s 204 校准4.1校准物的混合参考表2,非芳烃用正壬烷表示,用邻二甲苯表示二甲苯。
异丙苯表示含C9以上的芳烃。
表2 校正混合物的制备组分密度建议体积,ul 含量结果体积,% 重量,%对二甲苯 0.857 50.00ml 99.72 99.72苯 0.874 10.0 0.020 0.020甲苯 0.862 10.0 0.020 0.020乙苯 0.863 50.0 0.100 0.101邻二甲苯 0.876 50.0 0.100 0.099异丙苯 0.857 10.0 0.020 0.020正壬烷 0.714 10.0 0.020 0.0174.2精确使用表2中所示的体积及密度,用下式计算校准混合物中各杂质的的重量百分含量:Ci=(Di×Vi/(Vp×Dp×100式中:Di——表2中杂质的密度;Vi——杂质的体积,mls;Dp——表2中对二甲苯的密度;Vp——对二甲苯的体积,mls;Ci——杂质i的含量,重量百分比。
高纯气体中微量或痕量杂质的分析方法
高纯气体中微量或痕量杂质的分析方法牛丽红;李胜;于世林【摘要】随着工业产能的不断释放,高纯气体的纯度与产品的质量之间的关系逐渐凸显,引起了科研工作者的广泛关注,因此高纯气体中微量或痕量杂质的分析测定是一个重要的问题.本文介绍了用于高纯气体中微量或痕量杂质的四类分析方法:通用的气相色谱法,特别强调了氦离子化检测器和脉冲放电氦离子化检测器的重要性;痕量水的测定;痕量氧的测定;气相色谱-质谱联用.%With the continuous release of industrial capacity, the relationship between the quality of the product and the purity of high purity gases becomes evident, and it causes the wide attention of research workers, thus the determination analysis of trace and trace impurities in high purity gases is an important issue.Four class analytical methods for the use of analysis micro or trace impurity of high purity gases were introduced: general method of GC, especial emphasize the importance of HID and PDHID, the determination of trace water, the determination of trace oxygen, gas chromatograph-mass spectrometry.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2017(045)010【总页数】3页(P27-28,48)【关键词】高纯气体;微量杂质;痕量杂质;分析方法【作者】牛丽红;李胜;于世林【作者单位】燕京理工学院,河北廊坊 065201;中石油燃料油有限责任公司青岛仓储分公司,山东青岛 266500;燕京理工学院,河北廊坊 065201【正文语种】中文【中图分类】TQ由于气相色谱法具有灵敏度高、分析速度快、分离效率高的特点，并且操作中样品用量少，一次进样后可同时分析多个组分，已成为高纯气体中检测微量或痕量杂质的最有效的方法，因此，它对高纯气体质量检测的准确性发挥了最关键性的作用[1-3]。
气相色谱法测定DIANP纯度标准物质中有机杂质
Ｄ Ｓ Ｍ Ｏ
由于检 测对 象 为 Ｄ Ｎ Ｐ中的残余 溶 剂二 氯 ＩＡ
甲烷 、 ＤＭＳ 因 此 初 选 色 谱 纯 甲醇 、 醇 、 Ｈ Ｏ， 乙 Ｔ Ｆ、
乙腈 、 甲苯、 浓残级环 己烷 、 分析纯丙 酮等溶剂 ， 对
样 品进行溶解 后进入气相色谱仪进行分 析。试验 结果表明 ， 选用色谱 纯 Ｔ Ｆ效果最好 ， Ｈ 二氯 甲烷 和
Ｄ Ｏ的色谱峰能很好 地分离 ， ＭＳ 同时使 １ 羟基 ．． 一 ５ 叠氮基 ．． ３ 硝基 ． 氮杂戊烷的色谱峰与 Ｄ Ａ Ｐ的 ３ ． ＩＮ
线性方程
相关 系数 ， 线性范围／
ｇ‘ ｍＬ－
ｙ １ ＝ｌ． ０ １． ０９ ９ ９×１ ８９ ． ２ ９
ｙ ２ ． ０ ３ ． ０９ ９ ＝６ ９ｘ１％ ９６ ．９ ６
１ １ 主要 仪 器与试 剂 ．
Ｔ Ｆ溶解 并稀释至刻度 ， Ｈ 摇匀 ， 为 ２ 作 标准溶液 ，
备 用 。 溶 液 中 １ 羟 基 ．． 氮 基 ．． 基 一一 杂 一 ５叠 ３硝 ３氮
戊烷 的浓度为 ２ ｇ ｍ 。 ／ Ｌ ｍ
１４ 试 样溶 液 配制 ．
准 确 称 取 １ 精 确 至 ０ ０ ２ ｇ 试 样 于 ． ｇ（ ５ ． ０ ） ０
体推进剂 、 烟火剂及气体发生剂中。Ｄ Ａ Ｐ与丙三 ＩＮ 醇三硝酸酯组成 的混合增塑剂能够有效 地降低发 射药的玻璃化转变温度 ， 进而提高发射药 的低温力 学强度 。另外， ＤＡ Ｐ的发射药还具有高能、 含 ＩＮ 高
燃速 、 低烧蚀 、 化学安定性好 、 工艺适应性强等特性 。
温至 ２ ０Ｃ 保持 １ ｎ； ２￣， ０ｍｉ 空气表压力 ：０ｋ ａ； ３ Ｐ 氢
QSY LS1525-2009 工业环丁砜中杂质含量的测定 气相色谱法
工业环丁砜中杂质含量的测定气相色谱法1 范围本标准规定了气相色谱法测定工业环丁砜中的杂质含量的方法。
本标准适用于测定杂质浓度小于0.2%（质量分数）的环丁砜。
2 方法原理将已知量的内标物加入已知量试样内，用注射器取一定量的该混合物注入色谱仪汽化室，汽化的混合物被载气携带进色谱柱，流出的每一组分，由火焰离子检测器检测，并在记录器上记录色谱图。
用杂质的相对保留时间定性，用杂质相对于内标物色谱峰面积定量。
3 仪器3.1 气相色谱仪：带有氢火焰检测器，能满足对待测组份在最低检测浓度下，产生的峰高至少大于噪音的二倍。
3.2 恒温箱:能使色谱柱在规定的操作温度下进行工作，并稳定在±2℃。
3.3进样系统用微量注射器进样。
3.4色谱柱：填充柱，长2m，内径为3mm不锈钢管。
3.4.1 固定相按（40%DEGA/Chromosorb－G）所需的比例，称取一定量的固定液，溶于适量丙酮后，倾入到一定量的铬洛姆沙伯担体上。
在红外灯下缓缓搅拌烘干、蒸发溶剂，直到把溶剂蒸干。
3.4.2色谱柱的老化将装填好的色谱柱装在老化箱上，经试漏检查后，在200℃下老化2小时，直至基线稳定为止。
3.5 记录系统：适合分析条件的各类记录仪或微机处理机。
4 材料4.1 载气：高纯氮气（纯度≥99.99%）。
4.2 燃气：高纯氢气（纯度≥99.99%）。
4.3 固定液：二乙二醇己二酸酯（DEGA）。
4.4载体:铬洛姆沙伯，即ChromosorbG，粒径0.15mm～0.18mm（80目～100目）。
4.5 溶剂：丙酮，分析纯。
4.6 内标物：萘，纯度99%以上。
4.7基准试剂4.7.1 异丙基环丁砜醚：纯度99%以上。
4.7.2 3－环丁烯砜：纯度99%以上。
4.7.3环丁砜：纯度99%以上。
5 操作步骤5.1仪器启动仪器启动后，按表1进行必要的调节，使仪器达到最佳色谱分析条件。
表1 色谱分离条件载气：氮气 流速：30mL/min 燃气：氢气 流速：35mL/min 助燃气：空气流速：250mL/min汽化室温度 280℃ 检测器温度 250℃ 柱温 170℃ 进样量 0.6μL5.2 分析操作在上述操作条件下，注入0.6μL 配有内标物的试样，等待测组分全部流出后，用内标法定量。
二维气相色谱法分析高纯硒化氢中的微量杂质
记录其峰 高响应 值及噪声值 ，按３ 倍信 噪 比计算方
Ｃ Ｈ 先进 入检 测器 ，再切换 回５ Ａ 柱分析通道 ，让Ｃ ０ 法检测限，结果如表７ 所示。 进入检测器 ，最后再切换 回Ｐ Ｑ 柱分析通道 让Ｃ ０ ， 进 入检测器 。从 图２ 可 以看 出吼 保 留时间为２ ． ０ ７ ｍ ｉ ｎ ，
Ｃ ０ 出峰 的影 响。结果表 明阀２ 在１ ． ０ ｍ ｉ ｎ 打开时对ｃ Ｈ ４ 和ｃ Ｏ 峰面积均无影响 。
表４ 阀２ 闭 阀时间对Ｃ Ｈ 、Ｃ Ｏ峰面积 的影响
２ 定 量 方 法
采用 外标 法 定量 。 以峰面 积组 分 为响 应值 ， 按 公式１ 计算 各组分含量 。
Ｓ ｅ
１ ． ６ ２ ×ｌ ０ ９ ｌ ３ ３ ６ ８ ６ ３ ７
０
０
１ ． ４ 分 析 流程
阀２ 控 制杂质组 分进入不 同分析柱 。杂 质组分
叠ｉ 一
图 １色 谱气路 系统 流程 注 ：阀关 闭状 态时 ，气路 为实线； 阀打开状 态时 ，气
路为虚 线。
从预柱流 出顺序为Ｈ ” ０ ９ ＋ Ｎ ９ ＋ Ｃ Ｏ 、Ｃ Ｈ ４ 、Ｃ Ｏ ， ，由于 ｃ Ｈ 在Ｐ Ｑ 分 析柱 中出峰响应值 高于５ Ａ 分析柱 ，因此
４— —样 品中被测组分 的响应值 （ （ ｖ・ Ｓ ） ）
４一一 气体标准样 品中 已知组分 的响应值
（ （ ｐ ｖ・Ｓ ） ）
苁——气体标准样品中已知组分的含量 （ 摩尔
分数），１ ０ — ；
３ 结 果 与讨 论
３ ． １ 阀 事件 时 间程 序 优 化
阀１ 控 制样 品进 样及Ｈ 。 ｓ ｅ 主组分切割 反吹 。打 开阀１ 后，开始进样 ，最佳关阀时间应在Ｃ ０ ２ 完全流出 预柱且Ｈ Ｓ ｅ 基底还未流出预柱 时。表３ 比较了阀１ 分别
用 GCMS 检测高纯度乙烯和丙烯中痕量污染
作者Fred Feyerherm119 Forest Cove Dr.Kingwood, TX 77339John WassonWasson-ECE Instrumentation101 Rome CourtFort Collins, Colorado 80524摘要安捷伦科技公司/Wasson-ECE 公司开发了一个新产品（应用方法460B-00）：用5973N GC/MSD（气相色谱/质谱选择检测器）测定乙烯和丙烯中，从低等到中等碳含量的痕量杂质如氧化物，硫醇，硫化物，胂和磷化氢。
这篇文章描述了Application 460B-00 在线性，重复性，和检出限（对大多数化合物低于ppb 水平）方面的性能。
相对于G C/F I D（火焰离子检测器）或GC/TCD（热导检测器），GC/MSD 在线性和重复性方面具有可比性：例如，在乙烯分析中，硫醇和硫化物（40–100用GC/MS 检测高纯度乙烯和丙烯中痕量污染物安捷伦科技公司/Wasson ECE 公司单体分析仪应用ppb），校准曲线相关系数0.992–1.000，相对标准偏差（RSD）1.95%–9.31%。
与本文污染物分析中GC/FID 的结果比较，灵敏度增加50 倍；与GC/TCD 比较，灵敏度增加5000 倍。
对含硫化合物，MSD 的灵敏度可与硫化学荧光检测器相同。
在一个很宽的范围内，MS 对各类化合物都具有相同的灵敏度。
同时，MSD 还可以对分析物提供确证鉴定结果。
应用方法460B-00 通过"复合方法"[1] 可自动进行多组分分析。
作为一种工具，该结果为聚合物工业的原材料提供更高的生产率和更重要的信息。
引言在聚合物工业中，乙烯和丙烯单体原料纯度是非常重要的。
ppb浓度水平的痕量污染物将对聚合物的性质和特性产生巨大影响。
同时，某些痕量杂质还能导致反应触媒中毒。
单体制造商的市场竞争策略也包括采用新的技术确保痕量水平的杂质尽可能的低。
气相色谱-火焰光度法测定苯中微量环丁砜和噻吩
丁砜 萃取蒸馏 工艺除 去非芳 烃杂质 。尽 管脱硫 反应
激发态 分子 ，当 它们 回到基态 时 ，发射 出一定 波长
的光 ，光强度 与被测 组分 的量成 正 比 ，是 以物质 与
有很 高 的 化 学平 衡 转 化 率 ．但 脱 硫 率 并 不 一 定 很
高。只有平 衡转 化率 和反应 速率都很 高时 ．才有 可 能达 到很 高的脱硫 率 。因此在 苯系列 样 品中存在微
燃 料 与 化 工
Ｆｅ ｕ ｌ＆ Ｃｈ ｍｉ ａ ｒ ｃ ｓ ｅ ｅ ｃｌＰｏ ｅｓ ｓ
ＮＯ ． Ｏｌ Ｖ ２ Ｏ Ｖｏ ． １ Ｎｏ ６ １ ． ４
气 相 色谱 一 火焰 光 度 法 测定 苯 中微 量环 丁 砜 和 噻吩
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UOP608气相色谱测定高纯度环丁砜中少量杂质
1、使用范围
本方法适用于测定环丁砜中的杂质异丙基环丁砜醚，和2-环丁烯砜，可以测定杂质浓度0.02wt%的试样。
2、方法原理
经汽化室汽化的试样，通过色谱柱，是环丁砜与杂质分离，由氢火焰检测器检测，用内标法定量。
3、主要材料与试剂
3.1 载气
纯度大于99.9%的N2。
3.2 固定液
二乙二醇已二酸酯（DEGA）
3.3 载体
铬洛姆沙泊G（80-100目）Chromosorb G（80-100目）
3.4 溶剂
分析纯丙酮
3.5 内标物
萘纯度在99%以上
3.6 基准试剂
3.6.1 异丙基环丁砜醚纯度在99%以上
3.6.2 2-环丁烯砜纯度在99%以上
3.6.3 环丁砜纯度在99%以上
4、仪器
带有氢火焰检测器的气相色谱仪，对待测组份在最低检测浓度下，产主的峰高至
少大于噪音的二倍。
4.1 恒温箱
能使色谱柱在规定的操作盒度下，进行工作，并稳定在±2℃。
4.2 进样系统
用微量注射器进样。
4.3 色谱柱
4.3.1 类型
色谱柱的类型为填充柱
4.3.2 规格与材质
长2M，内径为3mm不锈钢管。
4.3.3 固定相
按（40%DEGA/Chromosorb-G）所需的比例，称取一定的固定液、溶于适量丙酮中。
再按气相色谱固定相所要求的程序，涂于一定量的铬洛姆
沙泊担体上。
4.3.4 色谱柱的老化
将装填好的色谱柱装在老化箱上，在200℃下老化二小时。
4.4 检测器
氢火焰检测器
4.5 记录系统
适合分析条件的各类记录仪或微处理机。
量程：1mV
低速5mm/min或视具体情况而定。
4.6 样品
4.6.1 样品性质的液态试样
4.6.2 样品的检测组份
高纯度环丁砜中含有少量，异丙基环丁砜醚、2-环丁烯砜，再有少量其它杂质。
5、操作步骤
5.1 仪器起动
仪器起动后，进行必要的调节，以达到仪器的最佳色谱分离条件。
汽化温度：280℃
柱箱温度：170℃
检测器温度：250℃
进样量：0.6µl
5.2 分析操作
开启仪器，在上述操作条件下，注入适量已配过内标物的试样，等待测组份全部馏出后，用内标法定量。
5.3 计算
本方法使用外标法求得响应系数，可用内标法求得欲测组份之含量。
5.3.1 响应系数的求取。
5.3.3.1 外标试样的配制
要求按下列浓度配制
萘 2.0wt%
2-环丁烯砜1.0wt%
异丙基环丁砜醚 1.0wt%
环丁砜96.00wt%
5.3.1.2 响应系数Ki
将上述外标试样做色谱分析，待所有组成峰馏出后，按下式计算Ki值
Ki=Ai·m i/Mi·a i
其中：Ki --- 为2-环丁烯砜或异丙基环丁砜醚的响应系数。
a i --- 为2-环丁烯砜或异丙基环丁砜醚的峰面积
m i --- 为2-环丁烯砜或异丙基环丁砜醚的重量
Mi --- 为标样中萘的重量
Ai --- 为标样中萘的峰面积
按上述步骤测得时典型响应系数见表1：
表1 ：典型的响应系数
5.3.2
Ci=100·Ai·Ki·a i·D/W
其中：Ci --- 是试样中2-环丁烯砜或异丙基环丁砜醚含量
A i --- 是试样中2-环丁烯砜或异丙基环丁砜醚的峰面积
K i --- 是试样中2-环丁烯砜或异丙基环丁砜醚响应系数
a i --- 是标样中内标物萘的峰面积。
D --- 内标物的重量
W --- 试样重量
6、色谱图及保留值
7、结果表示
7.1 分析结果的表示
所有的分析结果，均用wt%（或wt ppm）表示
7.2 重复性
8、报告
试验报告的内容包括如下内容。
有关样品的日期、时间、取样地点等。
附加说明：
本方法有上海石油化工股份公司翻译。